DE424950C

DE424950C - Herstellung von Nitriten aus nitrosen Gasen

Info

Publication number: DE424950C
Application number: DEB119655D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1925-05-02
Filing date: 1925-05-02
Publication date: 1926-02-08

Description

Herstellung von Nitriten aus nitrosen Gasen. tie l;rfindung betrifft die Herstellung von Nitriten aus nitrosen Gasen, bei denen letztere, nachdem sie getrocknet, von Kohlensäure befreit und mit getrockneter Luft verdünnt sind, durch ein Absorptionsmittel, z. B. Hydrate, Carbonate o. dgl., hindurchgeführt werden. Auf diese Weise werden reine Nitrite erhalten.
Die nitrosen Gase hat man nach den verschiedensten Richtungen zu verwerten gesucht, indem man sie für sich oder in geeigneten Mischungsverhältnissen mit Luft oder Wasser bzw. Dampf in verschiedenen Medien zur Absorption gebracht - hat, z. B. zur Herstellung von Calcium- und Ammoniumnitrat unter Vorlage von Metallcyanid als Absorptionsmittel Ferner sind diese Gase zur Herstellung von Nitriten herangezogen worden, ohne daß es jedoch gelungen ist, reine Nitrite zu erhalten, obschon nach den bisherigen Angaben ein Gasgemisch von N02 --f- N O sich ganz wie salpetrigsaures Anhydrid N2 03 verhalten soll und demnach reines Nitrit bilden müßte.
Praktische Versuche haben jedoch bewiesen, daß stets eine Abspaltung von NO stattfindet, das durch die geringe Absorption verlorengeht, bei gleichzeitiger beträchtlicher Nitratbildung.
Verursacht wird sie dadurch, daß ein überschuß des Gasgemisches stets Nitratbildung durch Zersetzung des entstandenen Nitrits bedingt, unter gleichzeitiger Entwicklung von NO.
Leitet man infolgedessen--die Gase, wie sie sind, d. h. in konzentriertem Zustande, in eine Alkali- oder Erdalkali- oder sonstige Absorptionsflüssigkeit, so findet an den Berührungsstellen der Gasblasen und mit der Flüssigkeit unter intermediärer Bildung von Nitrit gleich weitere Zerlegung und Zerfall in Nitrat und NO statt. Um diesen Übelstand zu beseitigen, erwies sich als notwendig, die Gase in verdünntem Zustande zu verarbeiten. Als vorteilhaftes Verdünnungsmittel hat sich Luft erwiesen. Bei Verdünnung der Gase mit Luft haben sich aber zwei störende Momente gezeigt Einmal fand durch den Sauerstoff der Luft sogleich Weiteroxydation von NO zu NO. statt, das zu gleichen Teilen Nitrat und Nitrit bildet, das andere Mal erwiesen sich die, wenn auch geringen Mengen von Luftkohlensäure äußerst störend bei der Nitritbildung, da diese sich in dem alkalischen Medium aufspeicherten und stets Nitratbildung verursachten. Nach vielen Versuchen ist es gelungen, diese schädlichen Einflüsse zu beseitigen, wobei sich alsdann reines Nitrit ergab.
Zur Verdünnung der aus NO -j- N02 bestehenden Gase wird Luft benutzt, die zunächst zum Zwecke der Entfernung der Kohlensäure durch Natronlauge o. dgl. und hierauf durch ein wasserbindendes Mittel hindurchgeleitet wird. Die nitrosen Gase werden gleichfalls getrocknet, z. B. durch entwässertes Calcium-oder Magnesiumnitrat. Alsdann findet die Mischung der beiden wie vorerwähnt behandelten Gase statt, die alsdann durch die Absorptionsflüssigkeit durchgesaugt evtl. durchgepreßt wird. Durch die Trocknung der Gase und der Luft wird erreicht, daß keine Weiteroxydation von NO zü N02 stattfindet bzw. nur so weit Platz greift, daß stets ein molekulares Gemisch von- NO + N02 in lockerer Bindung vorhanden ist. Dadurch wird es mögli.c_h, ein iooprozentiges Nitrit herzustellen.
Die gleiche Arbeitsweise läßt sich auch bei den Abgangsgasen anwenden, indem man z. B. die Abgangsgase durch Eisenchlorür oder Ferrosulfat hindurchleitet und die evtl. erst beim Erwärmen abgehenden NO-Gase wie vorstehend behandelt. Z. B. werden diese- mit einem überschuß von entkohlensäuerter Luft, die evtl. vorgängig getrocknet wurde, zusammengebracht und dieses Luft-Gas-Gemisch in ein geeignetes Absorptionsmittel geleitet. E5 findet eine intermediäre Aüföxydatiön statt, und zwar nicht, wie bisher angenommen, zu N02, sondern zu salpetrigsaurem Anhydrid N.>03, das reines Nitrit ergibt. Die intermediäre Bildung hält allerdings nicht lange an, namentlich nicht bei Anwesenheit von viel Feuchtigkeit, und ist es dah: r geboten, die Mischung von Gas und Luft möglichst kurz vor Eintritt in das Medium vorzunehmen.

Claims

PATRNT-ANSPRI:CI.iE: i. Verfahren zur Herstellung von Nitriten aus nitrosen Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß man die getrockneten und mit entkohlensäuerter und getrockneter Luft verdünnten Gase durch ein Absorptionsmittel leitet. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Abgase einem Reduktionsverfahren unterwirft und die entstandenen NO-Gase mit entkohlensäuerter und zum mindesten vorgetrockneter Luft durch Absorptionsmittel leitet.