DE499590C - Verfahren zur Darstellung fettaromatischer Carbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung fettaromatischer Carbonsäuren Es wurde gefunden, daß bei denn. Erhitzen von olefinischen ein- oder mehrbasischen, Caxbonsäuren der aliphatischen oder aromatischen Reihe mit aromatischen Kohlenwasserstoffen oder deren Substitutionsprodukten,die mindestens :drei Benzolkerne enthalten, bei gleichzeitiger Zuführung von Halogenwasserstoff sich neue fettaromatische Carbonsäuren bilden. Statt von den ungesättigten. Säuren selbst auszugehen, kann man auch von: deren oft leichter zugänglichen Halogenwasserstoffadditi:onsverbindungen ausgehen, die unter den verwendeten Reaktionsbedingungen unter Halogenwasserstoflabspaltung in die entsprechenden Olefincarbonsäuren übergehen. In diesem Falle ist die Zuführung von Halogenwasserstoff als Kondensationsmittel nicht nötig.
• Die Reaktion verläuft anscheinend in der Weise, daß sich die Doppelbindung der Carbonsäure an den aromatischen Kohlenwasserstoff anlagert, so daß man z. B., ausgehend von Anthracen, zu Dihydroanthracenderllvaten gelangt.
• Die vorliegende Reaktion ist von der im chemischen Zentralblatt 1g25, Band i, S. 1721, referierten Reaktion verschieden, bei der durch Einwirkung von Mahnsäure- bzw. Methylmaleinsäureanhydrid und Aluminiumchlorid auf Benzol und Naphthalin. ungesättigte Oxocarbonsäuren entstehen. Beispiel 1 Ein Gemisch von 2 Teilen Zimtsäure und i Teil Anthracen wird unter gleichzeitigem Durchleiten von Chlorwassexstoff so lange auf 17o° erhitzt, bis fast alles Anthra0en verschwunden ist, was ungefähr 6 Stunden erfordert. Die erkaltete Schmelze wird in Lauge gelöst und aus dieser Lösung nach Entfernung des unveränderten. Anthracens die neue Verbindung durch Salzsäure gefällt. Die hierbei mitausfallende überschüssige Zimtsäure wird in der üblichen Weise z. B. durch Auskochen mit 50 o/oiger Essigsäure entfernt. Das so erhaltene Kondensationsprodukt kann durch Umkristallisieren aus Benzol gereinigt werden und schmilzt dann bei. 240 bis 2q.1°. Die rein weiße Verbindung ist in den gebräuchlichen organischen Lösungsnitteln leicht löslich -und bildet ein in glänzenden Schuppen kristallisierendes Natriumsalz, das in heißem Wasser leicht, in kaltem Wasser schwer löslich ist.
• Zum gleichen Kondensationsprodukt gelangt man, wenn man beispielsweise 3o Teile Anthracen und 6o Teile Zimtsäure in etwa 15o Teilen Dichlorbenzol .einige Stunden, unter gleichzeitigem Einleiten von Salzsäure am Rückfluß kocht. Das beim Erkalten such ausscheidende Reaktionsprodukt wird zunächst durch Umlösen in verdünnter Natronlauge

  und Wiederausfällen mit Salzsäure gereinigt.

  Nach wiederholtem Auskochen des so gerei-

  nigten Produktes mit verdünnter Essigsäure

  wird der Rückstand aus- Benzol umkristalli-

  siert. Man erhält das Kondensationsprodukt

  in, schönen Kristallen vom Schmelzpunkt

  24o bis 241°.

  Ersetzt man in diesem Beispiel,, ,die -Zimt-

  säure durch die gleiche Menge-- Mäleinsäure,

  so erhält man in fast quantitativer Ausbeute

  ein Dihydroanthracend@rivat vorn Schmelz-'

  punkt 255°, dessen Analysenzahlen gut auf

  ein Kondensationsprodukt aus i Mal. Anthra-

  cen und i Mol. Maleinsäureanhydrid stiinmün.

  BeispIel2

  Man erhitzt e'heLösungvon 2TeilenAnthrä-

  cen und 5' Teilen Chlörpropion #ä;ure h z 8 Teilen

  Dichlorb.enzoletwa 5 Stünden zum Sieden.

  Nachdem das Dichlorbenzol mit Wasserdampf

  abgetrieben ist, reinigt =inan: die: zürückblei-

  bende Carbonsäure durch Lösen in Lauge und

  Wiederausfällen mit Säure.- - Die neue Verbin-

  dung ist in den gebräuchlichen organischen

  Lösungsmitteln leicht löslich und bildet ein

  schön kristallisiertes, in Wasser schwer lös-.

  liches Natriumsalz. Sie ,schmilzt nach dem

  Umkristallisieren aus Benzol. bei i87 bis 188°.

  . Bw.@ispi:@elf 3 -

  . 1ö Teile - Chlorpropionsäune und 3 Teile

  Mesodichlöranthracen -wenden 3 Stunden auf

  i$0° .erhitzt. Die Schmelze wird auf Wasser

  gegossen. Das Reaktionsprodukt, das sich zu-

  nächst schmierig abscheidet, wird in Lauge

  gelöst und aus dieser Läsung durch Säuren

  rein weiß gefällt. Die Verbindung schmilzt

  nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei

  237° und enthält nach der Analyse noch beide

  Chloratome im Molekül. Sie ist rein weiß

  und -in dien meisten orgaxischen Lösungs-

  mitteln licht löslich. .

  Erhitzt man analog 3 Teile Phenanthren

  mit io Teilen Chlorpropionsäure, so erhält

  man .eine Carbonsäure, die nach dem Um-

  kristall''sieren aus Benzol bei i32° schmIllzt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung fettaroma- tischerCarbonsäuren, dadurch gekennzeitch- net,, daß man aromatische Kohlenwas:ser- stöffe oder ihre Substitutionsprodukte, die mindestens dreBenzolkerne enthalten, unter Zuführung von Halogenwasserstoff mit ein- oder mehrbasischen olefinischen Car- bons.äuren der aliphatischen oder aroma- tischen Reihe mit oder ohne Zusatz von Lösungsmitteln erhitzt. - ä.` Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man,die arbmatischen Kohlenwasserstofbe mit den entsprechen- den Halogenfettsäuren, mit oder ohne Zu- satz :eines Lösungsmittels :erhitzt.