DE495100C - Verfahren zur Darstellung von ª‰-Anthrachinoncarbonsaeuren und deren Estern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von ß-Anthrachinoncarbonsäuren und deren Estern Es wurde gefunden, daß ß-Anthrachinonaldehyde unter dem Einfluß von cyanwasserstoffsauren Alkalisalzen mit Leichtigkeit Wasser, Alkohole und Phenole zu addieren vermögen; es entstehen die Leukoverbindungen von Anthrachinoncarbonsäuren bzw. deren Estern: Durch Oxydation dieser zunächst entstandenen Küpen, z. B. mittels Luftsauerstoffes:, erhält man in guter Ausbeute die entsprechenden Anthrachinonderivate, die als Zwischenprodukte Verwendung finden können.
• Beispiele i. ß-Anthrachinoncarbonsäure Eine fein verteilte, dünne wässerige Paste von io Teilen ß-Anthrachinonaldehyd wird nach Zugabe von io Teilen Cyankali (oder Cyannatrium) so lange bei Wasserbadtemperatur an der Luft kräftig verrührt, bis die zunächst gebildete gelbrote Küpe sich nach Braungelb verfärbt hat. Dann wird filtriert und aus dem Filtrate durch Ansäuern mit Essigsäure die ß-Anthrachinoncarbonsäure ausgefällt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Aus Eisessig umkristallisiert bildet sie ein bräunlichgelbes Kristallpulver vom Schmelzpunkte 286 bis 287°.
• 2. ß-Anthrachinoncarbonsäuremethylester In eine Suspension von io Teilen ß-Anthrachinonaldehyd in ioo Teilen Methylalkohol werden unter Rühren 3 Teile gepulvertes Cyankali eingetragen. Unter Selbsterwärmung bildet sich sofort eine tiefrote Küpe, aus der durch Luftsauerstoff der Methylester der ß-Anthrachinoncarbonsäure ausgeschieden wird. Durch Umkristallisieren aus Holzgeist wird das Produkt von einer geringen Menge der gleichzeitig entstandenen freien Carbonsäure getrennt und als blaßgelbes Kristallpulver vom Schmelzpunkte i70° erhalten. Der ß-Anthrachinoncarbonsäureäthylester .entsteht in gleicher Weise bei Anwendung von Äthylalkohol an Stelle des Methylalkohols. - Er schmilzt nach dem Umlösen aus Methylalkohol bei 14.7°. _ 3. i-Jodanthrachinon-2-carbonsäuremethylester 2o Gewichtsteile i-Jodauthrachinon-2-aldehyd (erhalten durch Ersatz der Aminogruppe im i-Aminoanthrachinon-a-aldehyd durch Jod, Schmelzpunkt i 98 bis i 99°- )@verden mit i o Teilen Cyankali und 15o Gewichtsteilen Methylalkohol in einer offenen Kugelmühle vermahlen, bis keine rötliche Uküpung mehr zu beobachten ist. Dann wird mit Wasser verdünnt, filtriert, mit verdünnter Sodalösung und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt der gewonnene jodcarbonsäureester bei 172 bis 175°. Er bildet ein glänzendes, hellbraunes Kristallpulver.
• q.. 1 -Aminoarithrächinon-2-carb:onsä.uremethylester i o Gewichtsteile - i Aminoanthrachinon-2-aldehyd werden mit i o Gewichtsteilen Cyankali in etwa i oo Gewichtsteilen Methylalkohol nach Beispie13 behandelt, bis eine entnommene Probe sich in alkalischer: Hydrosulfitlösung nicht mehr mit grüner, sondern mit gelbstichroter Farbe verküpt. Dann wird mit Wasser verdünnt, nötigenfalls noch durch kurzes Durchleiten von Luft oxydiert, filtriert. gewaschen und getrocknet. Der entstandene i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäuremethylester kristallisiert aus Eisessig in roten Nadeln vom Schmelzpunkte a28°.
• Ein Aminocarbonsäureäthylester vom Schmelzpunkte i98° bildet sich in. analoger Weise bei Verwendung von Äthylalkohol. 5. i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäurephenilester Eine Schmelze von 1 o Gewichtsteilen i - A ininoanthrachinon - z - aldehyd, i o Gewichtsteilen Cyankali und i oo Gewichtsteilen Phenol wird auf dem Wasserbade verrührt, bis eine Probe nicht mehr die charakteristische grüne Küpe des Aldehyds in alkalischer Hydrosulfitlösung zeigt. Nun wird mit Wasser verdünnt, filtriert, gewaschen und getrocknet. Der gebildeteAminocarbonsäurephenylester kristallisiert aus Eisessig in glänzenden, rotgoldenen Kristallen, die bei 198° schmelzen.

Claims (1)

1. Y.17'1:NTSYRI!CH: Verfahren zur Darstellung von ß-Anthrachinoncarbonsäuren und deren Estern, dadurch gekennzeichnet, daß man (3-Anthrachinonaldehyde mit Wasser, Alkoholen und Phenolen in Gegenwart von cyanwasserstofFsauren Alkalisalzen behandelt.