DE406245C - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon und dessen Derivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon und dessen Derivaten. In der Patentschrift 292681 ist ein Verfahren, Anthracen in Anthrachinon überzuführen, beschrieben, das darauf beruht, daß Anthracen in neutralen oder alkalischen Lösungs- oder Suspensionsmitteln - genannt sind Ammoniak und Pyridin - zweckmäßig unter Verwendung von Katalysatoren mit Sauerstoff oder Luft unter Druck erhitzt wird. Als Sauerstoffüberträger werden Kupferoxyd, \ ickel-, Cobalt-, Eisen-, Bleiverbindungen angeführt.
• Es wurde nun gefunden, daß man wesentlich einfacher zu einem sehr guten Anthrachinon kommt, wenn man als Lösungs- oder Suspensionsmittel konzentrierte Essigsäure verwendet und als Katalysator Stickoxyde in geringer Menge. Man hat dann nicht nötig, unter Druck zu arbeiten, sondern man erhitzt auf eine Temperatur gegen ioo° und leitet Sauerstoff oder sauerstoffhaltige Gase ein. Für gute Durchmischung von Gas und Flüssigkeit ist Sorge zu tragen; es zeigt sich dann lebhafte Absorption. Die Wirkung der Stickoxyde läßt sich durch Zugabe von Metallen noch unterstützen. Selbstverständlich kann man auch unter Druck arbeiten.
• Man hat zwar bereits mittels Stickstoffdioxyds in Eisessiglösung Anthrachinon aus Anthracen hergestellt (vrnl. Journal of the American Chemical Societv 188o, Band 1I, Seite 424), doch gebrauchte man dabei die berechnete Menge Stickstoff dioxvd. Von der Verwendung einer geringen Menge Stickoxyds und Zuleitung von Sauerstoff ist a. a. O. nichts erwähnt. Damit erhält aber diese Art der Herstellung von Anthrachinon erst praktischen Wert.
• Anderseits sind geringe Mengen von Stickoxyden, etwa io Prozent, und Sauerstoff nach der Patentschrift 256623 schon bei Temperaturen von ioo° und darunter zwecks Oxydation von Aiithracen zu Anthrachinon benutzt «-orden. Das Anthracen wird danach in trockenem Zustande als solches oder gemischt mit inerten Stoffen, unter Zusatz von salpetersäurebindernden Mitteln, wie Zinkstaub oder Bleiglätte, oder schließlich noch von Molybdänoxyd als Katalysator der Einwirkung von Stickoxyd und Sauerstoff unterworfen.
• Nach der Erfindung wird dagegen mit einem L ösungs- oder Suspensionsmittel gearbeitet. Dabei kann man, abgesehen von den erforderlichen geringen Stickoxydmengen, ohne jeden weiteren Zusatz auskommen. Daß die Regenerierung des Stickoxyds unter den veränderten Bedingungen in ausreichender Weise vor sich gehen würde, war nicht ohne weiteres zu erwarten; denn es eignen sich tatsächlich nur Essigsäüre, nicht aber neutrale Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, Dichlorbenzol u. a., dazu.
• Beispiele. i. ioo kg gereinigtes Anthracen werden in einem Kessel mit 5oo bis iooo kg konzentrierter Essigsäure bei etwa 8o bis 9o° gründlich gemischt, während man eine geringe Menge rauchender Salpetersäure zuführt und Sauerstoff einleitet. Die theoretisch erforderliche lZenge Sauerstoff wird lebhaft absorbiert und nach ungefähr 3 bis 5 Stunden ist die Oxydation zu Ende geführt. Das rohe Produkt hat einen Schmelzpunkt von 273°. Die Ausbeute beträgt 95 Prozent bei einem Reinheitsgrade von ebenfalls 95 Prozent.
• 2. 5c kg Anthracen werden in einem Kessel mit 5oo kg Eisessig und roo g Kobalt nitrat bei 8o bis 9o° gerührt, während man Sauerstoff, welchem ein geringer Prozentsatz Stickoxvdguse beigemischt ist, einleitet. Die Oxydation ist gleichfalls nach einigen Stunden beendigt. Die Ausbeuten betragen 95 bis 98 Prozent der Theorie, der Schmelzpunkt des erhaltenen Rohanthrachinons 276°.
• In ähnlicher Weise können Derivate, wie z. B. Anthracensulfosäuren, zu den Chinonverbindungen oxydiert werden.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPRUcH: Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon und dessen Derivaten aus entsprechenden Verbindungen niederer Oxydationsstufen, dadurch gekennzeichnet, daB die zu oxydierenden Verbindungen in Essigsäure als Lösungs- oder Suspensionsmittel mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen oder Dämpfen in Gegenwart geringer Mengen sauerstoffhaltiger Verbindungen des Stickstoffs und gegebenenfalls weiterer Sauerstoffüberträger oder Katalysatoren behandelt werden.-