DE4323252A1 - Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen - Google Patents

Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen

Info

Publication number
DE4323252A1
DE4323252A1 DE4323252A DE4323252A DE4323252A1 DE 4323252 A1 DE4323252 A1 DE 4323252A1 DE 4323252 A DE4323252 A DE 4323252A DE 4323252 A DE4323252 A DE 4323252A DE 4323252 A1 DE4323252 A1 DE 4323252A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rinse aid
fatty alcohol
numbers
hard surfaces
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4323252A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4323252C2 (de
Inventor
Juergen Dr Haerer
Peter Dr Jeschke
Karl Dr Schmid
Karin Koren
Christian Dr Nitsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE4323252A priority Critical patent/DE4323252C2/de
Priority to ES94901884T priority patent/ES2122220T3/es
Priority to EP94901884A priority patent/EP0708816B1/de
Priority to US08/581,513 priority patent/US5759987A/en
Priority to DE59309068T priority patent/DE59309068D1/de
Priority to PCT/EP1993/003317 priority patent/WO1995002668A1/de
Publication of DE4323252A1 publication Critical patent/DE4323252A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4323252C2 publication Critical patent/DE4323252C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft neue Klarspülmittel für die maschinel­ le Reinigung harter Oberflächen enthaltend Mischether und spezielle Fettalkoholpolyglycolether sowie die Verwendung dieser Mischungen zur Herstellung der genannten Mittel.
Stand der Technik
Marktübliche Klarspülmittel stellen Gemische aus schwach­ schäumenden Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern, Lösungsvermittlern (z. B. Cumolsulfonat), organischen Säuren (z. B. Citronensäure) und Lösungsmitteln (z. B. Ethanol) dar. Die Aufgabe dieser Mittel besteht darin, die Grenzflächen­ spannung des Wassers so zu beeinflussen, daß es in einem möglichst dünnen, zusammenhängenden Film vom Spülgut ablaufen kann, so daß beim anschließenden Trocknungsvorgang keine Was­ sertropfen, Streifen oder Filme zurückbleiben. Eine Übersicht über die Zusammensetzung von Klarspülern und Methoden zur Leistungsüberprüfung findet sich von W. Schirmer et al. in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991).
Bei der Verwendung moderner phosphatfreier und niederalkali­ scher Reiniger für das maschinelle Geschirrspülen kann es ferner zur Bildung von Kalk- bzw. Silicatbelägen auf dem Spülgut und im Maschineninnenraum kommen kann, da das Calci­ umbindevermögen dieser Reiniger geringer ist, als das der klassischen phosphathaltigen Produkte. Störende Kalk- bzw. Silicatbeläge treten insbesondere dann auf, wenn das Spül­ wasser der Geschirrspülmaschine nicht oder nicht ausreichend enthärtet wird und eine Wasserhärte von 4°d überschritten wird. In solchen Fällen lassen sich Kalk- bzw. Silicatbeläge wirksam vermeiden, wenn über den Klarspüler Citronensäure in den Klarspülgang dosiert wird. Da jedoch die normalerweise während des Klarspülgangs zugegebenen Klarspülermengen mit 3 ml-6 ml sehr gering sind, muß zur Erreichung einer ausrei­ chenden Säure- bzw. Komplexierkapazität der Citronensäurege­ halt in Klarspülerformulierungen, die eine effektive Belags­ inhibierung gewährleisten sollen, relativ hoch sein. Solche hohen Citronensäuregehalte unterstützen die Wirkung der Phos­ phatersatzstoffe und gewährleisten fleckenloses Geschirr.
Aus der EP-B1 0 197 434 (Henkel) sind Klarspüler bekannt, die als Tenside Mischether enthalten. In der Geschirrspülmaschine wird eine Vielzahl unterschiedlicher Materialien (Glas, Me­ tall, Silber, Kunststoff, Porzellan) gereinigt. Diese Mate­ rialvielfalt muß im Klarspülgang möglichst gut benetzt wer­ den. Klarspülerformulierungen, die als Tensidkomponente aus­ schließlich Mischether enthalten, erfüllen diese Anforde­ rungen nicht oder nur in geringem Umfang, so daß der Klar­ spül- bzw. Trocknungseffekt insbesondere bei Kunststoffober­ flächen nicht zufriedenstellend ist.
Für den Einsatz in Reinigungsmitteln, also auch in Klarspü­ lerformulierungen, kommen ferner heute nur noch Rezepturbe­ standteile in Frage, die biologisch vollständig abbaubar und toxikologisch unbedenklich sind. Ein besonderes Interesse kommt dabei lösungsmittelfreien Produkten zu.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin be­ standen, neue ökologisch und toxikologisch einwandfreie For­ mulierungen bereitzustellen, die bezüglich der anwendungs­ technischen Eigenschaften gleiche Resultate liefern, wie marktgängige Klarspüler und die vorstehend genannten Nach­ teile nicht aufweisen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Klarspülmittel für die maschi­ nelle Reinigung harter Oberflächen enthaltend
  • a) Mischether der Formel (I), in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, aliphati­ schen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 14 Kohlen­ stoffatomen, R² für einen linearen oder verzweigten Al­ kylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Ben­ zylrest, m1 für 0 oder Zahlen von 1 bis 2 und n1 für Zahlen von 5 bis 15 steht, und
  • b) Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycolether der Formel (II), in der R³ für einen linearen oder verzweigten, aliphati­ schen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlen­ stoffatomen, m2 für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und n2 für Zahlen von 1 bis 5 steht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Klarspüler mit einem Gehalt an Mischethern und Fettalkoholpolypropylen/polyethy­ lenglycolethern nicht nur eine hohe ökotoxikologische Ver­ träglichkeit aufweisen, sondern die Anforderungen an ein Markenprodukt auch im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften voll erfüllen.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Klarspüler ist, daß zur Herstellung ihrer homogenen, niedrigviskosen und da­ her leicht zu dosierenden Lösungen keine weiteren, meist in­ erten und daher für die Trocknung und den Klarspüleffekt uneffektiven Lösungsvermittler wie z. B. Natriumcumolsulfo­ nat, Ethanol oder Glucosesirup benötigt werden, es sei denn, sie werden in geringen Mengen für die Einarbeitung von Farb­ und/oder Duftstoffen erforderlich.
Mischether
Unter Mischethern sind bekannte endgruppenverschlossene Fett­ alkoholpolyglycolether zu verstehen, die man nach einschlä­ gigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyglycolether in Ge­ genwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid umgesetzt. Typische Beispiele sind Misch­ ether der Formel (I), in der R¹ für einen technischen C₁₂/₁₄- Kokosalkylrest, m1 für 0, n1 für 5 bis 10 und R² für eine Butylgruppe steht (Dehypon® LS-54 bzw. LS-104, Fa. Henkel KGaA). Die Verwendung von butyl- bzw. benzylgruppenverschlos­ senen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen be­ sonders bevorzugt.
Fettalkoholpolyoropylen/polyethylenglycolether
Bei den Polyglycolethern, die die Komponente b) bilden, han­ delt es sich um bekannte nichtionische Tenside, die man durch Anlagerung von zunächst Propylenoxid und dann Ethylenoxid bzw. ausschließlich Ethylenoxid an Fettalkohole erhält. Typi­ sche Beispiele sind Polyglycolether der Formel (II), in der R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, m2 für O oder 1 und n2 für Zahlen von 2 bis 5 steht (Dehydol® LS-2, LS-4, LS-5, Fa.Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG).
Die erfindungsgemäßen Klarspülmittel können die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 80 : 20, vorzugs­ weise 30 : 70 bis 70 : 30 und insbesondere 30 : 70 bis 40:60 enthalten.
Tenside, Hilfs- und Zusatzstoffe
Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel nichtionische Stoffe vom Typ der Alkyloligoglucoside und/oder Fettsäure-N-alkylglucamide enthalten. Als wichtigste Zusatz­ stoffe kommen ein- und mehrwertige Carbonsäuren, vorzugsweise Hydroxycarbonsäuren in Betracht. Typische Beispiele sind Äp­ felsäure (Monohydroxybernsteinsäure), Weinsäure (Dihydroxy­ bernsteinsäure); gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipin­ säure; Gluconsäure (Hexan-Pentahydroxy-1-Carbonsäure), vor­ zugsweise jedoch wasserfreie Citronensäure. Sie können in Mengen von etwa 1 bis 50, vorzugsweise von etwa 1 bis 30 Gew.-% eingesetzt werden. Als weitere Zusatzstoffe kommen vor allem Farb- und Duftstoffe in Frage.
Klarspüler-Formulierungen
Typische Formulierungen der erfindungsgemäßen Klarspüler kön­ nen beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen (ad 100 Gew.-% Wasser):
0,5 bis 20 Gew.-% Mischether,
0,5 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycolether und
1 bis 50 Gew. -% Carbonsäuren.
Besonders vorteilhaft sind Rezepturen enthaltend
3 bis 10 Gew. -% Mischether
3 bis 10 Gew. -% Fettalkoholpolyethylenglycolether und
1 bis 30 Gew. -% Citronensäure.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Klarspülmittel enthalten ökotoxikolo­ gisch besonders verträgliche Inhaltsstoffe, lassen sich lö­ sungsmittelfrei formulieren und zeigen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber unterschiedlichsten Materialien.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver­ wendung von Mischungen aus Mischethern und Fettalkoholpoly­ propylenglycol/polyethylenglycolethern zur Herstellung von Klarspülmitteln für die maschinelle Reinigung harter Ober­ flächen, insbesondere Geschirr, in denen sie in Mengen von 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele I. Eingesetzte Tenside
  • A1) C12/14-Kokosfettalkohol-5 EO-butylether Dehypon® LS-54
  • A2) C12/14-Kokosfettalkohol-10 EO-butylether Dehypon® LS-104
  • B1) C12/14-Kokosfettalkohol-2 EO-Addukt Dehydol® LS-2
  • B2) C12/14-Kokosfettalkohol-4 EO-Addukt Dehydol® LS-4
  • B3) C12/14-Kokosfettalkohol-5 EO-Addukt Dehydol® LS-5
  • B4) C12/14-Kokosfettalkohol-2 PO-Addukt
  • B5) 2-Ethylhexylalkohol-2 EO-Addukt
  • C1) C12/14-Kokosfettalkohol-5EO-4PO-Addukt Dehydol® LS-54
  • C2) C12/14-Kokosfettalkohol-4EO-5PO-Addukt Dehydol® LS-45
Alle Tenside sind Verkaufsprodukte der Henkel KGaA, Düs­ seldorf/FRG. Die Komponenten A und B sind erfindungsge­ mäß, die Komponenten C wurden zu Vergleichszwecken ein­ gesetzt.
II. Anwendungstechnische Prüfung der Klarspüler
Die Zusammensetzung der Tensidkomponente der getesteten Klarspülerrezepturen ist in Tabelle 1 widergegeben. Die Mi­ schungen M1 bis M5 sind erfindungsgemäß, die Mischungen M6 bis M9 dienen dem Vergleich.
Tabelle 1
Klarspüler Tensidzusammensetzung Prozentangaben als Gew.-%
a) Schaumverhalten der Tensidmischungen
Zur Bestimmung des Schaumverhaltens der Tensidmischungen wurden 2 Eier (ca. 100 bis 110 g) in einem elektrischen Mixgerät im Verhältnis 1 : 1 mit Wasser von 16°d verdünnt und 2 min verrührt. 100 g der resultierenden Emulsion wurden dann in einem doppelwandigen Meßzylinder von 2000 ml auf 500 ml mit Wasser von 16°d aufgefüllt und auf 50°C temperiert. Nach Erreichen der Prüftemperatur wur­ den dieser Mischung 20 g der Tensidmischungen M1 bis M9 zugesetzt. Mit Hilfe einer Labor-Schlauchpumpe wurde die Lösung mit einem Glasrohr vom Boden des Meßzylinders angesaugt. Die Rückführung erfolgte über ein zweites Rohr, dessen unteres Ende in der Höhe der 2000-ml-Mar­ kierung des Meßzylinders endete. Die Flüssigkeit wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 l/min umgepumpt. Nach 5, 10, 20 und 30 min wurde das Volumen aus dem entstandenen Schaum und der Flüssigkeit abgelesen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt:
Tabelle 2
Schaumverhalten der Tensidmischungen
b) Schaumverhalten der Klarspülerrezepturen
Die Schaumentwicklung des Klarspülers wurde mit Hilfe eines Umwälzdruck-Meßgeräts ermittelt. Der Klarspüler (3 ml) wurde hierbei im Klarspülgang bei 50°C von Hand dosiert. Dabei bedeuten:
0 Punkte = keine Schaumentwicklung
1 Punkt = schwache Schaumentwicklung
2 Punkte = mittlere Schaumentwicklung (noch akzeptabel)
3 Punkte = starke Schaumentwicklung
c) Trocknung
15 Minuten nach Beendigung des Spülprogramms wurde die Tür der Geschirrspülmaschine vollständig geöffnet. Nach 5 Minuten wurde die Trocknung durch Auszählen der Rest­ tropfen auf den unten aufgeführten Geschirrteilen be­ stimmt. Bewertung:
0 Punkte = mehr als 5 Tropfen
1 Punkt = 5 Tropfen
2 Punkte = 4 Tropfen
3 Punkte = 3 Tropfen
4 Punkte = 2 Tropfen
5 Punkte = 1 Tropfen
6 Punkte = 0 Tropfen (optimale Trocknung)
d) Klarspüleffekt
Nach Beurteilung der Trocknung wurden die Geschirrteile außerhalb der Geschirrspülmaschine 30 Minuten zum Abküh­ len abgestellt und dann unter Beleuchtung in einem schwarzen Kasten visuell abgemustert. Beurteilt wurden die auf dem Geschirr und Besteck verbliebenen einge­ trockneten Resttropfen, Schlieren, Beläge, trüben Filme usw. Bewertung:
0 Punkte = schlechter Klarspüleffekt
8 Punkte = optimaler Klarspüleffekt
  • e) Für die Leistungsprüfungen c) und d) wurden die Versuche in der Geschirrspülmaschine Bauknecht GSF 1162 mit ent­ härtetem Wasser durchgeführt. Dazu wurde das 65°C Nor­ malprogramm gewählt. Im Reinigungsgang wurden 40 ml Somat® Reiniger (Henkel) dosiert. Die Klarspülermenge betrug 3 ml und wurde von Hand bei 50°C im Klarspülgang dosiert. Die Salzbelastung des Wassers lag zwischen 600 und 700 mg/l. Pro Klarspülerrezeptur wurden 3 Spülgänge durchgeführt. Zur Beurteilung der Trocknung sowie des Klarspüleffekts wurden folgende Geschirrteile einge­ setzt:
  • - Gläser "Neckar-Becher" (Fa. Schott-Zwiesel), 6 Stück
  • - Edelstahlmesser "Brasilia" (Fa. WMF), 3 Stück
  • - weiße Prozellan-Eßteller (Fa. Arzberg), 3 Stück
  • - rote Kunststoffteller "Valon-Eßteller" (Fa. Haßmann), 3 Stück
Beispiele 1 bis 5, Vergleichsbeispiele V1 bis V4
Tabelle 3
Klarspüler-Testergebnisse Prozentangaben als Gew.-% ad 100 Gew.-% Wasser
Beispiele 6 bis 10, Vergleichsbeispiele V5 bis V9
Tabelle 4
Trocknung der Geschirrteile/Klarspüleffekt

Claims (5)

1. Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen, enthaltend
  • a) Mischether der Formel (I) in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, ali­ phatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, R² für einen linearen oder ver­ zweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, ml für 0 oder Zahlen von 1 bis 2 und n1 für Zahlen von 5 bis 15 steht, und
  • b) Fettalkoholpolypropylenglycol/polyethylenglycolether der Formel (II), in der R³ für einen linearen oder verzweigten, ali­ phatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, m2 für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und n2 für Zahlen von 1 bis 5 steht.
2. Klarspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 80 : 20 enthalten.
3. Klarspülmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie weitere nichtionische Tenside und übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
4. Klarspülmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie
0,5 bis 20 Gew.-% Mischether,
0,5 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolypropylenglycol/ polyethylenglycolether,
1 bis 50 Gew.-% Carbonsäuren und
ad 100 Gew.-% Wasser enthalten.
5. Verwendung von Mischungen aus Mischethern und Fettalko­ holpolypropylenglycol/polyethylenglycolethern zur Her­ stellung von Klarspülmitteln für die Reinigung harter Oberflächen.
DE4323252A 1993-07-12 1993-07-12 Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen Expired - Fee Related DE4323252C2 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4323252A DE4323252C2 (de) 1993-07-12 1993-07-12 Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
ES94901884T ES2122220T3 (es) 1993-07-12 1993-11-26 Agente para la limpieza de superficies duras.
EP94901884A EP0708816B1 (de) 1993-07-12 1993-11-26 Verwendung von Ethermischungen in Klarspühlmitteln
US08/581,513 US5759987A (en) 1993-07-12 1993-11-26 Mixtures of nonionic ethers for use as rinse aids and/or cleaning hard surfaces
DE59309068T DE59309068D1 (de) 1993-07-12 1993-11-26 Verwendung von Ethermischungen in Klarspühlmitteln
PCT/EP1993/003317 WO1995002668A1 (de) 1993-07-12 1993-11-26 Mittel für die reinigung harter oberflächen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4323252A DE4323252C2 (de) 1993-07-12 1993-07-12 Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4323252A1 true DE4323252A1 (de) 1995-01-19
DE4323252C2 DE4323252C2 (de) 1995-09-14

Family

ID=6492581

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4323252A Expired - Fee Related DE4323252C2 (de) 1993-07-12 1993-07-12 Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE59309068T Expired - Fee Related DE59309068D1 (de) 1993-07-12 1993-11-26 Verwendung von Ethermischungen in Klarspühlmitteln

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59309068T Expired - Fee Related DE59309068D1 (de) 1993-07-12 1993-11-26 Verwendung von Ethermischungen in Klarspühlmitteln

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5759987A (de)
EP (1) EP0708816B1 (de)
DE (2) DE4323252C2 (de)
ES (1) ES2122220T3 (de)
WO (1) WO1995002668A1 (de)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999013035A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-18 Cognis Deutschland Gmbh Schaumarme tensidmischungen mit hydroxymischethern
US6133218A (en) * 1997-07-29 2000-10-17 Basf Corporation Aqueous based solvent free cleaner compositions containing two nonionic surfactants
US6660706B1 (en) 1998-12-09 2003-12-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg General purpose cleaners
US6666217B2 (en) 2001-05-04 2003-12-23 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Gemini surfactants in cleaning compositions
US6732748B2 (en) 2000-01-28 2004-05-11 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Clear rinsing agents
US6777384B2 (en) 2001-05-04 2004-08-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co., Kg Gemini surfactants
US6794345B2 (en) 2001-05-04 2004-09-21 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Gemini surfactants
EP1607468A2 (de) * 2004-06-16 2005-12-21 Cognis IP Management GmbH Klarspülmittel, enthaltend Polyolalkylether
WO2010063690A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles geschirrspülmittel
US7871971B1 (en) 1998-11-09 2011-01-18 Cognis Ip Management Gmbh Machine dishwashing rinse agents and methods of using the same

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5876514A (en) * 1997-01-23 1999-03-02 Ecolab Inc. Warewashing system containing nonionic surfactant that performs both a cleaning and sheeting function and a method of warewashing
EP0894849A1 (de) * 1997-07-29 1999-02-03 Basf Corporation Lösungsmittelfreie Reinigungsmittel-Zusammensetzungen auf Wasserbasis, enthaltend zwei nichtionische Tenside
WO2000046329A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Unilever Plc Dish washing process and compositions relating thereto
DE19962883A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE19962859A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Feste Waschmittel
US20030158071A1 (en) * 2000-01-28 2003-08-21 Joerg Kahre Rinsing and cleaning agents
DE10004678A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
DE10004677A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Tensidmischung mit Fettalkoholalkoxylaten aus pflanzlichen Rohstoffen
EP1229104B1 (de) 2001-02-01 2004-09-15 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Spül- und Reinigungsmittel
WO2002061025A1 (de) 2001-02-01 2002-08-08 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Hydroxymischether mit hohem ethoxylierungsgrad als entschäumer
DE10137925A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Cognis Deutschland Gmbh Geminitenside und Polyethylenglycol
DE10152142A1 (de) * 2001-10-23 2003-04-30 Cognis Deutschland Gmbh Feste Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
DE10153768A1 (de) 2001-11-02 2003-05-15 Cognis Deutschland Gmbh Hydroxymischether mit Polymeren
DE10162023A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-03 Cognis Deutschland Gmbh Mischungen aus Geminitensiden und Fettalkoholalkoxylaten in Klarspülmitteln
US20030166488A1 (en) * 2001-12-19 2003-09-04 Michael Elsner Dishwashing and cleaning compositions
DE102004043657A1 (de) * 2004-09-07 2006-03-23 Miele & Cie. Kg Verfahren zur Durchführung eines Klarspül-Programmabschnitts in einer programmgesteuerten Geschirrspülmaschine
US7741265B2 (en) * 2007-08-14 2010-06-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaner with extended residual cleaning benefit
WO2014095793A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Akzo Nobel Chemicals International B.V. The use of an ethoxylated alcohol as a hydrotrope for an alkylene oxide adduct of an alcohol

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1467552A1 (de) * 1965-06-25 1969-01-23 Boehme Chemie Gmbh Schaumarme Spuel- und Reinigungsmittel
DE2343145A1 (de) * 1973-08-27 1975-03-13 Henkel & Cie Gmbh Klarspuelmittel fuer das maschinelle spuelen von geschirr
EP0197434B1 (de) * 1985-04-03 1989-07-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3013923A1 (de) * 1980-04-11 1981-10-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Organopolysiloxanhaltige entschaeumerzubereitung
DE3315951A1 (de) * 1983-05-02 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
DE3773781D1 (de) * 1986-07-24 1991-11-21 Henkel Kgaa Schaumarme und/oder schaumdaempfende tensidgemische und ihre verwendung.
DE3643934A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-23 Henkel Kgaa Verwendung ausgewaehlter alkyl- und/oder alkenyl-diethanolaminverbindungen als loesungsvermittler fuer schaumarme tenside
DE3727378A1 (de) * 1987-08-17 1989-03-02 Henkel Kgaa Schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
DE3800492A1 (de) * 1988-01-11 1989-07-20 Henkel Kgaa Schaumbekaempfungsmittel fuer die herstellung und verarbeitung von nahrungsmitteln bzw. fuer fermentationsprozesse
DE3800490A1 (de) * 1988-01-11 1989-07-20 Henkel Kgaa Verwendung ausgewaehlter endgruppenverschlossener fettalkoholethoxylate fuer schaumarme, kalt spritzbare reinigungsmittel
DE3818062A1 (de) * 1988-05-27 1989-12-07 Henkel Kgaa Schaumdrueckende alkylpolyglykolether fuer reinigungsmittel (i)
US5008030A (en) * 1989-01-17 1991-04-16 Colgate-Palmolive Co. Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition
DE3928602A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Alkalistabile und stark alkalisch formulierbare antischaummittel fuer die gewerbliche reinigung, insbesondere fuer die flaschen- und cip-reinigung
DE3928600A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Schaumdaempfende mehrstoffgemische mit tensidcharakter fuer die maschinelle geschirr- und flaschenreinigung
DE4014859A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Henkel Kgaa Verwendung einer kombination ionischer und nichtionischer tenside
DE4243643C1 (de) * 1992-12-22 1993-08-26 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1467552A1 (de) * 1965-06-25 1969-01-23 Boehme Chemie Gmbh Schaumarme Spuel- und Reinigungsmittel
DE2343145A1 (de) * 1973-08-27 1975-03-13 Henkel & Cie Gmbh Klarspuelmittel fuer das maschinelle spuelen von geschirr
EP0197434B1 (de) * 1985-04-03 1989-07-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6133218A (en) * 1997-07-29 2000-10-17 Basf Corporation Aqueous based solvent free cleaner compositions containing two nonionic surfactants
WO1999013035A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-18 Cognis Deutschland Gmbh Schaumarme tensidmischungen mit hydroxymischethern
US7332466B2 (en) 1997-09-05 2008-02-19 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Lightly-foaming tenside mixtures with hydroxy mixed ethers
US7871971B1 (en) 1998-11-09 2011-01-18 Cognis Ip Management Gmbh Machine dishwashing rinse agents and methods of using the same
US6660706B1 (en) 1998-12-09 2003-12-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg General purpose cleaners
US6732748B2 (en) 2000-01-28 2004-05-11 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Clear rinsing agents
US6666217B2 (en) 2001-05-04 2003-12-23 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Gemini surfactants in cleaning compositions
US6777384B2 (en) 2001-05-04 2004-08-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co., Kg Gemini surfactants
US6794345B2 (en) 2001-05-04 2004-09-21 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Gemini surfactants
EP1607468A2 (de) * 2004-06-16 2005-12-21 Cognis IP Management GmbH Klarspülmittel, enthaltend Polyolalkylether
EP1607468A3 (de) * 2004-06-16 2006-02-08 Cognis IP Management GmbH Klarspülmittel, enthaltend Polyolalkylether
WO2010063690A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles geschirrspülmittel

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995002668A1 (de) 1995-01-26
US5759987A (en) 1998-06-02
DE4323252C2 (de) 1995-09-14
ES2122220T3 (es) 1998-12-16
EP0708816A1 (de) 1996-05-01
DE59309068D1 (de) 1998-11-19
EP0708816B1 (de) 1998-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4323252C2 (de) Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE60010251T3 (de) Verwendung von rückstandsarmen, wässrigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, insbesondere Glas und glänzende harte Oberflächen
EP0663943A1 (de) Klarspüler für das maschinelle geschirrspülen
EP0019173A1 (de) Verwendung von alkoxylierten Alkoholen als biologisch abbaubare, schaumarme Tenside in Maschinengeschirrspülmitteln
EP0197434A2 (de) Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung
EP0633927B1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE69907421T2 (de) Mittel für die reinigung harter oberflächen
EP0415988A1 (de) Schaumdrückende alkylpolyglykolether für reinigungsmittel (i)
DE2441944A1 (de) Geschirrspuelmittel
DE19532542A1 (de) Klarspülmittel mit kationischen Polymeren
DE3048641A1 (de) "tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen"
EP0666898B1 (de) Verwendung von mischungen nichtionischer tenside
WO1995030732A1 (de) Klarspülmittel mit biologisch abbaubaren polymeren
WO1995032271A1 (de) Klarspülmittel mit biologisch abbaubaren polymeren
DE2449354C3 (de)
EP0708815B1 (de) Verwendung von fettsäure-n-alkylpolyhydroxyalkylamiden zur herstellung von klarspülmitteln für die maschinelle reinigung harter oberflächen
WO1995019414A1 (de) Klarspülmittel für die maschinelle reinigung von geschirr
DE4342215A1 (de) Mittel für die Reinigung harter Oberflächen
DE2153460A1 (de) Geschirrspuelmittel
DE2140010A1 (de) Oxalkylierte alkohole
DE1957456A1 (de) Aufbaumittel fuer ein Reinigungsmittel
DE2644542A1 (de) Klarspuelmittel fuer die maschinelle geschirreinigung
WO2010069517A1 (de) Klarspüler, enthaltend fettsäurealkanolamidpolyalkylenglykolether
DE2029384A1 (de) Schaumarme Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel
WO1995025156A1 (de) Klarspülmittel für die maschinelle reinigung harter oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee