DE520854C

DE520854C - Verfahren zur Darstellung von 2-Aryl-4,6-dioxypyrimidinen

Info

Publication number: DE520854C
Application number: DEI34035D
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Hilger
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-04-04
Filing date: 1928-04-04
Publication date: 1931-03-20

Description

Verfahren zur Darstellung von 2-Aryl-4, 6-dioxypyrimidinen 2-Phenyl-4., 6-dioxypyrimidin von der Formel: ist von E. P i n n e r (Berichte 41 f 19081,-S. 3515) aus salzsaurem Benzamidin und Malonester bei Gegenwart von Natriumäthylat erhalten worden. Dieses Verfahren, das schlechte Ausbeuten gibt und bei substituierten Arvlcarbonsäureamidinen ihrer Schwerlöslichkeit wegen nicht anwendbar ist, wurde von D o x und Y o d e r (vgl. Journal of the American Chemical Society, 44 r1922), S. 361 bis 366) verbessert, indem sie die Kondensation bei höheren Temperaturen vornahmen. Es wurde nun gefunden, daß die Anwesenheit eines Kondensationsmittels, wie xZatriumäthylat, durchaus entbehrlich ist und man rasch und mit vorzüglicher Ausbeute ans Ziel kommt, wenn man die freien Arylcarbonsäureamidine mit Malonestern in der Wärme kondensiert.
Beispiel i 15 Gewichtsteile fein gepulvertes 4-Nitrobenzamidin (Schmelzpunkt :215') werden unter Rühren mit 3oo Gewichtsteilen Malonsäurediäthylester eine Stunde gekocht. Zuerst tritt Lösung ein, dann beginnt ein rotbrauner kristallinischer Niederschlag auszufallen, der bei weiterem Erhitzen in das gelbgefärbte Pyrimidin übergeht. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und das 2-(4'-Nitrophenyl)-4 6-dioxypyrinüdin in Form gelblicher verfilzter Nädelchen erhalten, die bei 32o° unter Aufblähen schmelzen. Der neue Pyrimidinabkömmling ist unlöslich in Alkohol, Äther, Aceton, Mineralsäuren, löslich in Natronlauge und heißem Pvridin.
Das bei der Aufarbeitung erhältliche Filtrat kann wieder zu neuen Ansätzen verwendet werden.
Das mit Phosphoroxv_ chlorid aus obiger Verbindung gewonnene 2-(4'-Nitrophen_vl)-4., 6-dichlorpyrimidin von der Formel: stellt, aus Benzin umgelöst, Nadeln vom Schmelzpunkt 266° vor.
An Stelle des 4-Nitrobenzamidins kann mit gleichem Erfolg auch das 3-Nitrobenzamidin verwandt werden. Das 2-(3'-Nitrophenyl- 4., 6-dioxypyrimidin ist in seinen Löslichkeitseigenschaften dem oben beschriebenen 2-(4.'--Titrophenvl)-4, 6-dioxypyrimidin sehr ähnlich. Die durch Umlosen aus Pyridin erhaltenen Nädelchen sind oberhalb 300° noch nicht geschmolzen. Beispiel 2-1.2 Gewichtsteile Benzamidin werden mit 5o Gewichtsteilen Malonsäurediäthylester r Stunde unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten hat sich das 2-Phenyl-4, 6-dioxypyrimidin in kristallinischer Form abgeschieden und erweist sich in seinen Eigenschaften identisch mit dem von P i n n e r beschriebenen Produkt. Destilliert man nach dem Filtrieren von den Kristallen einen Teil des unveränderten Malonesters ab, so erhält man eine zweite Kristallisation; die Ausbeute an 2-Phenyl-4, 6-dioxypyrimidin beträgt annähernd roo % der Theorie. Beispiel 3 12 Gewichtsteile Benzamidin werden mit 8o Gewichtsteilen Diäthylinalonsäurediäthylester 2 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dein Erkalten hat sich das a-Plienyl-5-diätlivl-4, 6-dioxypyrimidin in kristallinischer Form abgeschieden. Durch Einengen der Mutterlauge läßt sich eine weitere Kristallisation gewinnen. Ausbeute 70 °/a; der Schmelzpunkt des 2-Plienyl-5-diäthylq., 6-dioxypyrimidins ist 207 bis 2o8°.
In gleicher Weise lassen sich ferner darstellen 5-Diäthyl-2-ß-naphthyl-4, 6-dioxypyrimidin, F. z68°.
5-Diäthyl-2-p-tolyl-4, 6-dioxypyrimidin, F. r81°.
5-Äthyl-2-p-äthoxyphenyl-4, 6-dioxypyrimidin, F. über 300°.
5-Diäthyl-2-p-äthoxyphenyl-4, 6-dioxypyrimidin, F. 165'.
2- (3'-Chlorphenyl) -4., 6-dioxypyrimidin, F. 254°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2-Aryl-4., 6-dioxypyrimidinen bzw. ihren Homologen und Substitutionsprodukten aus Arylcarbonsäureamidinen und Malonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arylcarbonsäureamidinbasen mit Malonestern in der Wärme bei Abwesenheit von Kondensätionsmitteln behandelt.