WO1995025156A1 - Klarspülmittel für die maschinelle reinigung harter oberflächen - Google Patents

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WO1995025156A1
WO1995025156A1 PCT/EP1995/000822 EP9500822W WO9525156A1 WO 1995025156 A1 WO1995025156 A1 WO 1995025156A1 EP 9500822 W EP9500822 W EP 9500822W WO 9525156 A1 WO9525156 A1 WO 9525156A1
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Christian Nitsch
Birgit Burg
Peter Jeschke
Udo Hees
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Definitions

  • the invention relates to new rinse aids for the mechanical cleaning of hard surfaces containing lactobionic acid amides and the use of these substances for the preparation of the agents mentioned.
  • rinse aids are mixtures of low-foaming fatty alcohol polyethylene / polypropylene glycol ethers, solubilizers (for example Cu mol sulfonate), organic acids (for example citric acid) and solvents (for example ethanol).
  • solubilizers for example Cu mol sulfonate
  • organic acids for example citric acid
  • solvents for example ethanol
  • rinse aids which contain mixed ethers (end-capped fatty alcohol polyglycol ethers) as surfactants.
  • mixed ethers end-capped fatty alcohol polyglycol ethers
  • a variety of different materials glass, metal, silver, plastic, porcelain
  • This variety of materials must be wetted as well as possible in the rinse cycle.
  • Rinse aid formulations which contain only mixed ethers as the surfactant component do not meet these requirements, or do so only to a limited extent, so that the rinse aid or drying effect, in particular on plastic surfaces, e.g. Polycarbonate, is not satisfactory.
  • rinse aids which contain surfactant mixtures of mixed ethers and fatty alcohol ethoxylates or fatty alcohol propoxylates. Such rinse aids show a positive behavior towards plastic surfaces; In these formulations, however, it is generally not possible to do without solubilizers such as, for example, cumene sulfonate. Such solution brokers do not develop any surfactant, ie wetting effect, so they do not contribute to the rinse aid effect. Further disadvantages of these solubilizers are that they are produced on a petrochemical basis and are only slowly biodegradable.
  • lactobionic acid fatty amides as a surfactant component in rinse aid formulations has hitherto been unknown.
  • the preparation of lactobionamides is described in EP-A-278 107 and EP-A-550 106.
  • the published documents DE-A-42 15 478 and EP-A-550 278 disclose washing and cleaning agents containing lactobionic acid amide.
  • a particular advantage of lactobionic acid amides is their high foaming power and their high foam stability. Consequently, the use of lactobionic acid amides as a surfactant component in rinse aids for the automatic cleaning of dishes, where high foaming is undesirable, is not disclosed.
  • the object of the present invention was to provide new ecologically and toxicologically flawless formulations which, in terms of their application properties, give the same or better results than standard rinse aids.
  • biodegradable lactobionic acid amides are extremely suitable as surfactant components in rinse aids.
  • good dishwashing and rinse aid effects can also be observed on dishes treated with rinse aid according to the invention.
  • the invention relates to the use of lactobioic acid amides of the formula I.
  • R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms or acyl groups with 6 to 22 carbon atoms, as a surfactant component in rinse aid.
  • rinse aid according to the invention is that in order to produce their homogeneous, low-viscosity and therefore easy-to-dose solutions i.a. no further, mostly inert and therefore ineffective solubilizers for drying and the rinse aid effect, e.g. Sodium cumene sulfonate, ethanol or glucose syrup are required, unless they are required in small quantities for the incorporation of colorants and / or fragrances.
  • Lactobionic acid amides of the formula I are particularly suitable in this regard, in which R represents a C 1 -C 6 -alkyl group, in particular a cocoalkyl group, and R 1, R 3 and R 4 are hydrogen.
  • the lactobionic acid amides of the formula I are prepared, for. B. according to the synthesis methods described in EP-A-278 107 and EP-A-550106. Lactobionic acid amides of the formula I which are suitable according to the invention are offered, for example, by Solvay.
  • binary and ternary combinations of the lactobionic acid amides of the formula I with fatty alcohol polyglycol ethers, mixed ethers and / or alkyl oligoglycosides have proven to be particularly advantageous.
  • Such formulations are extremely low-foaming and also wet different materials (glass, metal, silver, porcelain) equally well. A special rinse aid effect is achieved on plastic surfaces.
  • R ⁇ represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and x represents numbers from 1 to 5.
  • the substances mentioned are known commercial products. Typical examples are addition products of an average of 2 or 4 moles of ethylene oxide onto technical-grade C12 / 14 coconut oil alcohol (dehydol ( R ) LS-2 or LS-4, from Henkel KGaA) or adducts of an average of 4 moles of ethylene oxide with Ci4 / i5-0xoalcohols (Dobanol ( R ) 45-4, Shell).
  • the products can have a conventional or a narrow homolog distribution.
  • Fatty alcohol polyethylene / polypropylene glycol ethers are understood to mean nonionic surfactants of the formula (III)
  • R & is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms
  • y stands for numbers from 1 to 5
  • z stands for numbers from 1 to 4.
  • a typical example is an adduct of an average of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with technical grade C12 / 14 ⁇ coconut oil alcohol (Dehydol ( R ) LS-54, from Henkel KGaA).
  • R 7 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, a for numbers from 1 to 10, b for 0 or numbers from 1 to 4 and R & for an alkyl radical with 1 is up to 4 carbon atoms or a benzyl radical.
  • Typical examples are mixed ethers of the formula IV in which R? stands for a technical Ci2 / i4 cocoalkyl radical, a for 5 or 10, m3 for 0 and R 8 for a butyl group (Dehypon ( R ) LS-54 or LS-104, from Henkel KGaA).
  • R? stands for a technical Ci2 / i4 cocoalkyl radical
  • a for 5 or 10 10
  • m3 for 0 10
  • R 8 for a butyl group
  • R 8 dehypon ( R ) LS-54 or LS-104, from Henkel KGaA.
  • the use of mixed ethers which are closed with butyl or benzyl groups is particularly preferred for technical reasons.
  • R9 for an alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms Z for a sugar radical, e.g. a xylose residue, but in particular a glucose residue and p stands for numbers from 1 to 10.
  • sugar radical e.g. a xylose residue, but in particular a glucose residue
  • p stands for numbers from 1 to 10.
  • the alkyl radical R 9 can be derived from primary alcohols having 6 to 12, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, undecyl alcohol and lauryl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the most important additives are mono- and polyvalent carboxylic acids, preferably hydroxycarboxylic acids.
  • Typical examples are malic acid (monohydroxysuccinic acid), tartaric acid (dihydroxysuccinic acid); saturated aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid; Gluconic acid (hexane-pentahydroxy-1-carboxylic acid), but preferably anhydrous citric acid.
  • They can be used in amounts of about 1 to 50, preferably from about 1 to 30,% by weight.
  • Dyes and fragrances are particularly suitable as additional additives.
  • Typical formulations of the rinse aid according to the invention can, for example, have the following composition (ad 100% by weight water): 0.5 to 20% by weight of lactobionic acid amides of the formula I,
  • alkyl oligoglycosides 0 to 20 wt .-% alkyl oligoglycosides, especially alkyl oligoglucosides
  • alkyl oligoglycosides 0 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of alkyl oligoglycosides, in particular alkyl oligoglucosides
  • citric acid 1 to 30% by weight of citric acid.
  • the rinse aids according to the invention contain ecotoxicologically particularly compatible ingredients and can generally be Formulate without the addition of solubilizers and show an excellent wetting capacity in relation to a wide variety of materials.
  • the foam development of the rinse aid was determined with the aid of a circulating pressure measuring device.
  • the rinse aid (3 ml) was dosed by hand in the rinse aid at 50 ° C.
  • the crockery parts were placed outside the dishwasher for 30 minutes to cool and then visually checked in a black box under illumination. The dried residual drops, streaks, deposits, cloudy films etc. remaining on the dishes and cutlery were assessed.
  • Lactobic acid coconut id 15% by weight
  • APG 225 (70%) 7.1% by weight 7.1% by weight

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Abstract

Leistungsstarke Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen enthalten Lactobionsäureamide und vorzugsweise zusätzlich nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und der Alkyloligoglycoside.

Description

"Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen"
Die Erfindung betrifft neue Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen enthaltend Lactobionsäureamide sowie die Verwendung dieser Stoffe zur Herstellung der genannten Mittel.
Marktübliche Klarspülmittel stellen Gemische aus schwachschäumenden Fett- alkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern, Lösungsvermittlern (z.B. Cu¬ molsulfonat), organischen Säuren (z.B. Citronensäure) und Lösungsmitteln (z.B. Ethanol) dar. Die Aufgabe dieser Mittel besteht darin, die Grenz¬ flächenspannung des Wassers so zu beeinflussen, daß es in einem möglichst dünnen, zusammenhängenden Film vom Spülgut ablaufen kann, so daß beim an¬ schließenden Trocknungsvorgang keine Wassertropfen, Streifen oder Filme zurückbleiben. Eine Übersicht über die Zusammensetzung von Klarspülern und Methoden zur Leistungsüberprüfung findet sich von W. Schirmer et al. in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991).
Aus der EP-Bl 0 197 434 (Henkel) sind Klarspüler bekannt, die als Tenside Mischether (endgruppenverschlossene Fettalkoholpolyglycolether) enthalten. In der Geschirrspülmaschine wird eine Vielzahl unterschiedlicher Materia¬ lien (Glas, Metall, Silber, Kunststoff, Porzellan) gereinigt. Diese Mate¬ rialvielfalt muß im Klarspülgang möglichst gut benetzt werden. Klarspü- lerformulierungen, die als Tensidkomponente ausschließlich Mischether enthalten, erfüllen diese Anforderungen nicht oder nur in geringem Umfang, so daß der Klarspül- bzw. Trocknungseffekt insbesondere bei Kunststoff¬ oberflächen, z.B. Polycarbonat, nicht zufriedenstellend ist.
Die nicht vorveröffentlichte deutsche Patentanmeldung P 43 23 252.3 be¬ schreibt Klarspülmittel, die Tensidmischungen aus Mischethern und Fett- alkoholethoxylaten bzw. Fettalkoholpropoxylaten enthalten. Solche Klar¬ spüler zeigen ein positives Verhalten gegenüber Kunststoffoberflächen; bei diesen Formulierungen kann jedoch im allgemeinen nicht auf Lösungsver¬ mittler wie z.B. Cumolsulfonat verzichtet werden. Solche Lösungsvermittler entfalten selbst keine tensidische, d.h. benetzende Wirkung, sie leisten also keinen Beitrag zum Klarspüleffekt. Weitere Nachteile dieser Lösungs¬ vermittler sind, daß sie auf petrochemischer Basis hergestellt werden und biologisch nur langsam abbaubar sind.
Die Verwendung von Lactobionsäurefettamiden als tensidische Komponente in Klarspülmittelformulierungen ist bisher unbekannt. Die Herstellung von Lactobionamiden wird in EP-A-278 107 und EP-A-550 106 beschrieben. Die Offenlegungsschriften DE-A-42 15 478 und EP-A-550 278 offenbaren Lacto- bionsäureamid enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel. Als besonderer Vorteil der Lactobionsäureamide werden dabei ihr hohes Schaumvermögen und ihre hohe Schaumstabilität genannt. Folgerichtig wird die Verwendung von Lactobionsäuresamiden als tensidische Komponente in Klarspülmitteln für die maschinelle Reinigung von Geschirr, wo eine hohe Schaumentwicklung unerwünscht ist, nicht offenbart.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, neue ökolo¬ gisch und toxikologisch einwandfreie Formulierungen bereitzustellen, die bezüglich der anwendungstechnischen Eigenschaften gleiche oder bessere Resultate liefern wie marktgängige Klarspüler.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß biologisch abbaubare Lacto¬ bionsäureamide sich ausgezeichnet als tensidische Komponente in Klarspül¬ mitteln eignen. Neben der erwünschten Phasenstabilität und der Schaumarmut von Lactobionsäureamid-haltigen Klarspülerformulierungen sind außerdem gute Geschirrtrocknungs- und Klarspüleffekte an mit erfindungsgemäßen Klarspülern behandelten Geschirrteilen zu beobachten.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Lactobiosäureamiden der Formel I
Figure imgf000005_0001
worin R* für eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesät¬ tigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, R^ für Wasserstoff, eine Methyl¬ oder Ethylgruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 3 bis 22 C-Atomen steht und R3 und R4 unab¬ hängig voneinander Wasserstoffe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Acylgruppen mit 6 bis 22 C-Atomen bedeuten, als tensidische Komponente in Klarspülmitteln.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Klarspüler ist, daß zur Her¬ stellung ihrer homogenen, niedrigviskosen und daher leicht zu dosierenden Lösungen i.a. keine weiteren, meist inerten und daher für die Trocknung und den Klarspüleffekt uneffektiven Lösungsvermittler wie z.B. Natrium- cumolsulfonat, Ethanol oder Glucosesirup benötigt werden, es sei denn, sie werden in geringen Mengen für die Einarbeitung von Färb- und/oder Duft¬ stoffen benötigt.
In dieser Hinsicht eignen sich besonders Lactobionsäureamide der Formel I, in denen R für eine Ci2~Ci6-Alkylgruppe, insbesondere eine Kokosalkyl- gruppe steht und R^, R3 und R4 Wasserstoffe bedeuten. Die Herstellung der Lactobionsäureamide der Formel I erfolgt z. B. nach den in EP-A-278 107 und EP-A-550106 beschriebenen Synthesemethoden. Erfindungsgemäß geeignete Lactobionsäureamide der Formel I werden z.B. von der Fa. Solvay angeboten. Als besonders vorteilhaft haben sich schließlich binäre und ternäre Kom¬ binationen der Lactobionsäureamide der Formel I mit Fettalkoholpolyglycolethern, Mischethern und/oder Alkyloligoglycosiden erwiesen. Derartige Formulierungen sind extrem schaumarm und benetzen auch unterschiedliche Materialien (Glas, Metall, Silber, Porzellan) in gleicher Weise gut. Ein besonderer Klarspüleffekt wird an Kunststoffoberflächen erzielt.
Fettalkoholpolyethylenglycolether, die im Sinne der Erfindung in Betracht kommen, folgen der Formel (II),
R50-(CH CH2θ)xH (II)
in der R^ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen von 1 bis 5 steht.
Die genannten Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Bei¬ spiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 2 bzw. 4 Mol Ethylen- oxid an technischen Ci2/i4-Kokosfettalkohol (Dehydol(R) LS-2 bzw. LS-4, Fa. Henkel KGaA) oder Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 4 Mol Ethy- lenoxid an Ci4/i5-0xoalkohole (Dobanol(R) 45-4, Fa. Shell). Die Produkte können eine konventionelle oder auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Unter Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern sind nichtionische Tenside der Formel (III) zu verstehen,
Figure imgf000006_0001
in der R& für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, y für Zahlen von 1 bis 5 und z für Zahlen von 1 bis 4 steht. Auch diese Stoffe stellen bekannte Handelprodukte dar. Ein typisches Bei¬ spiel ist ein Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an technischen Ci2/l4~Kokosfettalkohol (Dehydol(R) LS-54, Fa. Henkel KGaA).
Unter Mischethern sind endgruppenverschlossene Fettalkoholpolyglycolether zu verstehen, die der Formel (IV) folgen,
Figure imgf000007_0001
in der R7 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, a für Zahlen von 1 bis 10, b für 0 oder Zahlen von 1 bis 4 und R& für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht.
Typische Beispiele sind Mischether der Formel IV, in der R? für einen technischen Ci2/i4-Kokosalkylrest, a für 5 bzw. 10, m3 für 0 und R8 für eine Butylgruppe steht (Dehypon (R) LS-54 bzw. LS-104, Fa. Henkel KGaA). Die Verwendung von butyl- bzw. benzylgruppenverschlossenen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen besonders bevorzugt.
Alkyloligoglycoside im Sinne der Erfindung folgen der Formel (V)
R90-[Z]p (V)
in der R9 für einen Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Z für einen Zuckerrest, z.B. einen Xyloserest, insbesondere jedoch einen Glucoserest und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie er¬ halten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-AI 0301 298 und W090/3977 verwiesen.
Der Alkylrest R9 kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 12, vorzugs¬ weise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol , Caprinalkohol, Un- decylalkohol und Laurylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosyn- these anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglycoside der Kettenlänge Cβ-Cio (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-Ciß-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von we¬ niger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligo- glucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungs- grad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Ver¬ bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyloligoglycoside mit einem mittle¬ ren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs¬ technischer Sicht sind solche Alkyloligoglycoside bevorzugt, deren Oligo¬ merisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.
Als wichtigste Zusatzstoffe kommen ein- und mehrwertige Carbonsäuren, vor¬ zugsweise Hydroxycarbonsäuren in Betracht. Typische Beispiele sind Äpfel¬ säure (Monohydroxybernsteinsäure), Weinsäure (Dihydroxybernsteinsäure); gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bern¬ steinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure; Gluconsäure (Hexan-Pentahydroxy-1- Carbonsäure), vorzugsweise jedoch wasserfreie Citronensäure. Sie können in Mengen von etwa 1 bis 50, vorzugsweise von etwa 1 bis 30 Gew.-% eingesetzt werden.
Als weitere Zusatzstoffe kommen vor allem Färb- und Duftstoffe in Frage.
Typische Formulierungen der erfindungsgemäßen Klarspüler können beispiels¬ weise folgende Zusammensetzung aufweisen (ad 100 Gew.-% Wasser): 0,5 bis 20 Gew.-% Lactobionsäureamide der Formel I,
0 bis 20 Gew.-% Alkyloligoglycoside, insbesondere Alkyloligoglucoside
0 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether,
0 bis 20 Gew.-% Mischether,
1 bis 50 Gew.-% Carbonsäure.
Besonders vorteilhaft sind Rezepturen enthaltend
1 bis 10 Gew.-% Lactobionsäureamide der Formel I,
0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% Alkyloligoglycoside, insbesondere Alkyloligoglucoside
2 bis 10 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether und/oder Mischether,
1 bis 30 Gew.-% Citronensäure.
Die erfindungsgemäßen Klarspülmittel enthalten ökotoxikologisch besonders verträgliche Inhaltsstoffe, lassen sich i.a. ohne Zusatz von Lösungsver¬ mittler formulieren und zeigen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber unterschiedlichsten Materialien.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläu¬ tern, ohne ihn darauf einzuschränken.
B e i s p i e l e
I. Eingesetzte Tenside
AI) Lactobionsäurekokosamid, Fa. Solvay
Bl) Cs-io-Alklyloligoglucosid (DP = 1,6)
Plantaren(R) APG 225, Fa. Henkel KGaA, Dusseldorf/FRG
C1) Ci2/i4-Kokosfettalkohol-4E0-Addukt
Dehydol(R) LS-4, Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
C2) Ci6/i8-Fettalkohol-7E0-Addukt
Dehydol(R) LT-7, Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
D1) Ci2/i4-Kokosfettalkohol-5E0-4P0-Addukt
Dehydol(R) LS-54, Fa. Henkel KGaA, Dusseldorf/FRG
E1) Ci2/i4-Kokosfettalkohol-lOEO-butylether
Dehypon(R) LS-104, Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
(EO: Ethylenoxid, PO: Propylenoxid)
II. Anwendungstechnische Prüfung der Klarspüler
a) Schaumverhalten:
Die Schaumentwicklung des Klarspülers wurde mit Hilfe eines Umwälzdruck- Meßgeräts ermittelt. Der Klarspüler (3 ml) wurde hierbei im Klarspülgang bei 50°C von Hand dosiert. Dabei bedeuten:
0 Punkte = keine Schaumentwicklung
1 Punkt = schwache Schaumentwicklung Punkte = mittlere Schaumentwicklung (noch akzeptabel) Punkte = starke Schaumentwicklung
b) Trocknung:
15 Minuten nach Beendigung des Spü1Programms wurde die Tür der Geschirr¬ spülmaschine vollständig geöffnet. Nach 5 Minuten wurde die Trocknung durch Auszählen der Resttropfen auf den unten aufgeführten Geschirrteilen bestimmt. Bewertung:
0 Punkte = mehr als 5 Tropfen
1 Punkt = 5 Tropfen
2 Punkte = 4 Tropfen
3 Punkte = 3 Tropfen
4 Punkte = 2 Tropfen
5 Punkte = 1 Tropfen
6 Punkte = 0 Tropfen (optimale Trocknung)
c) Klarspüleffekt:
Nach Beurteilung der Trocknung wurden die Geschirrteile außerhalb der Ge¬ schirrspülmaschine 30 Minuten zum Abkühlen abgestellt und dann unter Be¬ leuchtung in einem schwarzen Kasten visuell abgemustert. Beurteilt wurden die auf dem Geschirr und Besteck verbliebenen eingetrockneten Resttropfen, Schlieren, Beläge, trüben Filme usw. Bewertung:
0 Punkte = schlechter Klarspüleffekt 8 Punkte = optimaler Klarspüleffekt
d) Für die Leistungsfprüfungen b) und c) wurden die Versuche in der Ge¬ schirrspülmaschine (AEG Öko Favorit 677) mit enthärtetem Wasser durchge¬ führt. Dazu wurde das 65°C Normalprogramm gewählt. Im Reinigungsgang wur¬ den 40 ml Somat(R) Reiniger (Henkel) dosiert. Die Klarspülermenge betrug 3 ml und wurde von Hand bei 50°C im Klarspülgang dosiert. Die Salzbelastung des Wassers lag zwischen 600 und 700 mg/1. Pro Klarspülerrezeptur wurden 3 Spülgänge durchgeführt. Zur Beurteilung der Trocknung sowie des Klarspül¬ effekts wurden folgende Geschirrteile eingesetzt: o Gläser "Neckar-Becher" (Fa. Schott-Zwiesel), 6 Stück o Edelstahlmesser "Brasilia" (Fa. WMF), 3 Stück o weiße Porzellan-Eßteller (Fa. Arzberg), 3 Stück o rote Kunststoffteller "Valon-Eßteller" (A. Haßmann), 3 Stück
Tabelle 1: Klarspülerrezepturen mit Lactobionsäurekokosamid
Rezeptur 1
Lactob onsäurekokosa id 15 Gew.-%
Citronensäure wasserfrei 3 Gew.-%
Duftstoff 0,5 Gew.-%
Wasser 81,5 Gew.-%
P.hasenstabilität > 70°C
Aussehen schwach trübe Lösung
Schaumbewertung 1
Tabelle 2: Klarspülerrezepturen mit Lactobionsäurekokosamiden und Fettalkoholpolyethylenglycol/polypropylenglycolethern
Rezeptur 2 3 4
Lactobionsäure¬ 14 Gew.-% 8 Gew.-% 5 Gew.-% kokosamid
Dehypon LS 54 1 Gew.-% 7 Gew.-% 10 Gew.-%
Citronensäure 3 Gew.-% 3 Gew.-% 3 Gew.-% wasserfrei
Duftstoff 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-%
Wasser 81,5 Gew.-% 81,5 Gew.-% 81,5 Gew.-%
Phasenstabilität > 70 °C > 70 °C > 65 °C
Aussehen schwach trübe klar klar
Schaum 2 0 0
Tabelle 3: Klarspülerrezepturen mit Lactobionsäurekokosamiden und Mischethern
Rezepturen 5 6 7
Lactobionsäure¬ 10 Gew.-% 7,5 Gew.- 5 Gew.-% kokosamid
Dehypon LS 104 5 Gew.-% 7,5 Gew.-% 10 Gew.-%
Citronensäure 3 Gew.- 3 Gew.-% 3 Gew.-% wasserfrei
Duftstoff 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-%
Wasser 81,5 Gew.-% 81,5 Gew.-% 81,5 Gew.-%
Phasenstabilität > 70 °C > 70 °C > 70 °C
Aussehen klar klar klar
Schaum 0 0 0
Tabelle 4: Klarspülerrezepturen mit Lactobionsäurekokosamiden und Fett- alkoholpolyethylenglycolethern bzw. Fettalkoholpolyethylen- glycolethern plus Mischethern
Rezeptur 8 9
Lactobionsäure¬ 5 Gew.-% 7,5 Gew.- kokosamid
Dehydol LT 7 5 Gew.-% 7,5 Gew.-%
Dehypon LS 104 5 Gew.-% -
Citronensäure 3 Gew.-% 3 Gew.-% wasserfrei
Duftstoff 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-%
Wasser 81,5 Gew.-% 81,5 Gew.-%
Phasenstabilität > 70 °C > 70 °C
Aussehen klar klar
Schaumbew. 2 1
Tabelle 5: Klarspülerrezepturen mit Lactobionsäurekokosamiden und Alkyl- oligoglucosiden und Fettalkoholpolyethylenglycolethern bzw. Mischethern
Rezepturen 10 11
Lactobionsäurekokosamid 5 Gew.-% 5 Gew.-%
APG 225 (70%-ig) 7,1 Gew.-% 7,1 Gew.-%
Dehydol LS 4 - 2,5 Gew.-%
Dehypon LS 104 5 Gew.-% 2,5 Gew.-%
Citronensäure 3 Gew.-% 3 Gew.-% wasserfrei
Duftstoff 0,5 Gew.-% 0,5 Gew.-%
Wasser 79,4 Gew.-% 79,4 Gew.-%
Phasenstabilität > 70 °C > 70 °C
Aussehen klar klar
Schaumbewertung 0 0
Tabelle 6: Trocknung der Geschirrteile / Klarspüleffekt
Geschirrart Gläser Messer Porzellan Kunststoff Rezeptur
Vergleich: 5,6 / 6,5 4,8 / 5,6 6,0 / 8 5,3 / 7,3 Somat Citrus Klarspüler der Fa. Henkel
1 5,1 / 4,9 4,0 / 2,9 5,6 / 5,9 5,3 / 6,6
2 5,3 / 4,1 4,8 / 4,0 5,2 / 4,2 5,0 / 6,0
3 5,3 / 6,6 4,8 / 5,4 5,9 / 7,8 5,6 / 7,0
4 5,3 / 6,5 4,8 / 5,0 6,0 / 8,0 5,7 / 6,7
5 5,5 / 4,6 5,1 / 5,1 5,9 / 5,3 5,4 / 6,6
6 5,4 / 6,4 5,0 / 5,2 5,9 / 7,5 5,8 / 6,8
7 5,9 / 6,3 5,1 / 4,8 5,9 / 7,8 5,9 / 7,2
8 4,9 / 6,4 4,7 / 6,0 5,7 / 7,8 5,1 / 6,8
9 5,6 / 6,5 5,0 / 5,6 5,3 / 7,6 4,2 / 7,1
10 5,3 / 6,4 4,5 / 4,5 6,0 / 8,0 5,5 / 7,6
11 4,6 / 6,3 4,5 / 4,3 5,7 / 7,8 5,0 / 7,0

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung von Lactobionsäurea dideπ der Formel I
Figure imgf000019_0001
worin R* für eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder unge¬ sättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, R2 für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte, gesät¬ tigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 3 bis 22 C-Atomen steht und R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoffe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Acylgruppen mit 6 bis 22 C-Atomen bedeuten, als tensidische Komponente in Klarspülmitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Lactobionsäureamid der Formel I R* für eine Ci2-Ci6-Alkylgruppe, insbe¬ sondere eine Kokosalkylgruppe, steht und R2, R3 und R4 Wasserstoffe be¬ deuten.
3. Klarspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß Lactobionsäureamide der Formel I und nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyethylenglycol/polypropylenglycolether, Mischether und/oder Alkyloligoglycoside, insbesondere Alkyloligoglucoside, enthal¬ ten sind.
4. Klarspülmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,5 bis 20 Gew.-% Lactobionsäureamide der Formel I,
0 bis 20 Gew.-% Alkyloligoglycoside, insbesondere Alkyloligoglucoside
0 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether,
0 bis 20 Gew.-% Mischether,
1 bis 50 Gew.-% Carbonsäuren
- ad 100 Gew.-% Wasser - enthält.
5. Klarspülmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
1 bis 10 Gew.-% Lactobionsäureamide der Formel I,
0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% Alkyloligoglycoside, inbesondere Alkyloligoglucoside,
2 bis 10 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether und/oder Mischether,
1 bis 30 Gew.-% Citronensäure
- ad 100 Gew.-% Wasser - enthält.
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