DE414598C

DE414598C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrodesoxymorphin und Dihydrodesoxycodein

Info

Publication number: DE414598C
Application number: DEK84087D
Authority: DE
Original assignee: A SKITA DR; CHEM FAB; Knoll & Co Fa
Current assignee: A SKITA DR; CHEM FAB; Knoll & Co Fa
Priority date: 1922-11-24
Filing date: 1922-11-24
Publication date: 1925-06-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Dihydrodesoxymorphin und Dihydrodesoxycodein. L. K n o r r (Ber. 44 [I911], S. 2754) hat gezeigt, daß durch Einwirkung von Natriummethylat auf das Chlorocodid, dem Chlorid des Codeins, das Chloratom in dieser Verbindung durch die Methoxylgruppe ersetzt wird. P s c h o r r (Ber. 45 [1912], S. 1567) hat dann nachgewiesen, daß hierbei der Pseudocodeinmethyläther entsteht.
Es wurde nun gefunden, daß sich das Chlorid des Dihydrocodeins, das Chlorodihydrocodid, bei analoger Behandlung durchaus verschieden von dem Chlorocodid verhält. Es entsteht nicht etwa der analog zu erwartende Methyläther des Dihydrocodeins, sondern es erfolgt im Gegensatz zu M a n n i c h und Löwenheim (Arch. d. Pharm. 258 [192o], S. 298), die feststellten, daß das Dihydrochlorocodid sich mit Natriummethylat bei 12o° nicht umsetzte (Na ('1 Abscheidung wurde nicht beobachtet) unter Chlorwasserstoffabspaltung die Bildung eines Dihydrodesoxycodeins.
Als zweites Produkt dieser Reaktion wird durch Verseifung des Dihydrodesoxycodeins@ ein Dihydrodesoxymorphin erhalten.
Diese beiden Basen nehmen bei der katalytischen Reduktion mit Platinmetallen leicht bis zu vier Wasserstoffatome auf, wobei sich im ersten Falle z. B. das Tetrahydrodesoxycodein bildet.
B e i s p i e 1. 1 g Chlorodihydrocodid vom Schmelzpunkt 172 bis 174' (M. Freund, Journ. f. pr. Chem. 8d. ioi [192o], S. i) werden in einer Lösung von 1,8 g Natrium in ioo ccm absolutem Methylalkohol unter Druck auf 135 bis 140' während 48 Stunden erwärmt. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gegossen und der Methylalkohol im Vakuum abgedampft. Nach Entfernung des Methylalkohols scheidet sich aus, der alkalischen Flüssigkeit das Dihydrödesoxycodein ab. Nach Trennung von der Flüssigkeit wird es aus Essigester umkristallisiert, es wird hierbei in Kristallen vom Schmelzpunkt i i i' erhalten. Das Hydrochlorid dieser Base schmilzt bei 114.' und das jodmethylat bei 135 bis 136'.
Die alkalische Flüssigkeit wird neutralisiert, mit Sololösung versetzt und mit Chloroform ausgezogen. Hierbei wird das Dihydrodesoxymorphin von dem Chloroform aufgenommen. Der nach dem Abde,stillieren des Chloroforms verbleibende Rückstand wird aus Essigester umkristallisiert. Die hierbei erhaltenen Kristalle schmelzen bei 183', das daraus hergestellte Hydrochlorid über 31o'.
Die Entalkylierung des Dihydrodesoxycodeins zur Herstellung des Dihydrodesoxymorphins kann auch nach anderen üblichen Methoden durchgeführt werden.
Auch können die so dargestellten Basen nach den üblichen Methoden hydriert werden. So bildet beispielsweise das Dihydrodesoxycodein bei der Hydrierung in essigsaurer Lösung.mit kolloider- PaUadiumlösung ' bei Gegenwart von Gummi arabicum ein Tetrahy drodesoxycodein.
Diese Base kristallisiert aus Alkohol in Blättchen und schmilzt bei 143 bis 145'.

Claims

PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dihydrodesoxycodein und Dihydrodesoxymorphin, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlorodihydrocodid mit basischen Agenzien behandelt.