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Verfahren zur Darstellung von Polyazofarbstoffen Wertvolle grüne Tris-
und Tetrakisazofarbstoffe, die sich durch gutes Ziehvermögen auf die pflanzliche
Faser und sehr gute Lichtechtheit auszeichnen, werden erhalten, wenn man die weiterdiazotierten
Aminomono- oder Aminodisazoverbindungen, welche aus beliebigen Diazo- oder Diazoazoverbindungen
und in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminoäthern bzw. Aminothiöäthern der
Benzol- oder Naphthalinreihe darstellbar sind, mit N-Aminob.enzoyl-aminobenzoyl-aminobenzoyl-
oder N-Aminobenzoyl-aminobenzoyl-periaminonaphtholen, wie z. B.
kuppelt, sodann erneut diazotiert und mit Pyrazolonen, Derivaten
des f-Ketonaldehyds, Methylketol oder seinen Homologen und Substitutionsprodukt.en,
Sulfazonen, i # 3-Dioxychinolin, Salicylsäure und ihren kupplungsfähigen Derivaten
vereinigt.
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Zu den als Mittelkomponenten verwendbaren Amirioäthern der Benzolreihe
gehören z. B. das 3-Amino-4-methoxy-i-methylbenzol bzw. die entsprechende Äthoxyv
erbindung bzw. Oxäthoxyverbindung oder der Schwefelsäureester der letzteren von
der Formel
(vgl. Patent 443 340) oder auch die 4'-Methyl-2'-aminophenoxy-ß-propionsäure:
und ähnliche Verbindungen. Aus der Naphthalinreihe seien etwa folgende genannt:
Der i - Amino - z - oxynaphthalinäthyläther, die (i-Amino-2-naphthoxy-)ß-propionsäure
der i-Amino-2-naphtholoxäthylätherschwefelsäurereester
(vgl. Patent 443340), die 6- oder 7-Monosulfosäuren .aller dieser i-Am@ino-z-naphtholäther
oder auch der i-Amino-7-naphtholmethyläther
und schließlich Thioäther, wie
Das Verfahren kann auch dahingehend abgeändert werden, daß man die genannten auf
die Faser gefärbten oder gedruckten Aminodisazo- bzw. Aminotrisazoverbindungen dort
diazotiert und nun in der für Diazotierfarbstoffe üblichen Weise mit solchen Verbindungen
entwickelt, die, wie z. B. das Methylphenylpyr azolon, das Acetessig-o-anisidid,
das Sulfazon, eine reaktionsfähige Methylengruppe, aber keine Sulfogruppe enthalten.
Man erhält so ebenfalls grüne, sehr wasch-, seifen-, überfärbe- und lichtechte Färbungen
bzw. Drucke; letztere besitzen die wichtige Eigenschaft, rein und dauernd weißätzbar
zu sein.
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Man gelangt in den nach dem obigen Verfahren darstellbaren neuenReihen
grünerTris-und Tetrakisazokörper zu Farbstoffen von außergewöhnlicher ReinheitundGilbe
des Farbtons. Derartige Farbtöne waren bisher mit keinem einheitlichen substantiven
grünen Direkt- und Entwicklungsfarbstoff zu erreichen. Beispiel i 48z Gewichtsteile
des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-8-naphthol-3 # 6@disulfosäur e und 3-Amino-4-kresoläthyläther
werden in der üblichen Weise diazotiert. Man kuppelt mit einer aus 575 Gewichtsteilen
4 "-Aminobenzoyl - 4'- aminobenzoyl- i-amino-8-naphtho-3 # 6-disulfosäure, 5ooo
Volumenteilen Wasser, 6o Gewichtsteilen konzentriertem Ammoniak und i i oo Volumenteilen
Pyridin hergestellten Lösung bei 5'. Die Farbstoffbildung erfolgt momentan
unter Tiefblaufärbung derLösung. Mansalztausund filtriert ab, löst dann in Wasser,
gibt 7o Gewichtsteile Nitrit zu und säuert bei gewöhnlicher Temperatur mit Salzsäure
an. Die Diazotierung ist rasch beendet; nach istündigem Rühren wird ausgesälzen
und abgesaugt. Die mit etwas Wasser angeschlemmte Diazodisazoverbindung gibt man
unter Rühren zu einer Lösung
von 2r7 Gewichtsteilen des aus m-Hydrazinbenzoesäure
und Acetessigester erhältlichen Py razolons in 5 ooo Volumenteilen Wasser und 3oo
Gewichtsteilen Soda, wobei rasch Kupplung zu einem klaren, grünen Farbstoff erfolgt,
der, wie üblich, aufgearbeitet wird. Der Farbsiofzieln sehr gut auf die pflanzliche
Faser. Man erhält ein klares, ausgezeichnet lichtechtes Grün: --Ein recht bemerkenswerter
grüner Direktfarbstoff wird ferner erhalten, wenn man in obigem Beispiel die i -
8-Aminonaphthol-3 - 6-disulfosäuredurch die i -8-Aminonaphthol-5 -7-disulfosäure,
den 3-Amino-4-kresoläthyläther durch die (4'-Methyl-2'-aminophenoxy-)ß-propionsäure,.
ferner -die 4"-Aminobenzoyl-4'-aminobenzoyl- i -amino-8-oxynaphthalin-3 - 6-disulfosäure
durch die Verbindung
und schließlich das 3'-Carboxyphenylmethylpyrazolon durch das Pyrazolori aus 4-Chlor-2-hydrazinobenzoesäure
und Acetessigester ersetzt. Man gelangt so zu einem ebenfalls hervorragenden klaren,
sehr lichtechten und gut auf Baumwolle ziehenden grünen Farbstoff. Die in derselben
Weise hergestellte Kombination: i-Amino-8-oxynaphthalin-3-6-disulfosäure -[- 3-Amino-4-kresoloxäthyläther
-;- i-Aininonaphthalin-7-su1fOsäure -j- 4"'-Aminohenzoyl -4"-aminobenzoy l -4' -aminobenzoy
l-iamino-8-oxynaphthalin-,3 - 6-disulfosäure-(-;Pyrazolon aus 5-Hydrazino-3-methoxy-2-oxybenzoesäure
und Acetessigester färbt Baumwolle z. B. aus einem Glaubersalzbade in noch etwas
lichtechteren, klaren, grünen Tönen.
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Wertvolle klare, licht- und waschechte grüne Färbungen erhält man,
wenn man den Disazofarbstoff z. B. aus i-8-Aminonaphthol-4. - 7-disulfosäure, 3-Amid-o-4-kresoläthyläther
und 4"-Aminobenzoyl-4'-aminobenzoyl- ianuno-8-naphthol-3 - 6-disulfosäure aus dem
Glaubersalzbad auf dieFaser färbt, dort diazotiert und mit Methylphenylpyrazolon
entwickelt. Beispiel e Die in üblicher Weise aus 52o Gewichtsteilen des Azofarbstoffs
aus diazotierter 4 - 5-Dichloranilin-2-sulfosäure und i-Amino-2-riaphtholäthyläther
- 6 - sulfosäure hergestellte Diazoazoverbindung wird bei 5 bis 1o° mit einer aus
575 Gewichtsteilen-;"-Aminobenzoyl-,1'-aminabenzoyl - i - amino - 8 - oxynaphthalin-3
- 6-disulfosäure, Sooo @,'olumenteilen Wasser, 6oVolumenteilenkonzentriertem Ammoniak
sowie i ioo Volumenteilen Pyridin hergestellten Lösung vereinigt. DieBildung des
sehr klaren, grünstichigblauen Azofar bstoffs erfolgt augenblicklich. Man salzt
aus und arbeitet in der üblichen Weise auf. Der Farbstoff zieht gut auf Baumwolle
in grünstichigblauen Tönen. Wenn man die Färbung in der üblichen Weise diazotiert
und mit Methylphenylpyrazolon entwickelt, so gelangt man zu einem sehr wasch- und
lichtechten, außergewöhnlich klaren und gelbstichigen Grün. Die in analoger Weise
hergestellten Drucke des Farbstoffs sind sehr gut seifenecht und-rein weiß ätzbar.
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Ähnliche, teilweise noch klarere Farbstoffe werden erzielt, wenn man
an Stelle der 4 - 5-Dichloranilin-2-sulfosäure die Anilin-2-sulfosäure, die 3-Chlor-2-aminotoluol-5-sulfosäure,
die i - 3-Dimethyl-4-aminobenzol-5-sulfosäure, die 2-Aminonaphthalin-8-sulfosäure,
die i-Aminonaphthalin-2-sulfosäure oder auch der. Aminomonoazofarbstoff aus der
2-Aminonaphthalin-8-sulfosäure und 3-Toluidin und ähnliche Verbindungen an erster
Stelle einsetzt. Die i-Amino-2-naphtholäthyläther-6-sulfosäureläßt sich durch die
im allgemeinen Teil genanntenAminonaphtholäther ersetzen, und an Stelle der 4"-Aminobenzoyl-4'-aminobenzoyli-amino
- 8 - oxyriaphthalin - 3 - 6 - dsulfosäure kann man auch eine entsprechende dreifach
benzoylierte Verbindung benutzen. Beispiel 3 Die wie im Beispiel 2 hergestellte
Diazoazoverbindung aus 52o Gewichtsteilen des Azofarbstoffs aus der diazotierten
4 - 5 Dichloranilin-2-sulfosäure und i-Amino-2-naphtholäthyläther-6-sulfosäure wird
in der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Art und @Vzi_ @:: mit 587
Gewichtsteilen 3"-Aminoq_"-methoxybenzoyl-4'-aminobenzoyl-i-amino-8-oxynaphthalin-3
- 6-disulfosäure gekuppelt. Man erhält einen die Baumwolle klar grünblau färbenden
Diazofarbstoff,.der, auf der Faser diazotiert und mitMethylphenylpyrazolon entwickelt,
ein sehr reines, wasch- und lichtechtes Grün ergibt.
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Verwendet man als erste Komponente die tetrazotierte 4 - q.'-Diaminodiphenylhamstoff-3-3'-disulfosäure,
so gelangt man zu einem ebenfalls grünblauen Farbstoff, dessen mit
Methylphenylpyrazolon
entwickelte Färbung ein hervorragend klares, sehr licht-, wasch-und überfärbeechtes
Grün vorstellt. Der Farbton ist etwas gelber als der des Farbstoffs im obigen Beispiel.
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Ebenfalls reine und echte grüne Färbungen auf Baumwolle werden erhalten,
wenn man die d,iazotierte 4-Amino-2-sulfooxänilsäure
mit dem i-Aminonaphthalin-2-methylthioäther kuppelt, nach erfolgter Weiterdiazotierung
niit der4"-Aminobenzoyl-3'-amino-4.'-methoxybenzoyl-i-amino-8-oxynaphthalin-3 #
6-disulfosäure vereinigt,- den so erhaltenen blaugrünen Atninodisazofarbstoff in
üblicher Weise auffärbt, auf der Faser diazotiert und mitMethylphenylpyrazolon entwickelt..