DE510443C - Verfahren zur Herstellung von Dinaphthylendioxyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dinaphthylendioxyd Nach der durch Patent 454 700 geschützten Arbeitsweise wird durch Erhitzen von 2, 2'-Dioxy-i, i'-dinaphthyl in kochendem Nitrobenzol mit mindestens äquivalenten Mengen von gefälltem Kupferoxyd Dinaphthylendioxyd erhalten.
• Es ist nun festgestellt worden, daß sich a, 2 -Dioxy-i, i'-dinaphthyl auch auf katalytischem Wege mittels Luft oder Sauerstoff in Dinaphthylendioxyd überführen läßt.
• So entsteht z. B. Dinaphthylendioxyd in einer Ausbeute von über 8o Prozent und in großer Reinheit durch Behandlung einer Lösung bzw. Suspension von 2, 2'-Dioxyi, i'-dinaphtliyl in heißem Nitrobenzol mit Luft oder Sauerstoff in Gegenwart von geringen Mengen Kupferoxyd. Statt des Kupferoxyds lassen sich als Sauerstoffüberträger auch andere Metalloxyde verwenden, z. B. die Oxyde des Eisens, Mangans, Cadmiums, Bleis, Vanadiums u. a. m. -für sich oder in Mischung miteinander. Ähnlich wirken auch Chromate und Manganate und die Salze der obengenannten Metalle.
• Zur Beschleunigung der Reaktion hat sich ein Zusatz geringer Mengen von Aminen, z. B. Pyridin, Diphenylamin oder Dimethylanilin bewährt. Beispiel i 7o Teile 2, 2'- Dioxy - i, i'- dinaphthyl, 7oo Teile Nitrobenzol, 9 Teile gefälltes Kupferoxyd und i Teil Pyridin werden unter Rühren und gleichzeitigem Durchleiten eines kräftigen Luftstromes auf 175 bis i8o° erhitzt. Nach siebenstündiger Versuchsdauer erhält man eine gelbbraune Lösung, die, heiß vom Kupferoxyd abfiltriert, beim Erkalten den größten Teil des entstandenen Dinaphthylendioxyds in gelbgrünen Kristallen vom Schmelzpunkt 237 bis 238° abscheidet. Durch Umkristallisieren aus Chlorbenzol erhält man das Oxydationsprodukt in ganz reiner Form vom Schmelzpunkt 241 bis 242°.
• Aus den Mutterlaugen lassen sich beim Einengen noch weitere Mengen an Dinaphthylendioxyd gewinnen.
• Gesamtausbeute: 64 Teile Dinaphthylendioxyd. Beispiel e 7o Teile 2, 2' - Dioxy - i, i' - dinaphthyl, 7oo Teile Nitrobenzol, 8,5 Teile Cadmiumoxyd und i Teil Chinolin werden in der gleichen Weise, wie im Beispiel i beschrieben ist, zehn Stunden lang auf i8o bis i85° erhitzt. Nach der üblichen Aufarbeitung und Reinigung fallen 6o Teile reines Dinaphthylendioxyd vom Schmelzpunkt 2241 bis 242° an. Beispiel 3 7o Teile 2, 2' - Dioxy - i, i' - dinaphthyl, 6oo Teile Chinolin, 9 Teile gelbes Eisenoxydhydrat werden unter Rühren und gleichzeitigem Durchleiten eines kräftigen Luftstromes auf i8o bis r85° erhitzt. Nach neunstündiger Versuchsdauer wird eine gelbbraune Reaktionsmasse erhalten, aus der nach Abfiltrieren des Katalysators und nach Zusatz von io ccm verdünnter 'Natronlauge das Chinolin abgeblasen wird. Der entfallende Rückstand liefert nach kurzem Auskochen mit verdünnter Salzsäure und dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol 59 Teile Dinaphthylendioxyd vom Schmelzpunkt 241 bis 242°.J Beispiel 4 Verwendet man im Beispiel 3 statt der 9 Teile Eisenoxydhydrat 23 Teile Kupfersulfat (CUS04 # 5 aq), so erhält man das gleiche Ergebnis. Beispiel s Die Mischung aus 7o Teilen 2, 2'-Dioxyi, i'-dinaphthyl, 65o Teilen geschmolzenem Naphthalin, 9 Teilen gefälltem Kupferoxyd und i Teil Chinolin wird unter Rühren bei i so bis 185' mit einem kräftigen Luftstrom behandelt. Nach neunstündiger Versuchsdauer erhält man eine gelbbraune Reaktionsmasse, die zwecks Entfernung der Hauptmenge des Naphthalins mit überhitztem Wasserdampf behandelt wird. Der dunkelbraungrüne Rückstand wird mit kaltem Alkohol kurz digeriert und hierauf aus Chlorbenzol umkristallisiert.
• Ausbeute: 59 Teile Dinaphthylendioxyd vom Schmelzpunkt 24.i bis 2q.2°.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dinaphthylendioxyd, darin bestehend, daß man Sauerstoff oder sauerstoffhaltige Gase in Gegenwart der Oxyde oder anderer Verbindungen von Schwermetallen, zweckmäßig unter Zuhilfenahme eines Lösungsmittels, auf 2, 2'-Dioxy-i, i'-dinaphthyl einwirken läßt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Mitverwendung organischer Amine als Reaktionsbeschleuniger.