DE506339C

DE506339C - Verfahren zur Darstellung von o-Nitrophenylarylaethern und ihren Reduktionsprodukten

Info

Publication number: DE506339C
Application number: DEI29871D
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-12-25
Filing date: 1926-12-25
Publication date: 1930-09-04

Description

Verfahren zur Darstellung von o-Nitrophenylaryläthern und iiren Reduktionsprodukten Es wurde gefunden, daß man in glatter Reaktion zu o-Nitrodiaryläthern gelangen kann, wenn man Alkalisalze aromatischer Oxyverbindungen oder ihrer Substitutionsprodukte auf o-Dinitroverbindungen der Benzolreihe einwirken läßt. Dabei kann man entweder die Komponenten unmittelbar oder in einem geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittel in Reaktion treten lassen. Durch Reduktion erhält man aus den NitroveJrbindungen die o-Aminodiaryläther, welche wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen sind.
Es gelingt auf diese Weise, außer den o-Aminodiaryläthern selbst, bei Verwendung von substituierten o-Dinitroverbindungen der Benzolreihe bzw. der Phenole oder Naphthole substituierte o-Aminodiaryläther darzustellen, welche bisher nicht zugänglich waren.
Es ist zwar bekannt, daß o-Dinitrobenzole eine Nitrogruppe bei der Behandlung mit Alkalialkoholaten gegen die Alkoxygruppe austauschen, doch war nicht vorauszusehen, wie sich Alkaliphenolate, die bekanntlich erheblich reaktionsträger sind, vor allem z. B. die negativ substituierten, verhalten würden. Beispiel i Man erwärmt ein Gemisch von 2o2,5 Teilen 3, 4-Dinitro-i-chlorbenzol und 17o Teilen Kaliumphenolat etwa i Stunde auf dem Wasserbade. Arbeitet man das Reaktionsprodukt auf, so erhält man den 5-Chlor-2-nitrodiphenyläther in sehr guter Ausbeute, welcher, aus Alkohol umkristallisiert, den Fp. 85° (unkorr.) zeigt.
Nimmt- man die Kondensation in Alkohol unter kurzem Erwärmen unter Rückfluß vor, so ist die Ausbeute fast quantitativ.
249, 5 Teile 5-Chlor-2-nitrodiphenyläther werden in ein siedendes Reduktionsgemisch aus 25o Teilen Eisengußspäne, 5o Teilen Eisessig und i ooo Teilen Wasser eingetragen und bis zur'Vollendung der Reaktion gekocht. Das in üblicher Weise abgeschiedene Reduktionsprodukt, der 5-Chlor-2-aminodiphenyl-;äther, zeigt, aus Ligroin umkristallisiert, den Fp. 4o bis 4 i ° (unkorr.). Beispiel 2 Man erhitzt ein Gemisch von 25,2 Teilen i, 2-Dinitrobenzol, 5o Teilen Phenolkalium und 8o Teilen Phenol mehrere Stunden auf Siedetemperatur. Nach dem Aufarbeiten des Reaktionsgemisches erhält man den bekannten 2-Nitrodiphenyläther als gelbliches Öl vom KP. 10 182 bis i85° und durch Reduktion aus dem Nitroäther den 2-Aminodiphenyläther. _ nBeispiel 3." 18,2 Teile,,3,4-Dinitro-i-mefhylbenzol werden in eine'-Lösung von 3o -Teilen Phenolkalium in 5o Teilen Phenol eingetragen und das Gemisch mehrere Stunden auf Siedetemperatur erhitzt. Nach Entfernung des überschüssigen Phenols erhält man bei der Destillation des Reaktionsproduktes ein gelblich gefärbtes Öl, welches unter i i mm Druck bei 195- bis 2oo° übergeht und bei längerem Stehen zu gelblichen Kristallen erstarrt. Aus verdünntem Alkohol umkristallisiert, zeigt der 5-Methyl-2-nitrodiphenyläther den Fp.63,5 bis 64,5° (unkorr.). Bei der Reduktion erhält man aus ihm den 2-Amino-5-methyldiphenyläther als leicht oxydables viskoses Öl.
Beispiel 4 Eine Lösung von 47 Teilen des Natriumsalzes von 2, 5-Dichlor-i-oxybenzol in Alkohol wird mit einer alkoholischen Lösung von 81 Teilen 3, 4-Dinitro-i-chlorbenzol zusammengegeben und das Gemisch einige Zeit auf dem Wasserbade erhitzt. Man erhält so den 5, 2', 5'-Trichlor-2-nitrodiphenyläther, der aus Alkohol mit dem Fp. 97 bis 98° (unkorr.) kristallisiert. Durch Reduktion erhält man aus ihm den 5, 2', 2'-Trichlor-2-aminodiphenyläther, der, aus verdünntem Alkohol umkristallisiert, den Fp.74 bis 75° (unkorr.) hat.
In der gleichen Weise kann man z. B. zu dem 5-Chlor-2-nitrophenyl-p-naphthyläther (Fp@. iog bis i i o° [unkorr.] aus verdünntem Aceton) bzw. dem 5-Chlor-2-aminophenyl-P-naphthyläther (Fp. io8 bis io9° aus Ligroin) oder dem 5, 4'-Dichlor-2-nitrodiphenyläther (Fp.8o bis 8i° [unkorr.] aus Ligroin) bzw. dem 5, 4'-Dichlor-2-aminodiphenyläther (Fp. 76 bis 77° aus verdünntem Alkohol) gelangen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von o-Nitrophenyläryläthern und ihren Reduktionsprodukten, darin bestehend, daß man Alkalisalze von Phenolen oder Naphtholen auf o-Dinitroverbindungen der Benzolreihe, gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, einwirken läßt und die so erhaltenen o-Nitrophenylaryläther nach den üblichen Methoden zu den entsprechenden o-Aminodiaryläthern reduziert.