DE518207C - Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen - Google Patents

Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen

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DE518207C
DE518207C DEJ30122D DEJ0030122D DE518207C DE 518207 C DE518207 C DE 518207C DE J30122 D DEJ30122 D DE J30122D DE J0030122 D DEJ0030122 D DE J0030122D DE 518207 C DE518207 C DE 518207C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
amines
diethylamino
alkylation
Prior art date
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Expired
Application number
DEJ30122D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Fritz Schoenhoefer
Dr Werner Schulemann
Dr August Wingler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
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Publication of DE518207C publication Critical patent/DE518207C/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D215/38—Nitrogen atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

DHUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM 19. FEBRUAR 1931
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
IiLASSE 12 q GRUPPE
I. G. Farbenindustrie Akt-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen Patentiert im Deutschen Reiche vom 26. Januar 1927 ab
Es ist bekannt, daß die freien Halogenide der Aminoalkohole durch Umsetzung mit Aminen die entsprechenden Aminoalkylderivate der Amine liefern. Eine große Reihe solcher Halogenide ist aber durch ihre leichte Umlagerung in quartäre Verbindungen oder anderweitig verlaufende Zwischenreaktionen so unbeständig, daß die Ausbeute des erwähnten Verfahrens nur sehr schlecht ist. In einzelnen Fällen erfolgt die Eildung quartärer Salze so leicht, daß überhaupt keine Umsetzung mit den Aminen erzielt werden kann. Es wurde nun gefunden, daß an Stelle der freien Halogenide ihre Salze zur Anwendung gebracht werden können. So angewandt, geben auch die empfindlichsten Aminoalkylhalogenide ausgezeichnete Alkylierungsausbeuten. Das Verfahren hat zudem den Vorzug, daß die oft schwierige Abtrennung der freien Halogenide vermieden wird und sofort die bei der Halogenierung der Aminoalkohole entstehenden Salze zur Anwendung gelangen können.
Die Salze der Sulfosäureester der Aminoalkohole verhalten sich wie die Salze der Halogenide. Die Alkylierung kann durch Schmelzen der Salze der Halogenide bz\v. der Sulfosäureester mit dem Amin evtl. unter Zusatz eines säurebindenden Mittels oder auch durch Erhitzen in einem geeigneten Lösungsmittel erfolgen.
Es war nicht vorauszusehen, daß die Salze derartiger Halogenide und Sulfosäureester sich mit Aminen umsetzen würden. Insbesondere bietet das Verfahren in einer großen Zahl von Fällen überhaupt die einzige Möglichkeit, solche Aminoalkyl'derivate von Aminen zu erhalten.
B e i s ρ i e 1 ι
NH-CH2-CH2-N(C2H5)2
260 Gewichtsteile Anilin werden mit 171 Gewichtsteilen 2-Diäthylamino-i-chloräthanhydrochlorid während 8 bis 10 Stunden bei 100 bis iio° verschmolzen. Die Schmelze wird in Wasser aufgenommen, mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht und die freie Base in wenig Äther oder Benzol gelöst. Nach Trocknen
*) Von dein Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Werner Schulemann in Wuppertal- Vohwinkel, Dr. Frit\ Schönhöfer und Dr. August Wingler in Wuppertal-Elberfeld.
über Kaliumcarbonat wird zur Trennung von überschüssigem Anilin fraktioniert, destilliert und dabei -das N- (2-Diäthylaminoäthyl-)anilin als farbloses öl vom Kp5 121 bis 122° erhalten.
■ Beispiel 2
NH
H3C-CH-CH2-CH2-CH2-N(C2Hb)2
130 Gewichtsteile Anilin werden mit 303 Gewichtsteilen, bromwasserstoffsaurem 4-Diäthylamino-i-methyl-i-brombutan in 200 ecm Alkohol unter Zusatz von 136 Gewichtsteilen
so kristallisiertem Natriumacetat 6 bis 8 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abdestillieren des Alkohols erfolgt die Aufarbeitung in der unter 1 angegebenen Weise. Das N- (4-Diäthylamino-i-methylbutyl-)anilin siedet als farblose Flüssigkeit vom Kp0 150 bis 1540. In gleicher Weise wird es erhalten unter Verwendung von 349 Gewichfsteilen des chlorwasserstoffsauren p-Toluolsulfosäureesters des 4-Diäthylamino-i-methyl-i-oxybutans an Stelle seines Bromides.
Beispiel 3
CH3O-'
NH
H3C · CH -CH2 · CH2 -CH2 · N(C2H5)2
174 Gewichtsteile o-Methoxy-S-aminochino-Hn werden am Rückflußkühler mit 349 Gewichtsteilen des salzsauren Salzes des p-Toluolsulfosäureesters von 4-Diäthylamino-imethyl-i-oxybutan in 200 Gewichtsteilen Alkohol unter Zusatz von 136 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat 6 bis 8 Stunden lang gekocht. Nach dem Abdestillieren des Alkohols wird die Schmelze in Wasser aufgenommen, mit Kaliumcarbonat alkalisch gemacht und die freie Base mit wenig Äther oder Benzol aufgenommen. Die Flüssigkeit wird über Kaliumcarbonat getrocknet und zur Abtrennung des überschüssigen 6-Methoxy-S-aminochinolins der fraktionierten Destillation· unterworfen. Das erhaltene N-(4-Diäthylamino-i-niethylbutyl-) 6-;methoxy-8-aminochinolin, ein dickflüssiges, gelbliches 0I1 zeigt den Siedepunkt 189 bis 190 ° unter 2 mm Druck. Das Chlorhydrat ist ein in Wasser äußerst leicht lösliches, gelbrotes Kristallpulver.
Beispiel 4
O- C2H5
NH
H3C · CH -CH- CH2-N(CHg)2
CH3
. 274 Gewichtsteile p-Phenetidin werden mit 186 Gewichtsteilen chlor wasserstoff saurem S-Dime.thylamino^-meth^l-i-methyl-i-chlorpropan 12 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter 1. Das N-(3-Dimethylaniino-2-metliyl-i .r-methylpiOpyl-)p-phenetidin. ein farbloses Ül, zeigt den Kp5 162 bis 1640.
Beispiel 5
NH
i
CH,-CHQH-CH,-N^
/ C XI2
144 Gewichtsteile 8-Aminochinolin werden mit 214Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem 3-Piperidyl-2-oxy-i-chlorpropan 8 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter 1. Das N-(3-Piperidyl- 2-oxypropyl-)8-aininochmolm, ein hellgelbes Öl, zeigt den Kp1 212 bis 2130.
Beispiel 6
CH3-N-CH-CH2-CH0-N(CHg)2 "° I
CH3 -
26 Gewichtsteile Monomethylanilin werden mit 45 Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem S-Dimethylamino-i-methyl-i-chlorpropan und Gewichtsteilen Magnesiumoxyd 12 Stunden bei 120 bis 1300 verschmolzen. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das N-(3-Dimethylamino - 1 - methylpropyl-) methylanilin eht bei der Destillation als farbloses öl unter 2,5 mm Druck bei 104 bis io6° über.
Beispiel 7
fCsH„)aN · CH2 · CH2 · N CC2H5J2.
150 Gewichtsteile Diäthylamin werden mit 172 Gewichtsteilen, chlorwasserstoffsaurem 2-Diäthylamino-i-chloräthan am Rückflußkühler 4 Stunden auf 80 bis 100 ° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das i, 2-Bis-(Diäthylamino-)äthan, eine farblose Flüssigkeit, zeigt den Siedepunkt 178 bis 1830.
Beispiel8
H —Η
H2-x /-H2
C2H5-N-CH2-CH2-N(C2H5),
254 Gewichtsteile Äthylcyclobexylamin werden mit 172 Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem 2-Diäthylamino-i-chloräthan 9 Stunden auf 160 bis 1700 am Rückflußkühler erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i. Das N-(Diäthylaminoäthyl-)äthylcyclohexylamin siedet als farbloses Öl unter 4 mm Druck von 104 bis io6°.
Beispiel 9
H,
H2 H-
-H,
CH2- CH2- N(C2HS)2
170 Gewichtsteile Piperidin werden mit Gewichtsteilen chlorwasserstoffsaurem 2-Diäthylamino-i-chloräthan 5 bis 6 Stunden auf 110 bis 1200 am Rückflußkühler erhitzt.
Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Das N-(Diäthylaminoäthyl-) piperidin, eine farblose Flüssigkeit, zeigt den Siedepunkt bis 2i8°.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen mit Hilfe von Aminoalkylhalogeniden oder den entsprechenden Sulfosäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man sie in Form ihrer Salze, gegebenenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, mit oder ohne Lösungsmittel auf die Amine bzw. deren Substitutionsprodukte einwirken läßt.
DEJ30122D 1927-01-26 1927-01-26 Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen Expired DE518207C (de)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2519886A (en) * 1950-08-22 Beta-bimethylaminoethylphenothia
US2526118A (en) * 1950-10-17 Paul chabpentier
US3068235A (en) * 1960-01-05 1962-12-11 U S Vitamin And Pharmaceutical Quaternary ammonium salts of omega-(n-methyl-2,6-dimethylanilino) alkyl halides

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US3068235A (en) * 1960-01-05 1962-12-11 U S Vitamin And Pharmaceutical Quaternary ammonium salts of omega-(n-methyl-2,6-dimethylanilino) alkyl halides

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