DE4024436A1 - Wasserdispergierbares granulat und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Wasserdispergierbares granulat und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
Landscapes
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- Glanulating (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein hinsichtlich seiner Zerfallfähigkeit
in Wasser, Suspendierbarkeit und Lagerungsstabilität
überragendes wasserdispergierbares Granulat.
In der Regel gelangen Pestizide in den verschiedensten
Applikationsformen, die eine maximale Wirkstoffentfaltung
ermöglichen und gut applizierbar sind, zum Einsatz.
Von diesen Applikationsformen haben sich wegen ihrer hohen
Pestizidkonzentration benetzbare Pulver, d. h. wasserdispergierbare
Pulver, als besonders vorteilhaft erwiesen. Nachteilig
an benetzbaren Pulvern ist, daß sie bei ihrer
Applikation oder Handhabung stark stauben und damit von
der Luft weggetragen werden und daß infolge der ungleichmäßigen
scheinbaren Dichte das Abmessen eines gewünschten
Volumens Schwierigkeiten bereitet.
Andererseits ist es bereits bekanntgeworden, daß feste
Pestizide in wasserdispergierbare Granulate überführt werden
können. Bei der Überführung von Pestiziden eines Fließpunkts
von nicht mehr als 70°C (z. B. von Pyrethroidinsektiziden
und aus organischen Phosphorverbindungen bestehenden Insektiziden)
zu wasserdispergierbaren Granulaten treten jedoch die
verschiedensten Probleme auf. So ist es beispielsweise
schwierig, Pestizide, die bei Raumtemperatur flüssig sind,
in wasserdispergierbare Granulate zu überführen. Diese
Schwierigkeit tritt auch bei halbfesten Pestiziden eines
Fließpunkts bei etwa Raumtemperatur auf. Selbst wenn man
diese halbfesten Pestizide in wasserdispergierbare Granulate
überführen kann, lassen diese bezüglich Lagerungsstabilität,
ihrer Zerfallfähigkeit in Wasser und ihrer Suspendierbarkeit
zu wünschen übrig. Dieselben Probleme tauchen auch bei
Mischpräparaten mit einem Pestizid eines Fließpunkts von
nicht mehr als 70°C und einem Pestizid eines Fließpunkts
von über 70°C auf.
Erfindungsgemäß lassen sich nun hervorragend wasserdispergierbare
Granulate für landwirtschaftliche Zwecke auch mit
Pestiziden eines Fließpunkts von nicht mehr als 70°C bereitstellen.
Unter einem "Pestizid eines Fließpunkts von nicht mehr als
70°C" ist nicht nur eine Einzelverbindung, sondern auch ein
Gemisch aus zwei oder mehreren Verbindungen eines (Gemisch-)-Fließpunkts
von nicht mehr als 70°C (im folgenden als "Pestizid
mit dem niedrigeren Fließpunkt" bezeichnet) zu verstehen.
Eine ähnliche Interpretation gilt für den Ausdruck "Pestizid
eines Fließpunkts von mehr als 70°C" (im folgenden als
"Pestizid mit dem höheren Fließpunkt" bezeichnet).
Gegenstand der Erfindung ist ein wasserdispergierbares
Granulat, das durch Granulieren eines Gemischs mit (als
wesentlichem Bestandteil) einem Pestizid eines Fließpunkts
von nicht mehr als 70°C, einem kalzinierten Produkt eines
gefällten hydratisierten Siliziumdioxids und einem oberflächenaktiven
Mittel durch Naßextrusionsgranulieren oder
Kompaktieren erhältlich ist.
Gegebenenfalls enthält das Gemisch einen oder mehrere weitere(n)
Bestandteil(e) aus der Gruppe Lösungsmittel, wasserlösliche
Träger und mineralische Träger, oder ein Pestizid eines
Fließpunkts von mehr als 70°C.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung
eines wasserdispergierbaren Granulats, welches dadurch
gekennzeichnet ist, daß man ein Pestizid eines
Fließpunkts von nicht mehr als 70°C, ein kalziniertes Produkt
eines gefällten hydratisierten Siliziumdioxids und
ein oberflächenaktives Mittel vermischt und das erhaltene
Gemisch durch Naßextrusionsgranulieren oder Kompaktieren
granuliert.
Das erhaltene wasserdispergierbare Granulat zeigt eine
überragende Zerfallfähigkeit in Wasser, Suspendierbarkeit
und Lagerungsstabilität und zeigt kein Abblättern, kein
Zusammenfallen und dergleichen der Teilchen.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat besitzt
einen Teilchendurchmesser von 2000-200, vorzugsweise
1500-250 µm.
Das erfindungsgemäße verwendete kalzinierte Produkt bzw. Kalzinierungsprodukt
eines gefällten hydratisierten Siliziumdioxids erhält man durch
Kalzinieren von synthetischem, gefälltem hydratisiertem Siliziumdioxid
bei 700-900°C. Bevorzugt werden bei 800 bis 900°C kalzinierte
Kalzinierungsprodukte. Derartige Kalzinierungsprodukte sind unter den
verschiedensten Handelsbezeichnungen im Handel erhältlich.
Bevorzugte Kalzinierungsprodukte von gefälltem hydratisiertem
Siliziumdioxid sind solche eines im Gleichgewicht befindlichen
Feuchtigkeitsgehalts von 5% oder weniger, einer
durchschnittlichen Teilchengröße von 5 µm oder weniger und
einer Leinsaatölabsorption von 2,0-3,5 ml/g.
Die verwendete Menge an dem Kalzinierungsprodukt des gefällten
hydratisierten Siliziumdioxids beträgt zweckmäßigerweise
50-200, vorzugsweise 70-150 Gew.-%, bezogen auf
die flüssige Komponente in Form des Pestizids eines Fließpunkts
von nicht mehr als 70°C, eines flüssigen oberflächenaktiven
Mittels und eines gegebenenfalls zugesetzten Lösungsmittels.
Bezogen auf das Gewicht des gesamten wasserdispergierbaren
Granulats beträgt diese Menge vorzugsweise
4-40 Gew.-
Erfindungsgemäße verwendbare oberflächenaktive Mittel sind
solche, die das Pestizid, das Kalzinierungsprodukt des
gefällten hydratisierten Siliziumdioxids und die gegebenenfalls
mitverwendeten sonstigen Komponenten zu emulgieren
und dispergieren vermögen. Beispiele hierfür sind anionische
oberflächenaktive Mittel, wie Alkylarylsulfonate,
z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Alkylnaphthalinsulfonate,
Natriumsalze von Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensaten,
Lignosulfonate, Dialkylsulfosuccinate, Salze von
Polyoxyethylenalkylaryletherschwefelsäureestern, Alkalimetallsalze
von carboxylgruppenhaltigen Mischpolymeren
und Fettsäuresalze, sowie nicht-ionische oberflächenaktive
Mittel, wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether,
Polyoxyethylenstyrylphenylether, Polyoxyethylenalkylester,
Sorbitanalkylester und Polyoxyethylensorbitanalkylester.
Erforderlichenfalls können auch kationische
oberflächenaktive Mittel und amphotere oberflächenaktive
Mittel verwendet werden.
Diese oberflächenaktiven Mittel können alleine oder in
Mischung aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.
Bezogen auf das Gewicht des gesamten wasserdispergierbaren
Granulats beträgt die Menge an verwendetem oberflächenaktivem
Mittel üblicherweise 3-40, zweckmäßigerweise 5-30
und vorzugsweise 6-20 Gew.-%.
Wenn der Fließpunkt des Pestizids im Bereich von 0°-70°C
liegt, kann erforderlichenfalls ein Lösungsmittel zugegeben
werden, um die Viskosität zum Zeitpunkt der Herstellung zu
senken und das Pestizid an einer Kristallisation während
einer Lagerung bei niedriger Temperatur zu hindern. Als
Lösungsmittel eignen sich üblicherweise nicht-flüchtige
oder geringflüchtige organische Lösungsmittel. Solche, zum
Einstellen der Viskosität oder Verhindern einer Kristallisation
des Pestizids verwendete Lösungsmittel sind solche,
die mit dem Pestizid gleichmäßig mischbar sind. Beispiele
hierfür sind aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Phenylxylylethan,
Ketone, Pflanzenöle, mineralische Öle, flüssiges
Paraffin, Polyethylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichts
von etwa 200 bis etwa 600, die bei Raumtemperatur
flüssig sind, Polypropylenglykol, Glykolether, wie
Propylenglykolmethylether, und die Acetate der Glykolether.
Besonders gut eignen sich Phenylxylylethan, Glykolether
und deren Acetate. Einschlägige Produkte sind im Handel
unter den verschiedensten Handelsbezeichnungen erhältlich.
Bezogen auf das Pestizid beträgt die Menge an zugesetztem
Lösungsmittel zweckmäßigerweise 10-1000, vorzugsweise
30-200 Gew.-%. Wenn der Fließpunkt des Pestizids nicht
über 0°C liegt, können die genannten Lösungsmittel erforderlichenfalls
zugegeben werden, um die Viskosität zum
Produktionszeitpunkt zu senken.
Erfindungsgemäß können der wasserlösliche Träger, der
mineralische Träger u. dgl. in das Pestizid, das Kalzinierungsprodukt
des gefällten hydratisierten Siliziumdioxids,
das oberflächenaktive Mittel u. dgl. eingemischt werden.
Verwendbare wasserlösliche Träger sind wasserlösliche Polymere,
wie Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Methylethylcellulose,
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose-
Natriumsalz sowie Harnstoff, Lactose, Ammoniumsulfat,
Saccharose, Natriumchlorid und Natriumsulfat. Mineralische
Träger sind Kaolin, Ton, Diatomit, Terraalba, Talkum,
Calciumcarbonat und Attapulgit.
Werden diese wasserlöslichen Träger und/oder mineralischen
Träger mitverwendet, beträgt deren Menge, bezogen auf das
Granulatgewicht, zweckmäßigerweise 0,1-85, vorzugsweise
0,5-20 Gew.-
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat kann
neben dem Pestizid, dem Kalzinierungsprodukt des gefällten
hydratisierten Siliziumdioxids, dem oberflächenaktiven
Mittel, dem Lösungsmittel, dem wasserlöslichen Träger und
dem mineralischen Träger auch noch Stabilisatoren,
synergistischen Verbindungen, Farbstoffe, Parfüms, Builder
u. dgl. enthalten.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat eignet
sich zur Bekämpfung von Schadinsekten, Milben und sonstigen
lebenden Organismen und zur Steuerung des Pflanzenwachstums.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat wird
vor Gebrauch mit Wasser in geeigneter Weise verdünnt. Obwohl
der Verdünnungsgrad nicht kritisch ist, da er je nach
der Art des Pestizids, der Art oder Gattung von Schadinsekten,
Milben und sonstigen lebenden Organismen, den
Pflanzen, auf die das Präparat zu applizieren ist, der
Applikationszeit, der Applikationsart u. dgl. variiert,
fällt er in der Regel in den Bereich des 20- bis 10 000fachen.
Im folgenden werden spezielle Beispiele für Pestizide
mit dem niedrigeren Fließpunkt angegeben:
| Verbindung Nr. | |
| Name der Verbindung | |
| (1) | |
| α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat | |
| (2) | (S)α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat |
| (3) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat |
| (4) | 3-Phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxyl-at |
| (5) | 3-Phenoxybenzylchrysanthemat |
| (6) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropanc-arboxylat |
| (7) | α-Cyano-3-(4-bromphenoxy)-benzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyc-lopropancarboxylat |
| (8) | α-Cyano-3-(4-fluorphenoxy)-benzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcy-clopropancarboxylat |
| (9) | α-Cyano-3-(3-bromphenoxy)-benzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyc-lopropancarboxylat |
| (10) | a-Cyano-3-(4-chlorphenoxy)-benzyl-3-(2,2-dichlorvinyl),2,2-dimethylcy-clopropancarboxylat |
| (11) | α-Cyano-3-phenoxybenzylchrysanthemat |
| (12) | α-Cyano-3-(4-bromphenoxy)-benzyl-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat |
| (13) | α-Cyano-3-(3-bromphenoxy)-benzyl-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat |
| (14) | α-Cyano-3-(4-chlorphenoxy)-benzyl-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat |
| (15) | α-Cyano-3-(4-fluorphenoxy)-benzyl-2-(4-chlorpehnyl)-3-methylbutyrat |
| (16) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-bromphenyl)-3-methylbutyrat |
| (17) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-tert.-butylphenyl)-3-methylbutyrat |
| (18) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-3-methylbutyrat |
| (19) | α-Cyano-(4-fluor-3-phenoxy)-benzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylc-aclopropancarboxylat |
| (20) | a-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(2-chlor-4-trifluormethylanilino)-3-methylb-utyrat |
| (21) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-difluormethoxyphenyl)-3-methylbutyrat |
| (22) | α-Cyano-(5-phenoxy-2-pyridyl)-methyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethy-lcyclopropancarboxylat |
| (23) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(1,2,2,2-tetrabromethyl)-cyclo-propancarboxylat |
| (24) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(1,2-dichlor-2,2-dibromethyl)--cyclopropancarboxylat |
| (25) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-1-(4-ethoxyphenyl)-2,2-dichlorcyclopropancarb-oxylat |
| (26) | α-Cyano-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-3-trifluormethylvinyl-)-cyclopropancarboxylat |
| (27) | 2-(4-Ethoxyphenyl)-3-methylpropyl-3-phenoxybenzylether |
| (28) | 3-Phenoxybenzyl-2-(4-ethoxyphenyl)-3,3,3-trifluorpropylether |
| (29) | 2-Methyl-3-phenylbenzyl-(1R, trans)-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl)-cyclopropancar-boxylat |
| (30) | 2,3,5,6-Tetrafluor-4-methylbenzyl-(1R, trans)-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl)-cyclopropancar-boxylat |
| (31) | 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemat |
| (32) | 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethyl-(1R)-chrysanthemat |
| (33) | 3-Allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enylchrysanthemat |
| (34) | 3-Allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl-(1R)-chrysanthemat |
| (35) | (S)-2-Methyl-4-oxo-3-(2-propynyl)-cyclopent-2-enyl-(1R)-chrysanthema-t |
| Verbindung Nr. | |
| Name der Verbindung | |
| (36) | |
| 1-Ethynyl-2-methyl-2-pentenyl-(1R)-chrysanthemat | |
| (37) | 5-Benzyl-3-furylmethylchrysanthemat |
| (38) | 5-Benzyl-3-furylmethyl-(1R)-chrysanthemat |
| (39) | O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat |
| (40) | O,O-Dimethyl-S-[1,2-di(ethoxycarbonyl)ethyl]-phosphordithioat |
| (41) | O,O-Dimethyl-O-(4-cyanophenyl)-phosphordithioat |
| (42) | O,O-Dimethyl-S-(α-ethoxycarbonylbenzyl)-phosphordithioat |
| (43) | O,O-Dimethyl-O-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl)-phosphorthioat |
| (44) | O,O-Dimethyl-O-[3-methyl-4-(methylthio)-phenyl]-phosphorthioat |
| (45) | O-(4-Brom-2,5-dichlorphenyl)-O,O-diethylphosphorthioat |
| (46) | 2-Methoxy-4H,1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid |
| (47) | O,O-Dimethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat |
| (48) | O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-phosphorthioat |
| (49) | O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-phosphorthioat |
| (50) | O-(4-Brom-2,5-dichlorphenyl)-O-O-dimethyl-phosphorthioat |
| (51) | O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat |
| (52) | 2-sek.-Butylphenyl-N-methylcarbamat |
| (53) | 3-Methylphenyl-N-methylcarbamat |
| (54) | 3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat |
| (55) | 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat |
| (56) | 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol |
| (57) | O,O-Diisopropyl-S-benzylphosphorthiolat |
| (58) | O-Ethyl-S,S-diphenyldithiophosphat |
| (59) | Polyoxin |
| (60) | Plasticidine S |
| (61) | 3,4-Dichlorpropionanilid |
| (62) | Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat |
| (63) | Ethyl-di-n-propylthiocarbamat |
| (64) | 3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3-methylphenyl)-carbamat |
| (65) | 2-Chlor-(2,6-diethyl-N-methoxymethyl)-acetanilid |
| (66) | α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin |
| (67) | S-(4-Chlorphenyl)-methyl-N,N-diethylthiolcarbamat |
| (68) | S-Ethylhexahydro-1H-azepin-1-carbothioat |
| (69) | N-Butoxymethyl-2-chlor-(2,6-diethylacetanilid) |
| (70) | O-Ethyl-O-(5-methyl-2-nitrophenyl)-sek.-butylphosphoramidothioat |
| (71) | N-(Chloracetyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-glycinethylester |
| (72) | 2-[Methyl-2-(4-phenoxyphenoxy)-ethoxy]-pyridin. |
Diese Pestizide sind in dem wasserdispergierbaren Granulat
in einer Menge von üblicherweise 5-50, vorzugsweise
10-40 Gew.-% enthalten. Erfindungsgemäß beträgt der Gehalt
an den flüssigen Komponenten, einschließlich des
Pestizids mit dem niedrigeren Fließpunkt, eines flüssigen
oberflächenaktiven Mittels und gegebenenfalls eines organischen
Lösungsmittels, bezogen auf das Gewicht des wasserdispergierbaren
Granulats, üblicherweise 5-60 Gew.-%. Wenn
der Gehalt 60 Gew.-% übersteigt, muß die Menge an dem für
die Absorption der Pestizide u. dgl. verwendeten Kalzinierungsprodukt
des gefällten hydratisierten Siliziumdioxids
vermindert werden, so daß das erhaltene Gemisch vor der
Granulierung leicht feucht wird und sich nur schwierig
granulieren läßt. Wenn der Gehalt 5 Gew.-% unterschreitet,
verliert das erhaltene wasserdispergierbare Granulat infolge
seines geringen Gehalts an aktivem Bestandteil seine Wirksamkeit
im landwirtschaftlichen Bereich.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat kann
je nach seinem Einsatzzweck auch ein Pestizid eines Fließpunkts
von über 70°C enthalten. Im folgenden werden spezielle
Beispiele von Pestiziden mit höherem Fließpunkt angegeben:
| Verbindung Nr. | |
| Name der Verbindung | |
| (73) | |
| (E)-1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-1-pente-n-3-ol | |
| (74) | 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-pentan-3-ol |
| (75) | N-(1,1,3-Trimethyl-2-oxa-4-indanyl)-5-chlor-1,3-dimethylpyrazol-4-ca-rboxamid |
| (76) | (RS)-2-Brom-N-(α,α-dimethylbenzyl)-3,3-dimethylbutyramid |
| (77) | N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid |
| (78) | 1-(4-Chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)-Harnstoff |
| (79) | 1-Ethyl-1,4-dihydro-6,7-methylendioxy-4-oxo-3-chinolincarbonsäure |
| (80) | (E)-1-(2,4-Dichorphenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-1-pente-n-3-ol |
| (81) | Isopropyl-3,4-diethoxyphenylcarbamat |
| (82) | N-[4-Chlor-2-fluor-5-{(1-methyl-2-propynyl)-oxy}-phenyl]-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid |
| (83) | Pentyl-2-chlor-4-fluor-5-[(3,4,5,6-tetrahydro)-phthalimido]-phenoxya-cetat |
| (84) | 7-Fluor-6-[(3,4,5,6-tetrahydro)-phthalimido]-4-(2-propynyl)-1,4-benz-oxazin-3(2H)-on. |
Werden diese Pestizide mit dem höheren Fließpunkt mitverwendet,
beträgt ihre Menge, bezogen auf das Gewicht des
wasserdispergierbaren Granulats zweckmäßigerweise 0,1-60,
vorzugsweise 1-50 Gew.-%. Die Summe der Mengen an dem
Pestizid mit dem niedrigeren Fließpunkt und dem Pestizid
mit dem höheren Fließpunkt beträgt, bezogen auf das Gewicht
des wasserdispergierbaren Granulats, üblicherweise 5-65,
vorzugsweise 10-50 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat erhält
man beispielsweise wie folgt:
Ein Pestizid mit einem niedrigeren Fließpunkt wird auf 40-80°C erwärmt. Gegebenenfalls wird ihm ein Lösungsmittel zugesetzt. Danach wird das Kalzinierungsprodukt des gefällten hydratisierten Siliziumdioxids zugesetzt, um das Pestizid (und das Lösungsmittel) zu absorbieren. Danach wird das Gemisch aus Pestizid und Siliziumdioxid mit einem oberflächenaktiven Mittel und erforderlichenfalls einem wasserlöslichen Träger und/oder einem mineralischen Träger versetzt. Nach gründlichem Durchmischen wird das erhaltene Gemisch mit Wasser oder einer wäßrigen Polymerenlösung verknetet, mit Hilfe einer Granuliervorrichtung mit einem Sieb mit 0,5-1,5 mm ⌀ extrusionsgranuliert, getrocknet und gesiebt, wobei ein wasserdispergierbares Granulat erhalten wird. Andererseits erhält man das wasserdispergierbare Granulat - anstelle durch Verkneten und Extrusionsgranulieren - auch durch Ausformen des blanken Gemischs ohne Wasserzusatz zu einem folien- oder pillenartigen Granulat, zu Tabletten oder zu Kugeln mit Hilfe einer Kompaktiervorrichtung, z. B. einer Walzenkompaktiervorrichtung oder einer Brikettiermaschine, oder einer Tablettiervorrichtung und Zerbrechen des Granulats oder der Kugeln mit einer Teilchengrößeneinstellvorrichtung. Im Falle der Verwendung einer Kompaktiervorrichtung wird das Gemisch zwischen die sich drehenden Walzen zugeführt und einem Druck von 2943 kPa oder mehr, vorzugsweise 4905 kPa oder mehr, ausgesetzt.
Ein Pestizid mit einem niedrigeren Fließpunkt wird auf 40-80°C erwärmt. Gegebenenfalls wird ihm ein Lösungsmittel zugesetzt. Danach wird das Kalzinierungsprodukt des gefällten hydratisierten Siliziumdioxids zugesetzt, um das Pestizid (und das Lösungsmittel) zu absorbieren. Danach wird das Gemisch aus Pestizid und Siliziumdioxid mit einem oberflächenaktiven Mittel und erforderlichenfalls einem wasserlöslichen Träger und/oder einem mineralischen Träger versetzt. Nach gründlichem Durchmischen wird das erhaltene Gemisch mit Wasser oder einer wäßrigen Polymerenlösung verknetet, mit Hilfe einer Granuliervorrichtung mit einem Sieb mit 0,5-1,5 mm ⌀ extrusionsgranuliert, getrocknet und gesiebt, wobei ein wasserdispergierbares Granulat erhalten wird. Andererseits erhält man das wasserdispergierbare Granulat - anstelle durch Verkneten und Extrusionsgranulieren - auch durch Ausformen des blanken Gemischs ohne Wasserzusatz zu einem folien- oder pillenartigen Granulat, zu Tabletten oder zu Kugeln mit Hilfe einer Kompaktiervorrichtung, z. B. einer Walzenkompaktiervorrichtung oder einer Brikettiermaschine, oder einer Tablettiervorrichtung und Zerbrechen des Granulats oder der Kugeln mit einer Teilchengrößeneinstellvorrichtung. Im Falle der Verwendung einer Kompaktiervorrichtung wird das Gemisch zwischen die sich drehenden Walzen zugeführt und einem Druck von 2943 kPa oder mehr, vorzugsweise 4905 kPa oder mehr, ausgesetzt.
Ein wasserdispergierbares Granulat mit einem Pestizid
höheren Fließpunkts erhält man in entsprechender Weise.
In diesem Falle wird vor Zugabe des Kalzinierungsprodukts
des gefällten hydratisierten Siliziumdioxids ein pulverisiertes
Produkt des Pestizids mit dem höheren Fließpunkt
mit dem Pestizid mit dem niedrigeren Fließpunkt gemischt.
Andererseits kann das Pestizid mit dem höheren Fließpunkt
auch mit dem Kalzinierungsprodukt des gefällten hydratisierten
Siliziumdioxids gemischt, das erhaltene Gemisch pulverisiert
und danach das pulverisierte Gemisch mit dem Pestizid
mit dem niedrigeren Fließpunkt vereinigt werden.
Das erfindungsgemäße wasserdispergierbare Granulat besitzt
gute physikalische Eigenschaften, beispielsweise ein hervorragendes
Zerfallvermögen in Wasser und eine ausgezeichnete
Suspendierbarkeit, d. h. Dispergierbarkeit in Wasser,
obwohl zum Granulierzeitpunkt mit einer Naßextrusionsgranuliervorrichtung
oder einer Kompaktiervorrichtung ein
hoher Druck ausgeübt wurde.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Sofern nicht anders angegeben bedeuten sämtliche
Angaben "Teile" - "Gewichtsteile". Die verwendeten
Verbindungen sind durch ihre Nummern angegeben.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile eines handelsüblichen
organischen Lösungsmittels (Phenylxylylethan) werden unter
Erwärmen auf etwa 50°C miteinander gemischt. Das erhaltene
Gemisch wird mit einem Gemisch aus 20 Teilen eines sprühgetrockneten
Produkts in Form eines 1 : 1-Gemischs aus
Natriumdodecylbenzolsulfonat und einem handelsüblichen
Kalzinierungsprodukt von gefälltem hydratisiertem
Siliziumdioxid eines im Gleichgewicht befindlichen Feuchtigkeitsgehalts
von 1,80%, eines mit Hilfe eines Kohleteerzählers
ermittelten durchschnittlichen Teilchendurchmessers
von 2,8 µm und einer Leinsaatölabsorption von 2,34 ml/g
(in Form eines pulverförmigen Produkts, das durch Dispergieren
des genannten Kalzinierungsprodukts in einer wäßrigen
Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und Sprühtrocknen
der erhaltenen Dispersion mit Hilfe eines Sprühtrockners,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/-
Formaldehyd-Kondensats, 15 Teilen des genannten Kalzinierungsprodukts
und 31,5 Teilen einer α-hydratisierten Lactose erhalten
wurde) versetzt. Danach werden 10 Teile einer 5%igen
wäßrigen Lösung von Hydroxypropylcellulose (Viskosität:
6-10 mPas bei 20°C in Form einer 2%igen wäßrigen Lösung)
zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird gründlich durchgeknetet
und mit Hilfe einer handelsüblichen Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb
eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert. Das erhaltene
Granulat wird 10 min bei 60°C getrocknet und dann gesiebt,
wobei ein wasserdispergierbares Granulat eines
Teilchendurchmessers von 1000-297 µm erhalten wird.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile handelsüblichen
Phenylxylylethans werden unter Erwärmen auf etwa 50°C
miteinander gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit
einer Mischung aus 4 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts
in Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem in Herstellungsbeispiel 1 verwendeten
Kalzinierungsprodukt, 16 Teilen eines handelsüblichen
Natriumsalzes eines carboxylgruppenhaltigen Mischpolymeren,
20 Teilen des in Herstellungsbeispiel 1 verwendeten
Kalzinierungsprodukt und 29,5 Teilen einer α-hydratisierten
Lactose versetzt. Nach Zugabe von 10 Teilen einer
5%igen wäßrigen Lösung der handelsüblichen Hydroxypropylcellulose
wird das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet
und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers von
0,5 mm granuliert. Nach 10minütigem Trocknen bei 60°C
und Sieben des Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat eines Teilchendurchmessers von 1000 bis
297 µm.
Entsprechend Herstellungsbeispiel 2, jedoch mit der Ausnahme,
daß das 0,5-mm-⌀-Sieb der Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp durch ein 0,9-mm-⌀-Sieb ersetzt
wurde, wird ein wasserdispergierbares Granulat einer
Teilchengröße von 1410-350 µm hergestellt.
15 Teile Verbindung (3) und 30 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden unter Erwärmen auf etwa 50°C
miteinander gemischt. Dem erhaltenen Gemisch wird ein Gemisch
aus 20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in
Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1,
5 Teilen Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-
Kondensats, 22 Teilen des Kalzinierungsprodukts von Herstellungsbeispiel
1 und 7,5 Teilen α-hydratisierter Lactose
einverleibt. Nach Zugabe von 10 Teilen einer 5%igen wäßrigen
Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose wird das
erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet und mit Hilfe
einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom Horizontaltyp
mit einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert.
Nach 10minütigem Trocknen bei 60°C und Sieben des erhaltenen
Granulats erhält man ein wasserdispergierbares Granulat
eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
15 Teile Verbindung (3) und 30 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden miteinander unter Erwärmen auf
etwa 50°C gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einem
Gemisch aus 20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts
in Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1,
5 Teilen des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats und 29,5 Teilen des Kalzinierungsprodukts
von Herstellungsbeispiel 1 versetzt. Nach Zugabe
von 10 Teilen einer 5%igen Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose
wird das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet
und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers
von 0,5 mm granuliert. Nach 10minütigem Trocknen bei 60°C
und Sieben des Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
20 Teile Verbindung (3) und 20 Teile eines handelsüblichen
Essigsäureesters eines Polypropylenglykolethers werden
miteinander unter Erwärmen auf etwa 50°C gemischt. Das erhaltene
Gemisch wird mit einer Mischung aus 20 Teilen eines
sprühgetrockneten Produkts in Form eines 1 : 1-Gemischs aus
Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem Kalzinierungsprodukt
von Herstellungsbeispiel 1, 3 Teilen eines Natriumsalzes
eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensats,
20 Teilen des Kalzinierungsprodukts von Herstellungsbeispiel
1 und 16,5 Teilen α-hydratisierter Lactose versetzt.
Nach Zugabe von 10 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung der
genannten Hydroxypropylcellulose wird das erhaltene Gemisch
gründlich durchgeknetet und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem
Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert. Nach
10minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben des erhaltenen
Granulats erhält man ein wasserdispergierbares Granulat
eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
20 Teile Verbindung (3) und 25 Teile des handelsüblichen
Essigsäureesters eines Polypropylenglykolethers werden
miteinander unter Erwärmen auf etwa 50°C gemischt. Das erhaltene
Gemisch wird mit einer Mischung aus 20 Teilen
eines sprühgetrockneten Produkts in Form einer 1 : 1-Mischung
aus Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem Kalzinierungsprodukt
von Herstellungsbeispiel 1, 3 Teilen Natriumsalz
eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensats,
22 Teilen des Kalzinierungsprodukts von Herstellungsbeispiel
1 und 9,5 Teilen α-hydratisierter Lactose versetzt.
Nach Zugabe von 10 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung
der genannten Hydroxypropylcellulose wird das erhaltene
Gemisch gründlich durchgeknetet und mit Hilfe einer
Extrusionsgranuliervorrichtung vom Horizontaltyp mit
einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert. Nach
10minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben des erhaltenen
Granulats erhält man ein wasserdispergierbares Granulat
eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
20 Teile Verbindung (3) und 30 Teile des handelsüblichen
Essigsäureesters eines Polypropylenglykolethers werden
unter Erwärmen auf etwa 50°C miteinander gemischt. Das erhaltene
Gemisch wird mit einer Mischung aus 2 Teilen eines
sprühgetrockneten Produkts in Form eines 1 : 1-Gemischs aus
Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem Kalzinierungsprodukt
von Herstellungsbeispiel 1, 8 Teilen eines handelsüblichen
Natriumsalzes eines carboxylgruppenhaltigen Mischpolymeren
und 39,5 Teilen des Kalzinierungsprodukts von Herstellungsbeispiel
1 versetzt. Nach Zugabe von 10 Teilen einer
5%igen wäßrigen Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose
wird das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet und mit
Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom Horizontaltyp
mit einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert.
Nach 10minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben des erhaltenen
Granulats erhält man ein wasserdispergierbares Granulat
einer Teilchengröße von 1000-297 µm.
20 Teile Verbindung (3) und 30 Teile eines handelsüblichen
Alkylnaphthalins werden miteinander unter Erwärmen auf
etwa 50°C gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts
in Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats und 27 Teilen des Kalzinierungsprodukts
von Herstellungsbeispiel 1 versetzt. Das erhaltene Gemisch
wird gründlich durchgeknetet und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb eines
Durchmessers von 0,5 mm granuliert. Nach dem Sieben des
erhaltenen Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden miteinander unter Erwärmen auf
etwa 50°C gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 10 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in
Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats, 22 Teilen des Kalzinierungsprodukts
von Herstellungsbeispiel 1 und 35 Teilen α-hydratisierter
Lactose versetzt. Das erhaltene Gemisch wird gründlich
durchgeknetet und unter einem Druck von 14 715 kPa mit
Hilfe einer handelsüblichen Walzenkompaktiervorrichtung
zu einem folienartigen Granulat granuliert. Das erhaltene
Granulat wird mittels eines Mörsers und Pistills zerkleinert
und dann gesiebt, wobei ein wasserdispergierbares Granulat
einer Teilchengröße von 710-297 µm erhalten wird.
40 Teile Verbindung (39) werden mit einem Gemisch aus
20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in Form eines
1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem
Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1, 3 Teilen
eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-
Kondensats, 20 Teilen des Kalzinierungsprodukts von
Herstellungsbeispiel 1 und 16,5 Teilen α-hydratisierter
Lactose versetzt. Nach Zugabe von 10 Teilen einer 5%igen
wäßrigen Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose wird
das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet und mit
Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom Horizontaltyp
mit einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert.
Nach 10minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben des
erhaltenen Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat einer Teilchengröße von 1000-297 µm.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden unter Erwärmen auf etwa 50°C miteinander
gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 4 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in
Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt von Herstellungsbeispiel 1,
16 Teilen des handelsüblichen Natriumsalzes eines carboxylgruppenhaltigen
Mischpolymeren, 20 Teilen des Kalzinierungsprodukts
von Herstellungsbeispiel 1 und 26,5 Teilen
α-hydratisierter Lactose versetzt. Nach Zugabe eines pulverisierten
Gemischs von 2,5 Teilen Verbindung (80) und
0,5 Teil des Kalzinierungsprodukts von Herstellungsbeispiel 1
sowie 10 Teilen einer 5%igen wäßrigen Hydroxypropylcelluloselösung
wird das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet
und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom
Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm
granuliert. Nach 15minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben
des erhaltenen Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat einer Teilchengröße von 1000-297 µm.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden unter Erwärmen auf etwa 50°C miteinander
gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts
in Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und einem handelsüblichen nicht-kalzinierten Siliziumdioxid
(gefälltes hydratisiertes Siliziumdioxid) (pulverförmiges
Produkt, das durch Dispergieren des genannten
nicht-kalzinierten Siliziumdioxids in einer wäßrigen Lösung
von Natriumdodecylbenzolsulfonat und Sprühtrocknen
der erhaltenen Dispersion mit einem Sprühtrockner,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats, 15 Teilen des genannten nicht-kalzinierten
Siliziumdioxids und 31,5 Teilen α-hydratisierter
Lactose erhalten wurde) versetzt. Nach Zugabe von
10 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung der genannten
Hydroxypropylcellulose wird das erhaltene Gemisch gründlich
durchgeknetet und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers
von 0,5 mm granuliert. Nach 10minütigem Trocknen
bei 60°C und Sieben des erhaltenen Granulats erhält man
ein wasserdispergierbares Granulat eines Teilchendurchmessers
von 1000-297 µm.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden miteinander unter Erwärmen auf
etwa 50°C gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 4 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in
Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem nicht-kalzinierten Siliziumdioxid des Vergleichsbeispiels
1, 16 Teilen des handelsüblichen Natriumsalzes
eines carboxylgruppenhaltigen Mischpolymeren, 20 Teilen
des nicht-kalzinierten Siliziumdioxids und 29,5 Teilen
α-hydratisierter Lactose versetzt. Nach Zugabe von
10 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung der genannten
Hydroxypropylcellulose wird das erhaltene Gemisch gründlich
durchgeknetet und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung
vom Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers
von 0,5 mm granuliert. Nach 10minütigem Trocknen
bei 60°C und Sieben des erhaltenen Granulats erhält man
ein wasserdispergierbares Granulat eines Teilchendurchmessers
von 1000-297 µm.
30 Teile Verbindung (3) werden auf etwa 60°C erwärmt. Danach
wird die Verbindung (3) mit einer Mischung aus 20
Gew.-Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in Form einer
1 : 1-Mischung aus Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem
nicht-kalzinierten Siliziumdioxid gemäß Vergleichsbeispiel 1,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats, 20 Teilen des nicht-kalzinierten
Siliziumdioxids und 26,5 Teilen α-hydratisierter Lactose
versetzt. Nach Zugabe von 10 Gew.-Teilen einer 5%igen
wäßrigen Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose wird
das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet und mit Hilfe
einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom Horizontaltyp mit
einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm granuliert. Nach
10minütigem Trocknen bei 60°C und Sieben des erhaltenen
Granulats erhält man ein wasserdispergierbares Granulat eines
Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
40 Teile Verbindung (39) werden mit einer Mischung aus
20 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts in Form eines
1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat und dem
nicht-kalzinierten Siliziumdioxid gemäß Vergleichsbeispiel 1,
3 Teilen eines Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure/
Formaldehyd-Kondensats, 20 Teilen des nicht-kalzinierten
Siliziumdioxids gemäß Vergleichsbeispiel 1 und 16,5 Teilen
α-hydratisierter Lactose versetzt. Nach Zugabe von 10 Teilen
einer 5%igen wäßrigen Lösung der genannten Hydroxypropylcellulose
wird das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet
und mit Hilfe einer Extrusionsgranuliervorrichtung vom
Horizontaltyp mit einem Sieb eines Durchmessers von 0,5 mm
granuliert. Nach 10minütigem Trocknen bei 40°C und Sieben
des erhaltenen Granulats erhält man ein wasserdispergierbares
Granulat eines Teilchendurchmessers von 1000-297 µm.
10 Teile Verbindung (3) und 20 Teile des handelsüblichen
Phenylxylylethans werden unter Erwärmen auf etwa 50°C miteinander
gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer
Mischung aus 4 Teilen eines sprühgetrockneten Produkts
in Form eines 1 : 1-Gemischs aus Natriumdodecylbenzolsulfonat
und dem Kalzinierungsprodukt gemäß Herstellungsbeispiel
1, 16 Teilen des handelsüblichen Natriumsalzes
eines carboxylgruppenhaltigen Mischpolymeren, 20 Teilen
des Kalzinierungsprodukts gemäß Herstellungsbeispiel 1
und 30 Teilen α-hydratisierter Lactose versetzt. Das erhaltene
Gemisch wird gründlich durchgemischt, wobei ein
benetzbares Pulver, d. h. ein wasserdispergierbares Pulver
erhalten wird.
Etwa 5 kg der einzelnen wasserdispergierbaren Granulate
der Herstellungsbeispiele 1, 2 und 3 bzw. der Vergleichsbeispiele
1, 2 und 3 werden in einen Beutel aus Aluminiumfolie
gefüllt und 30 Tage lang bei 0°C bzw. 30 Tage lang
bei 40°C gelagert.
Danach werden die Löslichkeit (Anzahl der Wiederholungen
der Zylinderumkehr, die zum vollständigen Zerfall bzw.
zum vollständigen Dispergieren des wasserlöslichen Granulats
erforderlich ist) und die Suspendierbarkeit der
einzelnen wasserdispergierbaren Granulate unmittelbar
nach ihrer Herstellung bzw. nach der jeweiligen Lagerung
ermittelt.
Die Bestimmung gestaltet sich wie folgt:
250 ml Wasser einer Härte von 3° werden in 250 ml fassende Zylinder mit einem Gruppenstopfen gefüllt. Die Zylinder werden dann in ein konstant auf 20°C gehaltenes Wasserbad gestellt. Anschließend werden jeweils 500 mg der verschiedenen wasserdispergierbaren Granulate in den Zylinder gefüllt, worauf dieser umgewendet wird. Dieses Umwenden des Zylinders wird einmal alle 2 s wiederholt. Die Löslichkeit ergibt sich aus der Anzahl der Wiederholungen des Umwendens des Zylinders, die zum vollständigen Zerfall/Dispergieren des wasserlöslichen Granulats erforderlich sind. Die Anzahl der Wiederholungen des Umwendens wird auf 30 begrenzt. Danach werden die Zylinder in dem eine konstante Temperatur von 20°C aufweisenden Bad stehengelassen. Nach 15 min werden aus dem zentralen Teil jeden Zylinders 25 ml Lösung abpipettiert. Danach wird die Lösung mit Hilfe eines Rotationsverdampfers eingeengt und auf gaschromatographischem Wege auf die Suspendierbarkeit hin analysiert.
250 ml Wasser einer Härte von 3° werden in 250 ml fassende Zylinder mit einem Gruppenstopfen gefüllt. Die Zylinder werden dann in ein konstant auf 20°C gehaltenes Wasserbad gestellt. Anschließend werden jeweils 500 mg der verschiedenen wasserdispergierbaren Granulate in den Zylinder gefüllt, worauf dieser umgewendet wird. Dieses Umwenden des Zylinders wird einmal alle 2 s wiederholt. Die Löslichkeit ergibt sich aus der Anzahl der Wiederholungen des Umwendens des Zylinders, die zum vollständigen Zerfall/Dispergieren des wasserlöslichen Granulats erforderlich sind. Die Anzahl der Wiederholungen des Umwendens wird auf 30 begrenzt. Danach werden die Zylinder in dem eine konstante Temperatur von 20°C aufweisenden Bad stehengelassen. Nach 15 min werden aus dem zentralen Teil jeden Zylinders 25 ml Lösung abpipettiert. Danach wird die Lösung mit Hilfe eines Rotationsverdampfers eingeengt und auf gaschromatographischem Wege auf die Suspendierbarkeit hin analysiert.
Die Ergebnisse finden sich in Tabellen I und II.
Die Tabellen I und II zeigen, daß die wasserdispergierbaren
Granulate gemäß der Erfindung eine hervorragende Löslichkeit,
Suspendierbarkeit und Lagerungsbeständigkeit bei niedrigen
Umgebungstemperaturen und hohen Umgebungstemperaturen aufweisen.
Entsprechend Testbeispiel 1 werden die Löslichkeit und die
Suspendierbarkeit der wasserdispergierbaren Granulate unmittelbar
nach der Herstellung gemäß den Herstellungsbeispielen
4 bis 11 bzw. gemäß dem Vergleichsbeispiel 4 ermittelt.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle III.
Tabelle III zeigt, daß die wasserdispergierbaren Granulate
gemäß der Erfindung eine hervorragende Löslichkeit und
Suspendierbarkeit aufweisen.
20 g der wasserdispergierbaren Granulate gemäß den Herstellungsbeispielen
1, 2 und 3 werden in eine 250 ml fassende
Polyethylenflasche gefüllt und darin 30mal mit der Hand
geschüttelt. Anschließend wird die Flasche geöffnet und
das Ausmaß des Staubens und Zusammenfallens der Teilchen
ermittelt. Bei keinem der wasserdispergierbaren Granulate
sind eine Staubbildung, ein Zusammenfallen oder ein Abblättern
der Teilchen festzustellen.
Im Gegensatz dazu läßt sich bei einem in entsprechender
Weise durchgeführten Test mit dem benetzbaren Pulver des
Vergleichsbeispiels 5 eine erhebliche Staubbildung beobachten.
100 ml der wasserdispergierbaren Granulate gemäß Herstellungsbeispiel
2 bzw. des benetzbaren Pulvers gemäß Vergleichsbeispiel
5 werden in einen 100 ml fassenden Zylinder
gefüllt. Danach wird die scheinbare Dichte bestimmt. Die
Bestimmung wird fünfmal wiederholt. Tabelle IV zeigt die
Ergebnisse:
Tabelle IV zeigt, daß die scheinbare Dichte des wasserdispergierbaren
Granulats gemäß Herstellungsbeispiel 2 selbst bei
fünfmaliger Bestimmung konstant bleibt. Das Granulat läßt
sich für die Verdünnung volumenmäßig abmessen. Im Gegensatz
dazu verändert sich die scheinbare Dichte des benetzbaren
Pulvers gemäß Vergleichsbeispiel 5 zu stark, um eine zuverlässige
Volumenabmessung zu gewährleisten.
Eine in einem Topf gepflanzte weiße Bohne wird mit einer geeigneten
Zahl Doppelfleck-Spinnmilben (Tetranychus urticae,
Py-S-Stamm) beimpft. Danach wird die Bohne 4 Tage lang
stehengelassen.
Das gemäß Herstellungsbeispiel 2 erhaltene wasserdispergierbare
Granulat wird mit so viel Wasser verdünnt, daß
man eine Lösung mit 50 ppm des aktiven Bestandteils bzw.
eine Lösung mit 100 ppm des aktiven Bestandteils erhält.
14 ml jeder Lösung werden gleichmäßig auf drei Töpfe der
Bohnenpflanzen aufgesprüht. Danach werden die Töpfe in
einem Gewächshaus warm gehalten.
Vor Applikation der Lösung bzw. 3, 7, 14, 22 bzw. 28 Tage
nach der Applikation werden die Milben gezählt. Tabelle V
zeigt die Ergebnisse.
Bei dem erfindungsgemäßen wasserdispergierbaren Granulat
handelt es sich um eine hervorragende Applikationsform
deren physikalische Eigenschaften, z. B. die Zerfallfähigkeit
in Wasser, Dispergierbarkeit, Suspendierbarkeit,
Lagerungsfähigkeit u. dgl. gut sind, die nicht staubt und
von der ein bestimmtes Volumen abmeßbar ist.
Claims (8)
1. Wasserdispergierbares Granulat, erhältlich durch Granulieren
eines Gemisches aus einem Pestizid eines Fließpunkts
von nicht mehr als 70°C, einem kalzinierten Produkt
gefällten hydratisierten Siliziumdioxids und einem
oberflächenaktiven Mittel durch Naßextrusionsgranulierung
oder Kompaktieren.
2. Wasserdispergierbares Granulat nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Gemisch zusätzlich mindestens
einen weiteren Bestandteil in Form von Lösungsmitteln,
wasserlöslichen Trägern und mineralischen Trägern enthält.
3. Wasserdispergierbares Granulat nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sein Gehalt an dem Pestizid
5-50 Gew.-%, an dem kalzinierten Produkt gefällten
hydratisierten Siliziumdioxids 4-40 Gew.-% und an
dem oberflächenaktiven Mittel 5-30 Gew.-% beträgt.
4. Wasserdispergierbares Granulat nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Pestizid eines
Fließpunkts über 70°C enthält.
5. Wasserdispergierbares Granulat nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß es 5-50 Gew.-% des Pestizids eines
Fließpunkts von nicht mehr als 70°C, 0,1-60 Gew.-%
des Pestizids eines Fließpunkts von mehr als 70°C,
4-40 Gew.-% des kalzinierten Produkts gefällten
hydratisierten Siliziumdioxids und 5-30 Gew.-% des
oberflächenaktiven Mittels enthält.
6. Verfahren zur Herstellung eines wasserdispergierbaren
Granulats, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein Pestizid eines Fließpunkts von nicht mehr als 70°C,
ein kalziniertes Produkt gefällten hydratisierten
Siliziumdioxids und ein oberflächenaktives Mittel
mischt und
das erhaltene Gemisch durch Naßextrusionsgranulieren
oder Kompaktieren granuliert.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
das Gemisch zusätzlich mindestens einen Bestandteil
in Form von Lösungsmitteln, wasserlöslichen Trägern
und mineralischen Trägern enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
das Gemisch 5-50 Gew.-% des Pestizids, 4-40 Gew.-%
des kalzinierten Produkts gefällten hydratisierten
Siliziumdioxids und 5-30 Gew.-% des oberflächenaktiven
Mittels enthält.
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