DE44779C - Neuerungen in dem Verfahre» zur Darstellung der Mono- und Disulfosäure des Benzidins und Tolidins - Google Patents
Neuerungen in dem Verfahre» zur Darstellung der Mono- und Disulfosäure des Benzidins und TolidinsInfo
- Publication number
- DE44779C DE44779C DENDAT44779D DE44779DA DE44779C DE 44779 C DE44779 C DE 44779C DE NDAT44779 D DENDAT44779 D DE NDAT44779D DE 44779D A DE44779D A DE 44779DA DE 44779 C DE44779 C DE 44779C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzidine
- acid
- mono
- tolidine
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 27
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N Benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 9
- NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N Tolidine Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOXJIQNURSAHRV-UHFFFAOYSA-N [4-(4-azaniumylphenyl)phenyl]azanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC([NH3+])=CC=C1C1=CC=C([NH3+])C=C1 ZOXJIQNURSAHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCUYNPHEESTECG-UHFFFAOYSA-N 3-amino-6-(4-aminophenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1S(O)(=O)=O JCUYNPHEESTECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXFWUANWIXMLRI-UHFFFAOYSA-L 4-(4-amino-3-methylphenyl)-2-methylaniline;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 OXFWUANWIXMLRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZBZGGZGVFCIXDE-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-(4-aminophenyl)benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O ZBZGGZGVFCIXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L Barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 and it is When hot Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/46—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 10. Januar 1888 ab.
Von Griefs ist Ber. 14, S. 300 ein Verfahren
zur Darstellung von Benzidindisulfosäure durch Einwirkung der doppelten Menge rauchender
Schwefelsäure auf Benzidin mitgetheilt, und alsdann in den Patenten Nr. 27954 und 33088
nachgewiesen worden, dafs bei dieser Reaction unter Verwendung rauchender Säure stets Sulfone
und Sulfonsulfosäuren gebildet werden.
Ferner ist durch das Patent Nr. 38664 gezeigt worden, dafs sowohl bei dieser Einwirkung
als auch besonders bei dem 1 Y2StUndigen
Erhitzen von schwefelsaurem . Benzidin mit überschüssiger monohydratischer Schwefel-
a) C6H4-NH2(H2SOJ
säure auf 1700C. eine neue Sulfosäure des
Benzidins, die Monosulfosäure, entsteht, welche sich von den bekannten Sulfosäuren des Benzidins
durch ihre Eigenschaft, mit : Säuren wasserlösliche Salze zu bilden, charakteristisch
unterscheidet.
Es hat sich nun herausgestellt, dafs man diese beiden Sulfosäuren des Benzidins, die
Mono- und Disulfosäure, dann ohne Bildung von Sulfonen glatt erhält, wenn man das saure
schwefelsaure Salz des Benzidins kürzere oder längere Zeit in einem Backofen auf Temperaturen
bis 220° B. erhitzt.
+ H2O
b) C6H4-NH2(H2SOJ
C6H4-NH2(H2SOJ
Auf diese Weise wird alles Benzidinsulfat unter Verwendung der theoretischen Menge
Schwefelsäure glatt in ein Gemenge von Benzidinmono- und Disulfosäure verwandelt, so
dafs unter Benutzung des in dem Patent Nr. 38664 angegebenen Trennungsverfahrens
mit Leichtigkeit die Bildung dieser bisher schwer zugänglichen Substanzen in chemisch reiner
Form ermöglicht ist.
Je nach der Dauer des Backens und der Höhe der Temperatur erhält man gröfsere oder
| SO2 | OH | (H2 | soj |
| / ce H3 ■ |
-NH2 | ||
| Kh4- | -NH2 | + | 2H2 1 |
| SO2 | OH | ||
| / C(,H3 C6 H3 ■ |
-NH2
-NH2 |
||
| S 0., | OH. | ||
geringere Mengen der Disulfosäure. Am besten operirt man in folgender Weise:
50 kg Benzidinsulfat werden mit Wasser zu einem dünnen Brei angerührt und genau die
einem Molecül äquivalente Menge monohydratische Schwefelsäure nach dem Verdünnen mit
Wasser (also 17,5 kg H2 SO4) hinzugefügt.
Man dampft den so gebildeten dünnen Brei in einem emaillirten Kessel zur Trockne ein,
pulverisirt das entstandene saure schwefelsaure Benzidin, breitet es auf Eisenblechen in dünnen
f2. Auflage, ausgegeben am 12. Januar i8gg.J
Schichten aus und erhitzt es in einem Backofen auf ca. 2oo° C. Nachdem eine Vorprobe
gezeigt, dafs alles Benzidin in Sulfosäure übergeführt ist, was gewöhnlich nach ca. 24stündigem
Erhitzen der Fall ist, wird die gebildete Schmelze gemahlen, durch Kochen mit Kalk
in das Kalksalz verwandelt und mit Salzsäure in der Kälte bis zur schwachsauren Reaction
angesäuert. Das Gemenge der gebildeten Mono- und Disulfosäure fällt dann als ein grauweifser
Niederschlag aus und kann nach der in dem Patent Nr. 38664 angegebenen Methode getrennt
werden.
Die nach diesem Verfahren erhaltene Mono- und Disulfosäure des Benzidins zeigte sich in
sämmtlichen Eigenschaften mit den in dem Patent Nr. 38664 und Ber. 14, S. 300 beschriebenen
Substanzen identisch. Auch waren die aus ihnen erhaltenen Farbstoffe vollkommen gleich denen, welche in den Patenten Nr. 27954
und 38664 geschützt sind.
Wendet man nun an Stelle des Benzidins das saure schwefelsaure Salz des homologen
OrTolidins an, ohne an den sonstigen Bedingungen etwas zu ändern (also auf 50 kg
Tf H 5O) ild ih
o-Tolidinsulfat 16 kg H2
so bildet sich
2 4)
ein Gemenge von Tolidinmono- und Disulfosäure.
Die Trennung der Tolidinmono- und Disulfosäuren beruht auf dem Verhalten dieser Säuren
gegen Essigsäure.
Die Monosulfosäure ist in schwach essigsaurer Lösung unlöslich, während die Disulfosäure
erst durch Zusatz von mineralischen Säuren abgeschieden wird.
In kaltem wie in heifsem Wasser löst sich die Monosulfosäure nur wenig, und sie scheidet
sich deshalb aus heifs gesättigten Lösungen beim Erkalten nicht ab.
Die Säure wird durch wiederholtes Ausfällen aus Salzlösungen gereinigt und als ein körniger
Niederschlag erhalten.
Die Salze zeigen in gleicher Weise ein geringes Krystallisationsvermögen, sie krystallisiren
aus heifsen concentrirten Lösungen beim Abkühlen derselben nur als krystallinische Gebilde.
Wie die Benzidinmonosulfosäure, so giebt auch die Tolidinmonosiilfosäure eine leicht
lösliche Diazoverbindung.
Im Gegensatz zur Monosulfosäure ist die Tolidindisulfosäure in heifsem Wasser bedeutend leichter löslich als in kaltem, und es
scheidet sich die Säure beim Erkalten heifs gesättigter Lösungen in weifsen Nädelchen ab.
Die Salze der Säuren sind gleichfalls in wohl ausgebildeten Krystallformen zu erhalten; das
Natronsalz krystallisirt in Würfeln, das Kalksalz in silberglänzenden, glimmerartigen Blättchen,
das Barytsalz in Nadeln.
Die Diazoverbindung der Tolidindisulfosäure ist ä'ufserst schwer löslich und von gelbem
Aussehen.
Diese Reaction verläuft auch dann noch glatt, wenn man die schwefelsauren Salze des Benzidins
und Tolidins mit mehr als der berechneten Menge Schwefelsäure, z. B. mit der
doppelt berechneten Menge, zur Trockne eindampft und dem Backprocefs unterwirft.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Benzidinmonosulfosäure, Benzidindisulfosäure, Tolidinmonosulfosäure, Tolidindisulfosäure durch Erhitzen der sauren schwefelsauren Salze des Benzidins oder Tolidins mit oder ohne Zusatz von Schwefelsäure während längerer Zeit auf Temperaturen bis 2200 C.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE44779C true DE44779C (de) |
Family
ID=319989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT44779D Expired - Lifetime DE44779C (de) | Neuerungen in dem Verfahre» zur Darstellung der Mono- und Disulfosäure des Benzidins und Tolidins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE44779C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087989A (en) * | 1997-03-31 | 2000-07-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Cavity-backed microstrip dipole antenna array |
-
0
- DE DENDAT44779D patent/DE44779C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087989A (en) * | 1997-03-31 | 2000-07-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Cavity-backed microstrip dipole antenna array |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE572269C (de) | Verfahren zur Abscheidung von festen bestaendigen Diazopraeparaten | |
| DE2028803C3 (de) | Polymere Phenazoniumverbindungen | |
| DE44779C (de) | Neuerungen in dem Verfahre» zur Darstellung der Mono- und Disulfosäure des Benzidins und Tolidins | |
| DE35615C (de) | Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffe^ durch Kombination von Tetrazoditolyl mit et- und ^9-Naphtylamin oder deren Mono- und Disulfosäuren | |
| DE44784C (de) | ||
| DE69777C (de) | ||
| DE41957C (de) | Verfahren zur Darstellung und I Abscheidung einer neuen a-Naphtylamindisulfosäure. ! | |
| DE33088C (de) | Verfahren zur Darstellung von Benzidinsulfon und von Sulfosäuren und Azofarbstoffen aus demselben | |
| DE658841C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE29123C (de) | Verfahren zur Darstellung alkylirter Hydroderivate der Oxymethylchinoline und deren Methyl- resp. Aetbyläther | |
| DE831697C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrimidylaminochinolinderivaten | |
| DE146655C (de) | ||
| DE162635C (de) | ||
| DE2652216A1 (de) | Kristallines aethercarboxylat.monohydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| DE175593C (de) | ||
| DE133951C (de) | ||
| DE252916C (de) | ||
| DE2202773A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azopigmenten | |
| DE88557C (de) | ||
| DE690723C (de) | Verfahren zur Herstellung fester Diazoniumsalze | |
| DE6714C (de) | Verfahren zur Darstellung der Sulfosäuren aus den grünen Farbstoffen , welche gebildet werden durch Einwirkung von Benzotrichlorid oder gechlorten Benzotrichloriden auf aromatische tertiäre Amine bei Gegenwart von Metallchloriden.' | |
| DE92082C (de) | ||
| DE76491C (de) | Verfahren zur Darstellung von Amidotriazinen aus Chrysoi'dinen durch Aldehyde | |
| DE77425C (de) | Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffe^ welche den ai a4-Azimidonaphtalinrest enthalten | |
| DE79029C (de) | Verfahren zur Darstellung eines Monoazofarbstoffs aus ai a^-Dioxynaphtalindisulfosäure G |