DE568759C - Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-5-oxypiperidin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-5-oxypiperidin Es wurde gefunden, daß 2-Methyl-5-oxypyridin, wie es nach dem Verfahren des Patents 541681 erhalten wird, in Gegenwart hydrierend wirkender Stoffe in technisch gut durchführbarer Weise und mit guter Ausbeute zum 2-Methyl-5-oxypiperidin hydrierbar ist. Dieser Befund ist überraschend, da nach den Literaturangaben die Reduktion des (3-Oxypyridins zu dem entsprechenden Piperidylalkohol Schwierigkeiten bereitet (vgl. Fischer und R .e n o u f , Berichte 17 (188q.], S. 1899) und angenommen werden mußte, daß das Homologe sich gleich verhalten würde.
• Als hydrierend wirkende Stoffe kommen sowohl Edelmetalle, wie z. B. Platin, als auch Metalle der Eisengruppe, wie Nickel oder Kobalt, in Betracht. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln, wie z. B. Wasser, Eisessig oder Alkoholen und, um die Hydrierung schnell zu Ende zu führen, bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur. Da jedoch das 2-Methyl-5-oxypyridin Neigung zeigt, bei der Hydrierung zu zerfallen, ist es vorteilhaft, die Hydrierungstemperatur unter 150° zu halten.
• Das so gewonnene 2-Methyl-5-oxypiperidin stellt ein wertvolles Zwischenprodukt für die Darstellung pharmazeutisch wirksamer Präparate dar. Beispiel i ioo g 2-Methyl-5-oxypyridin werden in ioo ccm Butanol gelöst und in einem Rührautoklaven mit 5 g auf porösen Trägern niedergeschlagenem Nickel versetzt. Dann werden ioo Atm. Wasserstoff dazugedrückt, worauf man bei 120 bis 125° so lange rührt, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr erfolgt. Wenn 6o 1 aufgenommen sind, wird das Reaktionsprodukt vom Katalysator abdestilliert und fraktioniert. 720% des angewandten Produktes gehen unter 2omm bei 105 bis iio` über und erstarren in einer Vorlage zu einem weißen Kristallkuchen. Nach Umkristallisation schmilzt das so erhaltene 2-Methyl-5-oxypiperidin bei 6q.°, es enthält i Mol Hydratwasser. Aus der Lösung der Verbindung in Benzol erhält man durch Zusatz von Pikrinsäure ein gut kristallisierendes Pikrat, -das bei 183° schmilzt und analysiert folgende Werte ergibt.: 41,890/0 C, 5,o i % H, i 6, i 5 0lo N, berechnet sind: q.1,86% C, q,65% H, 16,28% N.
• Beispiel e 11 g 2-Methyl-5-oxypyridin werden in i oo ccm Eisessig gelöst, in eine Schüttelente eingefüllt und nach Zufügen einiger Milligramm Platinoxyd mit Wasserstoff unter i Atm. Überdruck behandelt. Die anfänglich schnelle Wasserstoffaufnahme wird durch Erwärmen der Lösung auf 5o° unterstützt. Nach Aufnahme von 6,5 1 Wasserstoff wird die Hydrierung abgebrochen, vom Platin nach Wasserzusatz abfiltriert, die Essigsäure neutralisiert und das 2-Methyl-5-oxypiperidin mit Äther aufgenommen. Durch Abdestillieren des getrockneten Äthers und Fraktionieren im Vakuum erhält man bei i oo bis io6° und 18 mm Vakuum 7 g eines bald erstarrenden Oles, das zweimal aus wasserfreiem Benzol umgelöst 3 g d'es reinen, ohne Kristallwasser kristallisierten 5-Oxy-2-methylpiperidins vom F. 96 bis 97° ergibt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-5-oxypiperidin, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Methyl-5-oxypyridin mittels hydrierend wirkender Kontaktstoffe in Gegenwart oder Abwesenheit indifferenter Lösungsmittel bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit Wasserstoff behandelt.