DE518207C - Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen - Google Patents
Verfahren zur N-Alkylierung von AminenInfo
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- DE518207C DE518207C DEJ30122D DEJ0030122D DE518207C DE 518207 C DE518207 C DE 518207C DE J30122 D DEJ30122 D DE J30122D DE J0030122 D DEJ0030122 D DE J0030122D DE 518207 C DE518207 C DE 518207C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
-
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- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
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Description
DHUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
19. FEBRUAR 1931
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
IiLASSE 12 q GRUPPE
I. G. Farbenindustrie Akt-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen
Patentiert im Deutschen Reiche vom 26. Januar 1927 ab
Es ist bekannt, daß die freien Halogenide der Aminoalkohole durch Umsetzung mit
Aminen die entsprechenden Aminoalkylderivate der Amine liefern. Eine große Reihe
solcher Halogenide ist aber durch ihre leichte Umlagerung in quartäre Verbindungen oder
anderweitig verlaufende Zwischenreaktionen so unbeständig, daß die Ausbeute des erwähnten
Verfahrens nur sehr schlecht ist. In einzelnen Fällen erfolgt die Eildung quartärer
Salze so leicht, daß überhaupt keine Umsetzung mit den Aminen erzielt werden kann.
Es wurde nun gefunden, daß an Stelle der freien Halogenide ihre Salze zur Anwendung
gebracht werden können. So angewandt, geben auch die empfindlichsten Aminoalkylhalogenide
ausgezeichnete Alkylierungsausbeuten. Das Verfahren hat zudem den Vorzug, daß die oft schwierige Abtrennung der
freien Halogenide vermieden wird und sofort die bei der Halogenierung der Aminoalkohole
entstehenden Salze zur Anwendung gelangen können.
Die Salze der Sulfosäureester der Aminoalkohole verhalten sich wie die Salze der
Halogenide. Die Alkylierung kann durch Schmelzen der Salze der Halogenide bz\v. der
Sulfosäureester mit dem Amin evtl. unter Zusatz eines säurebindenden Mittels oder auch
durch Erhitzen in einem geeigneten Lösungsmittel erfolgen.
Es war nicht vorauszusehen, daß die Salze derartiger Halogenide und Sulfosäureester
sich mit Aminen umsetzen würden. Insbesondere bietet das Verfahren in einer großen Zahl
von Fällen überhaupt die einzige Möglichkeit, solche Aminoalkyl'derivate von Aminen zu
erhalten.
B e i s ρ i e 1 ι
NH-CH2-CH2-N(C2H5)2
260 Gewichtsteile Anilin werden mit 171 Gewichtsteilen
2-Diäthylamino-i-chloräthanhydrochlorid
während 8 bis 10 Stunden bei 100 bis iio° verschmolzen. Die Schmelze wird
in Wasser aufgenommen, mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht und die freie Base in wenig
Äther oder Benzol gelöst. Nach Trocknen
*) Von dein Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Werner Schulemann in Wuppertal- Vohwinkel, Dr. Frit\ Schönhöfer und Dr. August Wingler in Wuppertal-Elberfeld.
über Kaliumcarbonat wird zur Trennung von überschüssigem Anilin fraktioniert, destilliert
und dabei -das N- (2-Diäthylaminoäthyl-)anilin als farbloses öl vom Kp5 121 bis 122° erhalten.
■ Beispiel 2
NH
H3C-CH-CH2-CH2-CH2-N(C2Hb)2
H3C-CH-CH2-CH2-CH2-N(C2Hb)2
130 Gewichtsteile Anilin werden mit 303 Gewichtsteilen, bromwasserstoffsaurem 4-Diäthylamino-i-methyl-i-brombutan
in 200 ecm Alkohol unter Zusatz von 136 Gewichtsteilen
so kristallisiertem Natriumacetat 6 bis 8 Stunden
am Rückfluß gekocht. Nach Abdestillieren des Alkohols erfolgt die Aufarbeitung in
der unter 1 angegebenen Weise. Das N- (4-Diäthylamino-i-methylbutyl-)anilin
siedet als farblose Flüssigkeit vom Kp0 150 bis 1540.
In gleicher Weise wird es erhalten unter Verwendung von 349 Gewichfsteilen des chlorwasserstoffsauren
p-Toluolsulfosäureesters des 4-Diäthylamino-i-methyl-i-oxybutans an
Stelle seines Bromides.
CH3O-'
NH
H3C · CH -CH2 · CH2 -CH2 · N(C2H5)2
H3C · CH -CH2 · CH2 -CH2 · N(C2H5)2
174 Gewichtsteile o-Methoxy-S-aminochino-Hn
werden am Rückflußkühler mit 349 Gewichtsteilen des salzsauren Salzes des p-Toluolsulfosäureesters
von 4-Diäthylamino-imethyl-i-oxybutan
in 200 Gewichtsteilen Alkohol unter Zusatz von 136 Gewichtsteilen
kristallisiertem Natriumacetat 6 bis 8 Stunden lang gekocht. Nach dem Abdestillieren des
Alkohols wird die Schmelze in Wasser aufgenommen, mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht
und die freie Base mit wenig Äther oder Benzol aufgenommen. Die Flüssigkeit
wird über Kaliumcarbonat getrocknet und zur Abtrennung des überschüssigen 6-Methoxy-S-aminochinolins
der fraktionierten Destillation· unterworfen. Das erhaltene N-(4-Diäthylamino-i-niethylbutyl-)
6-;methoxy-8-aminochinolin, ein dickflüssiges, gelbliches 0I1 zeigt
den Siedepunkt 189 bis 190 ° unter 2 mm
Druck. Das Chlorhydrat ist ein in Wasser äußerst leicht lösliches, gelbrotes Kristallpulver.
O- C2H5
NH
H3C · CH -CH- CH2-N(CHg)2
CH3
. 274 Gewichtsteile p-Phenetidin werden mit
186 Gewichtsteilen chlor wasserstoff saurem S-Dime.thylamino^-meth^l-i-methyl-i-chlorpropan
12 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen.
Die Aufarbeitung erfolgt wie unter 1. Das N-(3-Dimethylaniino-2-metliyl-i
.r-methylpiOpyl-)p-phenetidin. ein farbloses
Ül, zeigt den Kp5 162 bis 1640.
NH
i
CH,-CHQH-CH,-N^
i
CH,-CHQH-CH,-N^
/ C XI2
144 Gewichtsteile 8-Aminochinolin werden
mit 214Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem
3-Piperidyl-2-oxy-i-chlorpropan 8 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter 1. Das N-(3-Piperidyl-
2-oxypropyl-)8-aininochmolm, ein hellgelbes Öl, zeigt den Kp1 212 bis 2130.
CH3-N-CH-CH2-CH0-N(CHg)2 "°
I
CH3 -
CH3 -
26 Gewichtsteile Monomethylanilin werden mit 45 Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem
S-Dimethylamino-i-methyl-i-chlorpropan und
Gewichtsteilen Magnesiumoxyd 12 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das N-(3-Dimethylamino
- 1 - methylpropyl-) methylanilin eht bei der Destillation als farbloses öl unter
2,5 mm Druck bei 104 bis io6° über.
Beispiel 7
fCsH„)aN · CH2 · CH2 · N CC2H5J2.
fCsH„)aN · CH2 · CH2 · N CC2H5J2.
150 Gewichtsteile Diäthylamin werden mit 172 Gewichtsteilen, chlorwasserstoffsaurem
2-Diäthylamino-i-chloräthan am Rückflußkühler 4 Stunden auf 80 bis 100 ° erhitzt. Die
Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das i, 2-Bis-(Diäthylamino-)äthan, eine farblose
Flüssigkeit, zeigt den Siedepunkt 178 bis 1830.
H —Η
H2-x /-H2
C2H5-N-CH2-CH2-N(C2H5),
254 Gewichtsteile Äthylcyclobexylamin werden mit 172 Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem
2-Diäthylamino-i-chloräthan 9 Stunden auf 160 bis 1700 am Rückflußkühler erhitzt.
Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. Das N-(Diäthylaminoäthyl-)äthylcyclohexylamin
siedet als farbloses Öl unter 4 mm Druck von 104 bis io6°.
Beispiel 9
H,
H,
H2
H-
-H,
CH2- CH2- N(C2HS)2
170 Gewichtsteile Piperidin werden mit
Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem 2-Diäthylamino-i-chloräthan 5 bis 6 Stunden
auf 110 bis 1200 am Rückflußkühler erhitzt.
Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das N-(Diäthylaminoäthyl-) piperidin, eine
farblose Flüssigkeit, zeigt den Siedepunkt bis 2i8°.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen mit Hilfe von Aminoalkylhalogeniden oder den entsprechenden Sulfosäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man sie in Form ihrer Salze, gegebenenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, mit oder ohne Lösungsmittel auf die Amine bzw. deren Substitutionsprodukte einwirken läßt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEJ30122D DE518207C (de) | 1927-01-26 | 1927-01-26 | Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEJ30122D DE518207C (de) | 1927-01-26 | 1927-01-26 | Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE518207C true DE518207C (de) | 1931-02-19 |
Family
ID=7203789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEJ30122D Expired DE518207C (de) | 1927-01-26 | 1927-01-26 | Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE518207C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2519886A (en) * | 1950-08-22 | Beta-bimethylaminoethylphenothia | ||
US2526118A (en) * | 1950-10-17 | Paul chabpentier | ||
US3068235A (en) * | 1960-01-05 | 1962-12-11 | U S Vitamin And Pharmaceutical | Quaternary ammonium salts of omega-(n-methyl-2,6-dimethylanilino) alkyl halides |
-
1927
- 1927-01-26 DE DEJ30122D patent/DE518207C/de not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2519886A (en) * | 1950-08-22 | Beta-bimethylaminoethylphenothia | ||
US2526118A (en) * | 1950-10-17 | Paul chabpentier | ||
US3068235A (en) * | 1960-01-05 | 1962-12-11 | U S Vitamin And Pharmaceutical | Quaternary ammonium salts of omega-(n-methyl-2,6-dimethylanilino) alkyl halides |
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