DE47600C - Verfahren zur Darstellung von Hydrazinverbindungen - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Vorliegende Erfindung betrifft die Darstellung von Salzen des Diamids (Hydrazins), welche für die Medicin und Photographie praktische Verwendung zu finden bestimmt sind.

Das den Gegenstand derselben bildende Verfahren beruht im wesentlichen in der Anwendung von Triazoessigsäure, welche man aus Diazoessigestern vermittelst Aetzalkalien gewonnen hat.

Erhitzt man nämlich Diazoessigäther mit concentrirter Alkalilauge, so erhält man nach folgender Gleichung,: in welcher das Alkalimetall mit Me¹ bezeichnet ist:

3 CHN₂ CO₂ C₂ H₅ + 3 Mei HO

Diazoessigäther

CO₂ Me¹

= C₃ H₃ N₆ 1 CO₂ Me'
^x CO₂ Me¹

OH

triazoessigsaures Alkali

triazoessigsaures Alkali, aus welchem man mit Hülfe einer Säure die Triazoessigsäure freimacht.

Wird dieselbe mit einer concentrirten Säure gekocht, so entsteht nach folgender Gleichung, in welcher die Säure mit RⁿH₂ bezeichnet ist:

COOH

C₃ H₃ N₆ -COOH + 3 R" H₂ + 6 H₂ O ^O

₃ N₂ H_t R" H₂ + 3 HCOOH+ 3 CO₂

^COOH

Triazoessigsäure

^= ₃ N_{2 t}

Hydrazinsalz

Hydrazinsalz, welches, falls es schwer löslich ist, wie das Hydrazinsulfat, sich beim Erkalten zu einem bedeutenden Theil rein ausscheiden wird, während der übrige Theil in Lösung bleibt. War das Hydrazinsalz leicht löslich, wie z. B. salzsaures Hydrazin, so bleibt die ganze Menge in der Lauge.

Schüttelt man eine Hydrazinsalzlösung mit einem aromatischen Aldehyd (als Bittermandelöl, Salicylaldehyd, Nitrobenzaldehyde, Zimmtaldehyd), so scheidet sich nach folgender Gleichung, für welche Bittermandelöl als Beispiel genommen ist:

N₂ H₄ R" H₂ + 2 C₆H₅ CHO

Hydrazinsalz

= N₂ (CHC₆ HJ₂ + 2 H₂ O + R" H₂

Benzalaziii
(Benzylidenhydrazin)

eine Aldehydhydrazinverbindung aus, welche durch Kochen mit einer Säure wieder in reines Hydrazinsalz und Aldehyd sich umsetzt, welches letztere wieder Verwendung finden kann.

Demgemäfs kann man das vorliegende Verfahren folgendermafsen ausführen, wenn man als Alkali Aetznatron, als Säure Schwefelsäure und als Aldehyd Bittermandelöl benutzt, welche drei selbstverständlich durch die entsprechenden Mengen anderer Alkalien bezw. Säuren bezw. aromatischer Aldehyde, wie schon angegeben, ersetzt werden können, wobei zu bemerken ist, dafs bei Anwendung solcher Säuren, welche leicht lösliche Hydrazinsalze bilden, wie die Salzsäure, die Gesammtmasse des Hydrazinsalzes erst durch die Aldehydbehandlung gewonnen wird.

Zu 4 kg auf ioo° erhitzte concentrirte Natronlauge (2 Theile Aetznatron und 3 Theile Wasser) läfst man 1 kg Diazoessigäther CHN₂ unter beständigem Umrühren all-

CO, C₂ H₅

mälig zufliefsen und digerirt die gelbe, breiige Masse so lange, bis der Geruch nach Diazoessigäther verschwunden ist.
Nach der Gleichung:

3 CHN₂ CO₂ C₂ H_& + 3 Na OH

Diazoessigäther

. CO₂ Na

= C₃H₃ N^CO₂ Na + 3 C₈ H₅ OH
^x CO₂ Na

triazoessigsaures Natron

entsteht triazoessigsaures Natron.

Man versetzt mit 15 kg 90 proc. Alkohol, rührt das abgesaugte und mit Alkohol ausgewaschene, lufttrockene Salz (Ausbeute etwa ι Y₄ kg) mit 4Y₂ kg verdünnter Schwefelsäure (2 Theile Wasser und 1 Theil Schwefelsäure) an und filtrirt nach zwölfstündigem Stehen die ausgeschiedene Triazoessigsäure

.COOH

C₃H₃N₆-COOH ^COOH

(Schmelzpunkt 1 5 i°) ab. 1 kg Triazoessigsäure wird mit 81 Wasser und 1 kg concentrirter Schwefelsäure zum Kochen erhitzt, bis unter Entfärbung der Lösung die Gasentwickelung beendet ist. Nach dem Erkalten scheidet sich das nach der Gleichung:

COOH

C₃ H₃ N₆^- COOH +3 SO₄H₂ + 6H₂O ^COOH

Triazoessigsäure

= 3 N₂H₄ SO₄ H₂ + 3 HCOOH+ 3 CO₂

Hydrazinsulfat

in berechneter Menge gebildete schwer lösliche Hydrazinsulfat in reinem Zustande aus.

Um aus den sauren, beliebig verdünnten und selbst stark verunreinigten Mutterlaugen alles Hydrazin zu gewinnen, werden dieselben so lange mit Bittermandelöl geschüttelt, als noch nach der Gleichung:

N₂ H₄ SO₄ H₂ + 2 C₆ H_& CHO

Hydrazinsulfat

= N₂ (CHC, HJ₂ + 2 H₂ O + SO₄ H₂

ßenzalazin
(Benzylidenhydrazin)

eine Ausscheidung von in Wasser und Säuren ganz unlöslichem. Benzalazin (Benzylidenhydrazin N₂ (CHC₆ HJ₂ — Schmelzpunkt 93⁰ — entsteht. Letzteres wird abfiltrirt und durch Kochen mit verdünnter Schwefelsäure (bezw. Salzsäure etc.) in Hydrazinsulfat (bezw. Hydrazinchlorid etc.) und Bittermandelöl zurückverwandelt :

N₂ (CHC₆ HJ₂ + 2 H₂ O + SO₄ H₂ = N₂ H₄ SO₄ H₂ + 2 C₆ H₅ CHO.

Claims (2)

1. Patent-Ansprüche:

   ι . Herstellung von Salzen des Diamids (Hydrazins) aus Diazo essigestern durch Ueberführung der letzteren mittelst Aetzalkalis. in triazoessigsäure Salze und Triazoessigsäure und Zersetzung der letzteren mittelst einer Säure.
2. 2. Behandlung der bei dem durch Anspruch 1. gekennzeichneten Verfahren erhaltenen Hydrazinsalzlösungen, sowie von Hydrazinsalzlösungen überhaupt mit aromatischen Aldehyden, zu dem Zwecke, durch Abscheidung von Hydrazinaldehy dverbindungen und darauf folgende Zersetzung dieser abgeschiedenen Verbindungen mittelst Säuren unter gleichzeitiger Wiedergewinnung des angewendeten Aldehyds reines Hydrazinsalz zu erhalten.