DE507068C

DE507068C - Verfahren zur Herstellung von zitratloeslichen Duengephosphaten

Info

Publication number: DE507068C
Application number: DEF56726D
Authority: DE
Original assignee: DR ERNST FRANK
Current assignee: DR ERNST FRANK
Priority date: 1924-08-24
Filing date: 1924-08-24
Publication date: 1930-09-11

Description

Verfahren zur Herstellung von zitratlösiichen Düngephosphaten Dicalciumphosphat läßt sich bekanntlich aus dreibasischem Calciumphosphatgewinnen, wenn man Lösungen desselben in Mineralsäuren bei Gegenwart von Magnesiumchlorid erhitzt, wodurch das Dicalciumphosphat gefällt wird. Auch werden dem Reaktionsgemisch oft noch solche Mengen von Chlorcalciumlösung zugesetzt, daß nach Erreichung einer Temperatur von etwa i 5o° C noch so viel Lösung vorhanden ist, daß das gekühlte Phosphat in Schwebe erhalten bleibt. Diese Verfahren sind mit erheblichem Nachteil verbunden. Es entstehen große Mengen von Chlorcalciumlaugen, die außerdem noch mit Chlormagnesiumlaugen verunreinigt sind. Die Bearbeitung solcher Mischungen erfordert großen Aufwand und hat wenig Aussicht auf Gewinn wertvoller Nebenprodukte. Verzichtet man auf die Beigabe von Chlormagnesium, so entsteht beim Erhitzen des salzsauren Aufschlusses unter jeweiliger Rückgewinnung der Salzsäure wieder ein Produkt, das nur eine mäßige Zitronensäurelöslichkeit zeigt.
Erfindungsgemäß wird nun zur Vermeidung dieser Übelstände bei der Herstellung von zitratlöslichen Düngephosphaten aus Rohrphosphaten durch Aufschluß mit Salzsäure in der Weise vorgegangen, daß man bei etwa i oo° C den Hauptteil der Salzsäure wieder austreibt, dann intermittierend kleine Mengen Wasser zugibt und dieses Wasser wieder bei 14o' austreibt. Beispielsweise werden nach der Erfindung 5o g gemahlener Harzphosphorit - 8,a5% der Phosphorsäure sind im Rohprodukt zitronensäurelöslich - mit einem geringen Überschuß an Salzsäure aufgeschlossen und dann unter Rühren bei möglichst tiefer Temperatur, vorzugsweise bei i oo° C, unter Rückgewinnung der entweichenden Salzsäure bis zur Trockne verdampft, bis keine Salzsäure mehr entweicht. Die Temperatur wird dann auf i,lo° C erhöht und die Reaktionsmasse mit einigen Tropfen Wasser abgeschreckt. Diese Abschreckung wird wiederholt, nachdem die Temperatur von 1.1o° C erreicht ist und kein Wasserdampf mehr entweicht. Nach i Stunde ist 95,5% der Phosphorsäure in zitratlöslicher Form vorhanden, 8, i o,`o ist wasserlöslich und 99,260'o nur zitronensäurelöslich. Zitronensäurelösliche Phosphorsäure ist nur in Spuren vorhanden.
Behandelt man in gleicher Weise einen italienischen Phosphorit, dem eine Wasserlöslichkeit von 1,75% und eine Zitronensäurelöslichkeit von 10, i % zukommt, so erhält man nach dem Aufschluß 95,3% der Phosphorsäure in zitratlöslicher Form, i 1,5 o/o wasserlösliche und 99,3(Y0 zitronensäurelösliche Phosphorsäure. Ein demselben Verfahren unterworfener spanischer Phosphorit, dessen ursprüngliche Zitronensäurelöslichkeit 5,9 o/o beträgt, liefert nach dem Aufschluß ein Produkt, dessen Posphorsäure zu 89,60,'o in zitratlöslicher, zu i9.7 o,'" in wasserlöslicher und zu 93,7 % in zitronensäurelöslicher Form vorliegt.
Das Verfahren nach der Erfindung gestattet in allen Phasen die Anwendung von Dampfheizung, da Temperaturen, die mit Dampfheizschlangen nicht erreichbar sind, ausscheiden. Hierdurch wird es möglich, das Verfahren in säurefesten Steinzeuggefäßen durchzuführen, während bekanntlich sonst die Anwendung von Salzsäure vielfach an der Materialfrage scheitert. Bei der Calcinierung anderseits kann man durch Steigerung der Temperatur auf 3oo° bis loo° C die gesamte Salzsäure des Aufschlusses wiedergewinnen, wobei man ein Produkt erhält, dessen Phosphorsäure zwar nicht mehr zitrat-, aber bis auf Spuren noch zitronensäurelöslich ist.
Durch das Eindampfen der Masse bis zur Trockene bei Temperaturen bis zu ioo° C und die Austreibung der vom Aufschluß herrührenden Salzsäure bei etwa der gleichen Temperatur sowie das anschließende intermittierende Abschrecken mittels Zugabe kleiner Mengen Wasser unterscheidet sich das Verfahren nach der Erfindung sowohl von den einleitend gekennzeichneten älteren Arbeitsweisen als auch von jenen, welche die beim Trocknen von Superphosphat sich entwickelnden sauren Gase rückzugewinnen trachten. Diese intermittierende Abschrekkung der bei i oo° C vorgetrockneten und von Salzsäure befreiten, vorher mit Salzsäure aufgeschlossenen Phosphate fehlt auch bei den sonst bekannten Verfahren zur Herstellung sekundärer und tertiärer Phosphate der Erdalkalien, welche mit Chlormagnesium bei Temperaturen über i 5o° C aufgeschlossen werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von zitratlöslichen Düngephosphaten aus Rohphosphaten unter Aufschluß mit Salzsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man bei etwa ioo° C den Hauptteil der Salzsäure wieder austreibt, dann intermittierend kleine Mengen Wasser zugibt und dieses Wasser wieder bei etwa i 4o' C austreibt. z. Verfahren zur Herstellung von zitronensäurelöslichen Düngephosphaten nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur bei der Calcinierung auf etwa 300° bis 40o° C steigert.