DE46737C - Verfahren zur Darstellung von Disazofarbstoffen durch paarweise Combination von Amidoazoverbindungen - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLA SSE 22: Fakbstoffe, Firnisse, Lacke.

verbindungen.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 31. August 1888 ab.

Das Verfahren bezweckt die Darstellung von Disazofarbstoffen, d. h. von Farbstoffen, welche zweimal die Azogruppe —N=N— enthalten, und unterscheidet sich von den zu gleichem Zwecke dienlichen und bisher bekannten Verfahren dadurch, dafs weder die Amidogruppe einer Amidoazoverbindung, noch die beiden Amidogruppen eines Diamins in entsprechende Azogruppen übergeführt werden, noch dafs eine Diazoverbindunng in das Molecül eines Azokörpers eingreift. Es werden vielmehr je 2 Molecule einer Amidoazoverbindung durch die Einfügung eines verkettenden Gliedes in ihre Amidogruppen vereinigt.

Derartige geeignete Bindeglieder sind z. B. Phosgen, Thiophosgen, Schwefelkohlenstoff, Aldehyde, Aethylendibromid, Aether zweibasischer Säuren, wie Oxaläther u. s. w.

Praktische Resultate wurden zunächst durch die paarweise Combination gewisser, im Nachstehenden näher bezeichneten p-Amidoazoverbindungen mittelst Phosgens, Thiophosgens und Schwefelkohlenstoffes erzielt. Die so entstehenden Disazoverbindungen, welche man auch als Azoderivate des symmetrischen Diphenylharnstoffes bezw. Thioharnstoffes auffassen kann, sind substantive, Baumwolle ohne Beizen färbende gelbe Farbstoffe.

Diese p-Amidoazoverbindungen sind:
■ I. p-Amidobenzolazösalicylsäure (Meldola, Ber. XVIII, R. 627);

II. p-Amidoazobenzolazocresotinsäure.

Für die technische Darstellung beider Amidoazoverbindungen gelten im allgemeinen die in der Patentschrift Nr. 42011 für die Darstellung der analogen p- Amidobenzolazo-ct-naphtola-monosulfosäure gegebenen Regeln.

Auch in diesen Fällen geht man zweckmäfsig nicht von den p-Nitrodiazobenzolcombinationen nach Meldola, sondern vom Diazoacetanilid (Nietzki) oder dem Amidodiazobenzol (Griefs) aus, und verfährt z. B. wie folgt:

I. Darstellung von gelben Disazofarbstoffen mittelst Phosgens.

10 kg fein gepulvertes Acetyl-p-phenylendiamin werden auf die in der Patentschrift Nr. 42011 angegebene Weise diazotirt. Die Lösung der Diazoverbindung wird dann in eine Lösung von 10 kg Salicylsäure, 30 kg calcinirter Soda, 200 1 Wasser und 100 kg Eis eingetragen. Der nach 24stündigem Stehen fast vollständig ausgeschiedene krystallinische Azokörper wird filtrirt und gut abgeprefst. *

Zur Abspaltung seiner Acetylgruppe wird das so erhaltene Product ohne weiteres vorheriges Trocknen in 200 kg Schwefelsäure (66° B.) eingetragen und die Mischung im Wasserbade erhitzt. Nach ca. 4 Stunden ist die Verseifung beendet. Man läfst dann die schwefelsaure Lösung langsam in kaltes Wasser einfliefsen und sammelt die als braunen, fein krystallinischen Schlamm ausgeschiedene Amidoazoverbindung auf einem Filter. Um diesen Körper in einen Disazofarbstoff überzuführen, wird er in einem ausgebleiten grofsen Rührkessel mit 500 Γ Wasser und 300 kg Eis fein aufge-

(2. Auflage, ausgegeben am 26. Februar xgoo.l

Claims (2)

1. schlämmt und durch vorsichtigen Zusatz von Sodalösung oder Natronlauge in das Natronsalz übergeführt.

   In diese Mischung wird unter Rühren so lange Phosgen eingeleitet, bis saure Reaction eintritt. Die als brauner Schlamm ausgeschiedene Farbstoffsäure wird filtrirt, geprefst, dann mit der zur Bildung ihres Natronsalzes nöthigen Menge calcinirter Soda innig gemischt und auf dem Wasserbade getrocknet. Man erhält so ein braungelbes, in Wasser leicht lösliches Pulver, dessen Lösung ungeheizte Baumwolle im kochenden Seifenbade schön. gelb färbt.

   Einen Farbstoff mit sehr ähnlichen Eigenschaften erhält man durch Anwendung von Cresotinsäure statt der Salicylsäure.

   II. Darstellung von gelben Disazofarbstoffen mittelst Thiophosgens bezw.

   Schwefelkohlenstoffes.
   Der wie vorstehend erhaltene Amidoazokörper aus io kg Salicylsäure wird in einem emaillirten Rührkessel in 500 1 Wasser vertheilt und in das Gemenge, nach der Neutralisation mit Soda, bei gewöhnlicher Temperatur 12 kg Thiophosgen langsam und unter starkem Rühren einfliefsen gelassen. Nach 12 stündigem Rühren ist die Reaction beendigt und die ausgeschiedene Farbstoffsäure wird, wie oben beschrieben, in ihr Natronsalz übergeführt.

   Ein anderer Weg zur Darstellung dieses Farbstoffes beruht auf der Einwirkung von Schwefelkohlenstoff auf den Amidoazokörper.

   ι kg desselben wird z. B. mit 2 kg Schwefelkohlenstoff, 5 kg Alkohol und 1 kg Kalihydrat bis 4 Stunden am Rückflufskühler im Wasserbade gekocht; dann wird der Alkohol abdestillirt, der Rückstand in Wasser gelöst, daraus mit Salzsäure die Farbstoffsäure ausgefällt und letztere wieder in ihr Natronsalz übergeführt.

   Die färbenden Eigenschaften dieses Thioharnstoffderivats sind denen des nicht geschwefelten Gelb sehr ähnlich.

   Pat en τ-Ansprüche:

   ι. Verfahren zur Darstellung von Baumwolle ohne Beizen gelb färbenden Disazofarbsoffen (Azoderivaten des symmetrischen Diphenylharnstoffes) durch paarweise Combination von je 2 Molecülen ρ - Amidobenzolazosalicylsäure bezw. p-Amidobenzolazocresotinsäure mittelst Phosgens.
2. 2. Verfahren zur Darstellung von Baumwolle ohne Beizen gelb färbenden Disazofarbstoffen (Azoderivaten des symmetrischen Diphenylthioharnstoffes) durch paarweise Combination von je 2 Molecülen der im Patent-Anspruch 1. genannten Amidoazoverbindungen mittelst Thiophosgens bezw. Schwefelkohlenstoffes.