DE444518C - Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-oxy-4-aryliminonaphthochinonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von i-Amino-2-oxy-4-aryliminonaphthochinonen. In der französischem. Patentschrift 558 117 haben die Erfinder ein Verfahren zur Herstellung einer neuen Reihe von Nap'hthochinonderiva.ten von folgender allgemeiner Formel beschrieben:

  die sie mit dein Namen 2-Oxy-i, 4-daryjimino-

  naphthochmone bzw. 4-AryJaxnino-i-arylimino-2-naphthodhinone bezeichnet haben, je nachdem man ihre Konstitution entsprechend der ersten oder zweitem. oben angegebenen Formel annimmt. In beiden Formeln können Rund R' gleiche oder verschiedene aromatische Radikale bezeichnen. In der oben angegebenen Patentschrift haben die Erfinder die beanerkenswerte Tatsache ,erwähnt, daB die Aryliminogruppe in i-Stellung bei Einwirkung eines anderen primären Amins unter geeigneten, Bedingungen ersetzt werden kann. Dieser Ersatz, der als allgemeine Reaktion aufzufassen ist, kann durch folgende Gleichung dargestellt werden: Man konnte ,,rwarten, daB sich die gleiche Reaktion auch in einfachemen Fällen derselben Reihe abspielen würde, wenn nämlich R durch Wasserstoff ersetzt wäre. Aber von diesen Verbindungen, welche den Formeln

  entsprechen müßten und die als i-Imino-4-aryl-

  amino-2-naphthoelünon oder als i-Imino,-2-oxy-

  4-arylaminonaphthochia.on, zu bezeichnen wären,

  ist keine bekannt.

  Die analogen Verbindungen, nämlich die

  2-Oxy-4-arplimino-i-naphfhochinone, welche

  sich von den genannten nur durch den Ersatz

  der NH-Gruppe durch ein Sauerstoffatoms

  unterscheiden, erhält man durch Reaktion von

  ß-Naphthoahinön oder seiner Suflfosäuren auf

  aromatische Amine, man kann. jedoch nicht

  das gleiche _ Verfahren anwenden, um Imino-

  derivate herzustellen, da weder das Imino-

  naphthoehinon noch die Iminonaphtho@chinonsulfosäure bekannt sind.
• Es wurde nun gefunden, daß überraschenderweise unter geeigneten Biedinwngen die gleichzeitige Oxydation und Kondensation, von i-Amino-2-oxynaphthalin oder der entsprechenden 4-Sulfosäure mit primären aromatischen Aminen möglich ist. Die folgende Gleichung veranschaulicht den Reaktionsverlauf

  Das einfachste Oxydationsmittel ist der

  Luftsauerstoff oder besser reiner Sau@ersrtoff

  in komprymiertem Zustande oder unter ge-

  wöhnlichem Druck; man kann aber auch be-

  liebige andere Oxydationsmittel verwenden.

  Das i - Amino - 2 - oxynaphthalin und die

  i-Amino-2-oxynaphthalim-4-sulfosäure -können

  aus den entsprechenden Nitrosoverbindungen

  erhalten werden. Man kann die 'xnternnediäre

  Herstellung der Amine

  und un-

  mittelbar -zu i - Imino - 2 -,oxy - 4 -arylimino-

  naphthochinonen gelangen, wenn man aro-

  matische Amine im Sinne folgender Gleichung

  auf i-Nitnoso-2-oxynaphthalln einwirken läßt:

  Es ist sehr bemerkenswert, daß die zahl-

  reichen Forscher, die sich mit der Emwirkung

  des i-Nitxoso-2,oxynaphthalins auf aroma-

  tische Amine befaßt haben, niemals diese Um-

  wandlang beobachtet haben.

  ' Die so erhaltenen i-Imino-2-oxy-4 arylimuno-

  naphthochinone sind gefärbte Stoffe von einem

  "mehr oder weniger ins Orange spielmd:en

  -'Gelb, in. verdünnten Ätzalkalie@n mit orange-

  gelber. Farbe löslich, aus welchen -Lösungen

  'Kohlensäure die ursprünglichen Verbindungen

  wieder ausfällt.

  Beispiel i.

  Man löst 2,7 Teile p-Toluidin in 5oo Teilen

  Wasser, dem man 5,8 Teile Natriumbicarbo-

  nat zugesetzt hat, und- führt in diese Lösung,

  die unter Luftzutritt heftig gerührt wird, all-

  mählich 7,2 Teile i-Amino-2-oxynapht'ha.lin-

  4-sulfOsäure ein. Es bildet sich sofort ein

  -gelber unlöslicher kristallinischer Nieder-

  ,schlag, von-dein man absaugt, wäscht und aus

  Alkohol umkristallisiert. Das so 'erhaltene

  i - Imino - 2 -.oxy- 4, p-tolylirninoinaphtho.cllinon

  bildet nun gelbe Nadelln, die zu Büscheln ver-

  einigt sind und unter Zersetzung schmelzen,

  sich in. konzentrierter Schwefelsäure mit

  orangegelber Farbe lösen, unlöslich in Was-

  ser, lösUch in verdünnten Ätzalkalicn sind.

  Ersetzt man in übigein Beispiel das p-To-

  luidin durch die entsprechende Menge Anilin,

  -o-Toluidin, ö-Anisidin, p-C2öranilin, -p-Phenyl-

  endiamm usw., so erhält man analoge Verbin-

  dungen. Man kann auch statt unter Luftzutritt

  in geschlossenem Gefäß meiner Sauerstoff -

  atmo.sphäre arbeiten.

  Beispiel 2.

  -Man löst in 8oo Teilen Wasser 52 Teile

  i-Amino-2-oxynaphtholilnf-4-sulfosäure, 14 Teile

  Natriumcarbonat und 25 Teile Anilin. Die

  kalte Lösung wird gerührt und durch allmäh-

  lichen Zusatz von Natriumhypochlorit oxydiert,

  bis man einen Chlorüberschuß feststellt und

  der Niederschlag sich nicht mehr vermehrt.

  Nach dem Absaugen kann man den Nieder-

  schlag in verdünnter kalter Sodalösurng auf-

  lösen und die filtrierte Lösung unmitt-elbarr

  darauf wieder mit Natriurnbicarbonat fällen.

  Das i-Imino - 2 - oxy-4-phenyliminonaphthochi-

  non, das man erhält, kristallisiert aus Alkohol

  in glänzenden orangegelben Plättchen. Man

  gelangt zurr gleichen Ergebnis bei Verwen-

  dung eines anderen Oxydaxionsmittels, wie

  z. B. Aanmoniumpersulfat, Jod in Gegenwart

  von Alkalbicarbonat usw.

  Beispiel 3.

  3o Teile i-Nitroso-2-oxynaphthalin werden

  in 3oo Teilen Anilin und 3o Teilen Benzol

  gelöst. Man erhitzt zum Sieden und hält un-

  gefähr i2 Minuten bei dieser Temperatur.

  Dann läßt man erkalten und während eKger

  Zeit ruhig stehen. Man erhält schöne gelbe Plättchen von folgender Zusammensetzung identisch mit den in Beispiel 2 beschriebenen, wie aus der Analyse und den chemischen Eigenschaften zu ersehen:

  Analyse:

  gefunden: berechnet

  für Cls H"ONz

  C = 77,54 Prozent, C = 77,4 Prozent,

  4,94 - H = 4,8 -

  N = =z,36 - N = =r,3 -

  Beispiel q..
• Man rührt unter Luftzutritt eine Mischung von 3,2 Teilen i-Amino-2-oxynaphthalin, 8 Teilen Natriumcarbonat, 3 Teilen Anilin in q.oo Teilen Wasser. Es. bildet sich sofort ein gelber Niederschlag, der nach ungefähr 12 Stunden Rühren eine dunklere Farbe annünmt. Er wird abgesaugt, mit verdünnter Sodalösung in der Kälte aufgenommen und die filtrierte Lösung mit Natriumbicarbonat wieder gefällt. Das aus Alkohol umkristallisierte Produkt bildet schöne gelbe Kristalle und ist das obenerwähnte Imin.
• N Prozent gefunden = 9,9, berechnet io,i.

Claims (1)

1. PATLNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung vom i-Imino- 2 - oxy-¢-aryliminonaphtho.chinonen, darin bestehend, daß man entweder Gemische aus i-Amino-2-oxynaphthalin oder seiner q.-Monosulfo.säure und einem primären aromatischen Amin mit Oxydationsmitteln, wie Luft, Sauerstoff, Perulsulfaten oder Jod, in alkalischer Lösung behandelt oder i-Ni- troso-2-oxynaphthaLn auf primäre aroma- tische Amine einwirken läßt.