DE46834C - Behandlung kalkreicher Phosphate mittelst schwefliger Säure - Google Patents
Behandlung kalkreicher Phosphate mittelst schwefliger SäureInfo
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Classifications
-
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
KLASSE 16: Düngerbereitung.
Den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Verarbeitung sehr
kalkreicher Phosphate, als deren Typus der sogen. Ciplyt gilt.. Dies neuerlich bei Ciply in
der Umgegend von Mons (Belgien) in der sogen, braunen Kreide (terrain danienj aufgefundene
Mineralphosphat unterscheidet sich im isolirten Zustande von den bekannten Mineralphosphaten (Phosphorit, Apatit u. A.)
ganz bestimmt durch Zusammensetzung und Eigenschaften. Es enthält beständig, und zwar
als integrirende und kennzeichnende Bestandtheile Kohlensäure und Kieselsäure in chemisch
gebundenem Zustande. Wir erachten den Ciplyt als aus dem elementaren Typus PO5 · 3 Ca O
in der Weise hervorgegangen, dafs dieser zunächst durch blofse mechanische Anlagerung
und dann allmälig auf chemischem Wege verändert worden ist. Dieser durch den späteren
Eintritt von Kalk, Thonerde und Eisenoxyd, sowie von Kohlensäure und Kieselsäure modificirte
Typus bildet echte complexe Doppelsalze von zwar schwankender, aber doch durch folgende allgemeine Formel erklärbarer Zusammensetzung
:
[CaO Ί
3 Ca O ■ PO5 L ±. (Al2 O3 Fe, Os) (C O2 Jt Si Ο,)}
In dieser Formel ergänzen sich einerseits die Verhältnisse zwischen Kohlensäure und Kieselsäure
und andererseits zwischen Kalk, Thonerde und Eisenoxyd.
Suspendirt man dieses Phosphat in Wasser und leitet dann schweflige Säure hindurch, so
wird zuerst und allein der darin enthaltene kohlensaure Kalk angegriffen und in Calciumbisulfit
umgewandelt, das in Lösung geht, während das Calciumphosphat ungelöst zurückbleibt.
Dasselbe widersteht auch dann beharrlich der Lösung, wenn man nach dem Aufhören der Kohlensäureentwickelung mit der
Zufuhr von schwefliger Säure fortfährt.. Trennt man dagegen den Rückstand von der Bisulfitlauge
und behandelt dann wieder mit schwefliger Säure, so geht das Phosphat in Lösung und kann aus dieser durch Fällung nach bekannten
Methoden als in Ammoniumeitrat lösliches Phosphat erhalten werden.
Auf Grund der dargelegten Eigenschaften verfahren wir nun wie folgt:
Die rohe braune oder graue Kreide wird so, wie sie der Bruch liefert, zunächst einer mechanischen
Anreicherung unterzogen durch Entfernung des die Ciplytkörner begleitenden bezw.
dieselben umhüllenden oder denselben anhaftenden mehlförmigen kohlensauren Kalkes.
Diese vorbereitende Behandlung läfst sich z. B. 'sehr zweckmäfsig mit der beannten Solvayschen
Waschcolonne bewirken, indefs kann man dazu jedes andere Verfahren benutzen,
durch welches feiner Mehlstaub von mehr körnigen oder dichteren Theilchen geschieden
werden kann.
Das mechanisch angereicherte Product wird in eine beschränkte Menge Wasser gebracht,
und zwar am vortheilhaftesten im Verhältnifs von 15 Theilen Wasser auf 1 Theil Ciplyt.
Dann leitet man schweflige Säure, z. B. das beim Rösten von Kiesen und Blenden erhaltene
schwefligsaure Gasgemisch hindurch. Man kann sich dabei jedes in der chemischen Industrie
bekannten Apparates bedienen, mittelst dessen
Gase auf Flüssigkeiten zur Einwirkung gebracht werden können, vorausgesetzt, dafs sein Gang
nicht durch die suspendirten festen Theilchen gestört wird, und dafs er dem Angriff durch
schweflige Säure widersteht.
Nach genügender.Einwirkungsdauer hat sich das Suspensionswasser in eine concentrirte
bezw. gesättigte Lösung . von Calciumbisulfit verwandelt, entstanden aus dem im Ciplyt enthalten
gewesenen kohlensauren Kalk, während dessen phosphorsaurer Kalkgehalt ungelöst als
Rückstand verbleibt. Die Reaction ist beendet, sobald die Entwickelung von Kohlensäure aufgehört
hat.
Anstatt gasförmige schweflige Säure kann man auch eine wässerige Lösung desselben anwenden,
mit welcher man den Ciplyt methodisch behandelt.
Man trennt den Rückstand von der Bisulfitlösung.
Ersterer wird gewaschen und duixh eine neue Behandlung mit schwefliger Säure in
Lösung geführt, aus welcher man ihn nach bekannter Methode als in Ammoniümcitrat lösliches
Phosphat ausfällt.
Die Calciumbisulfitlauge dagegen wird nunmehr zur Auflösung des kohlensauren Kalkes
aus dem mechanisch angereicherten Ciplyt an Stelle von gasförmiger schwefliger Säure weiter
verwendet.
Man suspendirt den Ciplyt in der Bisulfitlauge. Hierbei löst je ι Aequivalent der letzteren
ι Aequivalent des kohlensauren Kalkes als Calciummonosulfit, indem es sich selber zu
Calciummonosulfit reducirt. Das Calciummonosulfit fällt aus. Nun leitet man so lange
schweflige Säure durch, bis die Flüssigkeit die ursprüngliche Dichte wieder erlangt hat. Hierbei
wandelt sich . die Hälfte des Monosulfits wieder zu Bisulfit um, welches in Lösung
geht. Man hat jetzt wieder die ursprüngliche Bisulfitlauge und einen Rückstand, der aus
Calciumphosphat und Calciummonosulfit besteht.
Man trennt den Rückstand von der Bisulfitlauge. Die Bisulfitlauge wird zu einer neuen
Operation verwendet.
Aus dem Rückstande wird das specifisch leichtere Calciummonosulfit vom schwereren
Calciumphosphat einfach durch Abschlemmen oder Abwaschen mit Wasser getrennt.
Die Auflösung des Calciumphosphats läfst sich dadurch erleichtern, dafs man dasselbe
sofort beim Austritt aus den Waschapparaten in seinem feuchten Zustande sorgfältig zermahlt.
Das Mehl wird dann in Wasser suspendirt und dieses durch einen Apparat, ähnlich der Solvay'schen Sodacolonne, geleitet, in
welchen man andererseits schweflige Säure einleitet. Die aus der Colonne abfliefsende Flüssigkeit
wird durch Decantiren oder Filtriren von den zumeist aus nicht gelösten kieselsauren
Theilen bestehenden Verunreinigungen gereinigt. Man fällt die gereinigte Lösung in bekannter
Weise aus und erhält ein ziemlich dichtes Phosphat, welches in Ammoniumeitrat leicht
löslich ist.
Claims (1)
- Patent-Ans PRUch:Das Verfahren zur Gewinnung von in citronsaurem Ammoniak löslichem phosphorsaurem Kalk aus Ciplyt und analog zusammengesetzten Phosphaten, darin bestehend, dafs man das durch Waschen mechanisch angereicherte Phosphat mit einer seinem kohlensauren Kalkgehalt entsprechenden Menge einer gesättigten Calciumbisulfitlösung behandelt, darauf erstere durch Einleiten von schwefliger Säure wieder herstellt, um sie zur nächsten Operation zu benutzen, die Lauge von dem Rückstand und aus letzterem das Calciummonosulfit mechanisch vom phosphorsauren Kalk trennt, letzteren wieder in Wasser suspendirt und durch schweflige Säure in Lösung führt, aus welcher er nach bekannten Methoden ausgefällt wird.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE46834C true DE46834C (de) |
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DE (1) | DE46834C (de) |
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- DE DENDAT46834D patent/DE46834C/de not_active Expired - Lifetime
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