DE458436C - Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsäure. Die Glyoxylsäure ist bisher ein wissenschaftliches Präparat gewesen, trotz der in der technischen Literatur vertretenen Angaben, nach denen ihre technische Erzeugung möglich sein soll. Sie wird bisher auf folgende Weisen dargestellt: i. aus Dibromessigsäure mittels Wassers, 2. durch Reduktion von Oxalsäure mittels AIkaliamalgams in wäßriger Lösung, 3. durch elektrolytische Reduktion derselben an gewöhnlichen oder amalgamierten Kathoden bzw. an Ouecksilber oder an Amalgam.
• Während das Verfahren i für technische Zwecke überhaupt nicht in Frage kommt, leiden die nach 2 und 3 an dem Übelstande, daß bei wirtschaftlich zulässigen Stromausbeuten erstens die erreichbare Konzentration an Gly oxv lsäure klein ist, daß zweitens dabei Glvlcolsäure in erheblichem bzw. verhältnismäßig erheblichem Maße auftritt und daß drittens ein nicht unerheblicher Überschuß von Oxalsäure verwandt werden muß. Gegenteilige Aussagen sind irrig. In der Tat ist Glvoxylsäure bisher kein technisch zugängliches-Produkt, obschon ihre wirtschaftlich technische Herstellung für die Gewinnung von künstlicher Weinsäure etwa von großem Werte «-are. Es wurde nun gefunden, daß man durch bestimmte Abänderungen der Reduktionsbedingungen zu höheren Konzentrationen von Glvoxylsäure kommt, ohne gleichzeitige Erzeugung wesentlich ins Gewicht fallender Mengen von Glykolsäure und ohne Gegenwart eines ebensolchen Überschusses an Oxalsäure. Xan arbeitet zu dem Zwecke mit Alkaliamalgam als Reduktionsmittel in saurer wäßriger, z. B. schwefel- oder salzsaurer oder methyl-oder äthylalkoholischer Lösung bei Gegenwart von etwas Zinkamalgam. Es werden also nicht etwa amalgamierte Schwermetalle als Elektroden für die elektrolytische Reduktion von Oxalsäure benutzt, sondern bei nichtelektrolytischer Reduktion der Oxalsäure ein Zusatz von etwas Zink zum Alkalimetallamalgam. Vergleichsversuche. ia. 26 g Oxalsäure in 130 g Wasser, 195 g Salzsäure (i,i9), 1827 g o,5prozentiges Natriumamalgam. Temperatur io° C. Starke Rührung. Das Amalgam wird im Verlaufe von 3 Stunden eingetragen. Ergebnis: Unverbrauchte Oxalsäure 1.4,3 g, in Glyoxylsäure übergeführte 10,3 g, in Glykolsäure übergeführte 1,3 g. Dies ist ein unbefriedigendes Ergebnis. ib. Versuch genau wie vorher, jedoch unter Zusatz von 5 g Zink. Ergebnis: Unverbrauchte Oxalsäure - 474 g. In Glyoxylsäure übergegangene 24,2 g. In Glykolsäure übergegangene o,o6 g. Das Zink ging dabei nur in geringem Umfange in Lösung.
• 2a. (In wäßrig-alkoholischer Lösung ohne Zink.) 52 g Oxalsäure, Zoo g Alkohol (96 Prozent), ioo g Salzsäure (r,19), 38oo g o,5prozentiges Natriumamalgam. Temperatur io° C. Das Amalgam wurde im Verlaufe von 4 Stunden eingetragen. Ergebnis: Unverbrauchte Oxalsäure 12,349, in Glyoxylsäure übergeführte 27,6 g, in Glykolsäure übergeführte 12,o6 g.
• 2b. Versuch genau wie 2a, jedoch unter Zusatz von 6 g Zink. Ergebnis: Unverbrauchte Oxalsäure 2,83g, in Glyoxylsäure übergeführte 38,oo g, in Glykolsäure übergeführte 11,17 g.
• Keines der bisher vorgeschlagenen; angeblich technisch brauchbaren Verfahren zur Erzeugung von Glyoxylsäure ermöglicht so wie das neue in einem Arbeitsgange so hohe Konzentrationen von Glyoxylsäure, gute Ausbeuten bezüglich, des Reduktionsmittels-und der zu reduzierenden Oxalsäure bei so geringen Mengen gleichzeitig auftretender Glykolsäure zu erzielen. Als Amalgam verwendet man, unter Zusatz von Zink, auch das Amalgam der Natronzelle des Quecksilberverfahrens der Chloralkalielektrolyse, sei es außerhalb dieser, sei es in ihr, wobei man dafür sorgt, daß kein Einfluß an der Anode die kathodisch gebildeten Produkte wieder oxydieren kann.

Claims (1)

1. PATRNTAIITSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsäure aus Oxalsäure und Alkalimetallamalgam, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion in saurer wäßriger oder in saurer alkoholischer Lösung bei Gegenwart von Zinkamalgam zweckmäßig bei niedrigen Temperaturen ausführt.