JPH07503019A - 液体農薬の水分散性粒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液体農薬の水分散性粒剤 本発明の技術分野 本発明は農業用途用の水分散性粒剤に関する。より詳細には、本発明は、活性物 質を漂的種に輸送させうる農薬および／または補助剤を含む生体活性物質を液体 の形て担持する水分散性粒剤に関する。

発明の背景 雑草、昆虫、菌類および他の害虫を防除するだめの生体活性物質は広く用いられ 、総称的に農薬と呼ばれる。それらは植物成長調節剤のような他の有益な薬剤を も含みつる。活性物質が周囲温度で液体のときは、それらは輸送、取扱および適 用が容易なように種々の程度に調整された多くの方法で配合されてきた。活性物 質が水性スプレーの形で輸送されることはこれらの種々の配合物にとって一般的 に望ましい。このように適用されつる配合物のタイプの例は、乳化性濃厚液（Ｅ Ｃ）　、湿潤性粉末（ＷＰ）、懸濁濃厚液（Ｓ　Ｃ）および水分散性濃厚液（Ｗ Ｇ）である。ＥＣ，ＷＰおよびＳＣ配合物は製造、輸送、貯蔵または使用の間の いずれかに不利である。ＥＣ配合物の制限は、高引火性溶剤を包装、貯蔵および 取扱時の危険を含む。ＷＰ配合物は使用者へのダストの厄介で潜在的な健康上の 危険を含む取扱の問題が存在しつる。ＳＣ配合物は貯蔵の問題を存し、こほした 後の清掃することが困難である。

ＷＧ配合物は包装、取扱の容易さおよび安全性の点でかなり有利である。通常、 これらは０．１〜３ｍｍ直径であって、好ましくは均一なサイズの細粒からなり 、それは易流動性であり、低粉塵性であり、そして水中に容易に分散して従来の スプレーノズルを通過しつる非常に小さい粒子の均質懸濁液を形成する。理想的 には、ＷＧ配合物は５分間のゆるやかな攪拌で水中に分散されたとき、！５０μ ｍ５０μｍシーブスクリーン上１％より少量の、そして５３μｍシーブスクリー ン上に０．５％より少量の残留物を有する。この粒剤は、通常、最終使用者に便 利である容積により正確に測定されつる。

一般に、ＷＧは、生体活性物質、増量剤（希釈剤とも呼ばれる）、界面活性剤（ この用語は分散剤および湿潤剤を含みつる）および助剤、例えば、結合剤、安定 剤および緩衝剤を含む。個々の成分の量は広く変化することができ、生体活性物 質は一般に５〜９５％Ｗ／Ｗ、増量剤は一般に５〜９０９６ｗ／ｗ、界面活性剤 は一般に０．１〜２０％Ｗ／Ｗ、そして助剤は一般に０．０１〜１０％で存在す る。

ＷＧ配合物は増量剤または助剤なしに製造されることもできる。

英国特許第１．３０４．５４３号は粒剤配合物製造のための４種の基本的方法を 記載している。この４種の方法は押出し：粒剤上への表面コーティングの適用； 粒剤中への活性物質の吸収：並びに、最後に、適切な粉末への結合剤と活性材料 の適用および粉末混合物がらの粒剤の形成である。

押出し法による粒剤の製造はよく知られる。殆どの公知の方法は、活性材料と他 の成分の予備混合物を比較的に圧（一般には１００ｐｓｉを越える）の下で押出 し、スパゲティー状の押出物を短く切断する。これらは、次いで乾燥させられう る。別の方法は同時係属出願第ＰＣＴ　Ａ１８８１００２０１号に開示され、そ れは比較的高い含有量の水を有する湿潤混合物の低圧押出しく＜３０ｐｓｉ）を 用いる。これは、る。また、これらの粒剤は次いで乾燥させられつる。これらの 方法は活性物質が液体であるときには一般に満足できるが、このように形成され た粒剤は貯蔵時に劣化する傾向かあり、これにより分散性および懸濁性を低くす る。また、分散性および懸濁性は、特に高温での貯蔵により悪影響を受ける。

粒剤は増量剤粒子の吸収性塗膜によりコアー粒剤を塗被することによっても製造 されつる。それから液体活性材料は粒剤の表面層上に装填されつる。このような 方法はニューシーラント特許第１５４．１９４号に開示されており、この目的は アタパルガイド（ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ）のような鉱物から製造された粒剤と 比較して低い吸収性を有する粒剤を製造することであった。しかし、これらの粒 剤は、土壌、牧場または他の場所への直接的な適用のために設計されており、そ して、それらは約２５０μｍの粒子コアーサイズを有するので、粒剤がスプレー ノズルを通過しないからＷＧとしての用途には適切でないであろう。

英国特許第１．３０４．５４３号は、吸収性粒剤が製造され、次いで液体活性物 質が粒剤中に吸収される新規の方法を開示している。しがし、これらの組成物は 数１００ミクロン直径の焼成ゼオライトである粒剤を有する。上記のニューシー ラント特許に関して議論されたように、これらの粒剤はＷＧに要求される微細粒 子を生しるように分散されないてあろう。そしてこれらの粒剤は場所への直接的 な適用のために設計されている。

第四番目の粒剤の製造法は、成分をブレンドすることにより湿潤性粉末を形成す ること、および所望の粒子サイズを提供するようにそれらを混練することの予備 段階を含む。この湿潤性粉末は、次いで、凝集、噴霧乾燥または鍋粒剤化（ｐａ ｎ　ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ）のような他の他の手段を含む技術範囲により粒剤 に形成される。このような方法の例は、ＡＳＴＩＩ　Ｅ−３５，２２農薬配合物 および適用法に関するシンポジウム、第三回シンポジウム１９８２年１０月ＩＩ 〜１４日、Ｆｏｒｔ　Ｍｉｔｃｈｅｌｌ。

Ｋｅｎｊｕｃｋｙて発表された「水分散性粒剤の実験室開発およびその適用法Ｊ 　（”Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｅｖａｌｕａ ｔｉｏｎ　ｏｆ　ＷａｔｅｒＤｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　Ｇｒａｎｕｌｅｓ”）と いう題の論文中でＤ　Ａ　Ｈｏｖｄｅにより記載されている。このような方法は 一般に許容されるが、全ての配合物、特に生体活性剤が液体状態であり、そして 比較的高含有量の活性剤が粒剤中に含まれる組成物では、良好な分散性および貯 蔵寿命を達成することは必ずしも可能でない。

このように、広範な液体農薬が有効に、且つ、経済的に配合されうるような別の 粒剤化方法の必要性が存在する。

本発明の目的は、少なくとも粒剤化技術に有用な代替を提供するが、特定の場合 には現在用いられている技術よりも多くの利点を提供する配合方法および配合物 を提供することである。

本発明の要旨 本発明は、それ故、１つの態様において、微細分割状態の増量剤粒子および分散 剤から製造された吸収性水分散性粒剤中に液体の生体活性物質またはその補助剤 を吸収させることにより製造された水分散性粒剤を提供する。

別の態様において、本発明は生体活性物質またはその補助剤を含む水分散性粒剤 を製造する方法を提供し、その方法は、微細分割された増量剤粒子を含む水分散 性粒剤を予備形成すること、それから、予備形成された粒剤上に、液体状態で、 且つ、水と混和性の形の生体活性物質またはその補助剤を装填することを含む。

本発明は、上記の方法で製造された生体活性物質またはその補助剤を含む水分散 性粒剤を更に提供する。

本発明は更に生体を変化させる方法を提供し、この方法は、吸収性粒剤を予備形 成すること、液体生体活性物質を上記のように加えること、粒剤を水中に分散さ せること、および、その後、生体が活性物質の効果を受けるように活性物質水性 分散液を適用することを含む。

本明細書において、生体活性物質という用語は、その最も広い意味で、望ましく ない植物および動物の防除だけでなく、有益な効果を達成するために動物または 植物に適用される物質をも含むように用いられる。この物質は、例えば、植物成 長調節剤または動物成長調節剤でありうる。植物の場合、有害生物は特定の場所 における雑草または望ましくない植物であろう。動物の場合、節足動物、線虫等 およびより大きな動物、例えば、ウサギ、ラットおよびマウス等である。特定の 場所で有害な下等生体も本発明の範囲に含まれ、例えば、真菌類、藻類および他 の微生物を含む。農薬という用語はこのような有害生物を防除する物質、例えば 、有害生物を破壊する物質であり、また、有害生物の増殖または再生を止める物 質を含む。

この用語は、このように、除草剤、殺虫剤、殺軟体動物剤（Ｍｏｌｌｕｓｃｉｃ ｉｄｅｓ）、殺線虫剤、殺真菌剤等を含みつる。

生体活性物質は無生物化学物質である必要はなく、それは、その用語が上記に用 いられたように、有害生物を殺す効果を有する微生物、並びに有益な効果を有す る生体を含みつる。

本発明により、生体活性物質は液体状態であるか、または、例えば、適切な溶剤 もしくは非揮発性適合材料、例えば、植物油または鉱油中への溶解により液体状 態に形成される必要がある。非揮発性適合材料は別の生体活性物質界面活性剤ま たはその補助剤でありうる。低融点生体活性物質はこの方法のためにそれらの融 点より高い温度を用いることにより適切になりつるが、これは好ましくない。

溶剤または希釈剤は用いられうるが、追加の材料、特にそれらが揮発性有機溶剤 であるときには、それらの使用はＥＣに対する優位性を維持するために最小限に することが好ましい。溶剤または希釈剤か用いられるときには、それは分散剤に 悪影響を及ぼさないことが好ましい。

生体活性物質は好ましくは水と混和性の形である。それが本質的に水と混和性で なければ、それは好ましくは適切な乳化剤の添加により、または、適切な溶剤ま たは補助溶剤の使用により混和性にされる必要があるだろう。実施において、キ ャリアー有機溶剤を用いない活性物質のＥＣ配合物は吸収性粒剤への吸収に適す ることが判明している。活性物質を吸収性粒剤に加えた後にそれを水混和性にす ることも本発明の範囲内である。

本発明において、混和性という用語は微視レベルで水と活性成分の混合物が均質 であることを意味し、そして、これは、この混合物が微細コロイド乳濁液または 懸濁液並びに本当の溶液の形でありうることを意味する。

本発明の吸収性粒剤を製造するために用いられる微細分割された増量剤粒子は、 通常、不活性鉱物増量剤から選ばれるであろうが、幾つかの懸様においては増量 剤は生体活性でありうる。

微細分割された増量剤の粒子サイズは粒剤の最終用途に依存するであろう。従来 のスプレー装置を有するスプレータンクが用いられるときに、増量剤は、それが スプレーノズルを詰めることなく自由に通過することを確保するようなサイズで ある必要があるだろう。

好ましい粒子サイズは１５０μｍより低いであろう。最も好ましい範囲は１〜５ ０μｍであろう。増量剤材料は付着性であるが、それら自体では付着せず、容易 に再分散しない凝集体を形成しないタイプである。従って、沈降シリカは好まし くないが、低い含有量では許容されうることが発見された。凝集性は材料の性質 、並びに、その材料の微細粒子サイズへの粉砕または調製法の関数でありうる。

好ましい材料および粒子は粉砕または空気分離技術またはそれらの組み合わせを 用いて製造されうる。

微細分割された増量剤としての使用に適切な物質は無機上類およびクレー、例え ば、ベントナイト、カオリン、アタパルガイド、珪藻土、ゼオライト、炭酸カル シウム、タルク、白雲母、および二次材料、例えば、沈降シリカおよびシリケー ト、融解ナトリウムカリウム、アルミニウムシリケート（熱加工バーライト）、 または有機材料、例えば、石炭、亜炭およびプラスティックを含む。増量剤は好 ましくは水不溶性である。微細分割増量剤自体は、珪藻土、アタパルガイドまた はぜオライドの場合のように吸収性でありうるが、このことは不可欠ではない。

というのは、本発明の使用に重要であるのは個々の粒子の吸収性でなく粒剤全体 の吸収性であるからである。しかし、吸収性粒子を用いるときに、粒剤全体の吸 収性は増加することが判明した。

好ましくは材料は、熱加工バーライト、タルクおよび白雲母およびこのような材 料の組み合わせを含む。一般に、押出し、鍋粒剤化または他の手段により製造さ れた粒剤が水中で分散されるときに、これらの材料のプレート状粒子形状は、よ り容易に互いに分離させつる信じられる。

粒剤の吸収性は、本発明の範囲を制限することなく、部分的には、微細分割粒子 間に空隙を含蓄させることにより生じると信じられる。

従って、充填率は粒剤の吸収率に影響を与えるであろう。吸収性は充填率に影響 を与える異なる増量剤を選択することにより変化しつる。吸収率は異なる増量剤 の混合物を用いることにより微調整されうる。例えば、熱加工膨張パーライト増 量剤は高吸収性粒剤をもたらすが、マイカまたはタルクは低吸収性粒子をもたら す傾向がある。

粒剤の吸収率は、このように、熱加工バーライトのマイカに対する比を変化させ ることにより変化しつる。

粒剤の吸収性は粒剤の全体の圧密性を調整することによっても変化しつる。湿潤 予備混合物の押出しの場合、圧密性は押出し圧力および存在する水の量の両方に より影響される。低圧押出し、例えば、１０〜３０ｐｓ　ｉでは高吸収性粒剤を もたらす。

微細分割増量剤粒子は水分散性であることが重要で、これは分散剤を含ませるこ とにより達成される。本発明の好ましい形において、予備形成された粒剤は最小 量の水との接触時に溶解するように選択された微細分割増量剤および分散剤から 形成されるであろう。一般に、これは分散剤が水中で少なくとも２０％可溶性で あることを意味する。

他方、分散剤は液体生体活性物質との物理または化学反応により悪影響を受けな い薬剤である必要がある。生体活性物質は遊離水の量が分散剤の溶解をもたらす のに不充分である濃厚水溶液または懸濁液でありうる。分散剤の量は、それが適 用のための合理的な時間で分散を起こさせなくなる最小時間から、量を増加する ことによりもはや利益が達成されなくなる最大量まで変化しつる。一般に、分散 剤の量は吸収性粒剤の１〜３０％Ｗ／Ｗ、より好ましくは粒剤の５〜１５％ｗ／ ｗの範囲であろう。

適切な分散剤または湿潤剤は界面活性剤および水溶性ポリマー、例えば、ホルム アルデヒド、ポリエチレングリコールおよび糖のりグツスルホン酸、ポリアクリ ル酸および燐酸エステル縮合生成物の塩を含む。適切な吸収性粒剤は次の分散剤 とともに製造される。

“Ｍｏｒｗｅｔ　Ｄ４４２５”（ナトリウムナフタレンホルムアルデヒド縮合体 Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　ＵＳＡ）、“Ｍｏｒｗｅｔ　ＥＦＷ” 硫酸化アルキルカルボキシレートおよびアルキルナフタレンスルホネート−ナト リウム塩、ゴａｍｏｌ　ＰＰ”（フェノールスルホン酸縮合体のすトリウム塩） 、“Ｒｅａｘ　８ＯＮ”（リグノスルホン酸ナトリウム）、“Ｗｅｔｔｏｌ　Ｄ Ｉ”ナトリウムアルキルナフタレンスルホネート（ＢＡＳＦから）。一般に、分 散剤または湿潤剤はアニオン界面活性剤である。

分散剤の結合能が一般に充分であるから特別な結合剤の使用は一般には必要ない が、結合剤は特定の配合物では有用である二とが証明され、本発明の範囲に入る 。適切な結合剤は天然または合成ゴム、糖およびポリマーの範囲から選択されつ る。水和時に急速に膨潤しない、または粘性になる材料は好ましい。

更なる助剤、例えば、界面活性剤および分解剤（ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）は粒剤の特性を変更することが望まれるときには加えられつる。

予備形成された粒剤を含む材料はいかなる順序でも合わされ、または適切なブレ ンダーでブレンドされ、そして公知の粒剤製造方法および装置を用いて粒剤化さ れうる。例えば、微細分割増量剤および分散剤は、乾燥成分のブレンド前、その 間またはその後のいずれかで水を添加しながらブレンドされうる。別には、分散 剤はブレンディングに使用される最初に水に溶解される。粒剤の形成後、それら は過剰湿分を除去するように乾燥させられる。

用いられる水の量は、増量剤比を変化させることによっても制御される不活性粒 剤の望ましい吸収能により変化するであろう。

粒剤化条件並びに用いられる分散剤のタイプおよび含有量も必要な水の量に影響 を与えるであろう。

典型的には、水の量は１００ｋｇ乾燥混合物（増量剤および分散剤）当たり５〜 １５０ｋｇであってよ（、より典型的には１００ｇ乾燥混合物当たり２０〜７０ ｋｇである。

粒剤は摩耗または損傷することのないあらゆる適切な手段（例えば、トレー上） により乾燥させられうる。バンドもしくは静止床乾燥機は満足されるであろう。

流動床乾燥機はその相対効率のために好ましい。

満足な物理安定性を確保するために（そして装填された製品の劣化を避けるため に）、粒剤は好ましくは１．　Ｏ％Ｗ／Ｗ以下の湿分（乾燥時の損失状態で）に まで乾燥させられる。乾燥の間の温度は好ましくは５０°Ｃを下回るような低温 に制御される。予備形成された粒剤は貯蔵されて、それから、適切な時間および 場所で所定量の液体生体活性物質を吸収するために用いられうる。このように、 本発明は粒剤化プラントを特定のエリアで運転するために最も適切な場所で建設 することを可能にし、一方、粒剤が活性剤により装填される装填プラントは最終 使用者により近（に位置することができる。

活性物質の装填はあらゆる適切な装置中で行うことができる。この装置は、粒剤 を損傷することなく液体が全ての粒剤に均一に吸収されるように攪拌された粒剤 に液体物質を輸送するであろう。それ故、適切な装置は回転円筒、例えば、Ｄｉ ｅｒｋｓ　ａｎｄ　５ｏｈｎｅ　ＧｍｂＨ＆　Ｃｏ、　ＫＧからのＤｉｏｓｎａ ユニバーサルミキサー、コーンミキサーであることができ、液体物質をできるだ け素早く吸収性粒剤の表面に分配するように、液体物質はスプレーノズルを通し て予備形成された粒剤に向かって急速に輸送される。スプレーは、粒剤への液体 活性物質の均一な広がりを確保するようにエアアトマイジングノズルを通して導 入されつる。フラットスプレージェットは特定の場合には適切であろう。要求さ れるように液体を輸送する他の手段も用いられうる。

粒剤上へ吸収される液体物質の量は所望の最終用途により変化するであろう。

予備形成された粒剤への液体による装填において、各粒剤への均一な装填が達成 されることが好ましい。不均一に装填された粒剤間の平衡は起こると信じられる が、これはかなりの時間を要するであろう。粒剤の吸収性が実質的に完全に飽和 されようとする場合、液体は単に粒剤上に注がれ、そして、粒剤は完全に飽和に なるまで攪拌される。特定の場合、完全に飽和した粒剤は部分的に飽和した粒剤 はとは水−一の分散しない可能性があることが判明した。

それ故、粒剤を部分的に飽和にすることは好ましい。例えば、装填容量が４０％ であるときは、３２％、例えば、その容量の８０％までしか装填しないことは好 ましい。好ましくはその容量の６０〜９０％、より好ましくは７０〜８５％まで 粒剤を装填する。アトマイシンゲスプレーノズルのようなスプレー技術を用いる ほかには、液体があまり素早く粒剤中に流れないように、その粘度を増加させる ために液体を冷却することは可能である。冷却された液体中での粒剤の攪拌は各 粒剤上での液体の均一な広がりをもたらすであろう。

ぞして、温度が上昇するにつれ、各粒剤によるその液体塗膜の吸収、そして、そ れ故均質に吸収の粒剤をもたらすであろう。

本発明は、その利点の１つとして、生体活性物質の高担持容量を粒剤に備える能 力を有する。取り込まれうる液体物質の最大量は粒剤の吸収容量により制限され るであろう。４０％Ｗ／Ｗまでの乾燥粒剤に対する活性物質の含有率は本発明の 方法で達成されうる。

好ましくは、生体活性物質は乳化剤と混合されて液体梨の乳化性ａ原液を形成す るであろう。これは、次いで、予備形成された粒剤に吸収されうる。別には、液 体物質は溶液が水混和性になるように選択された適切な溶剤中に溶解され、それ から粒剤上に吸収されうる。このような場合に用いられる溶剤の量は、所望され うるほど各粒剤中ての活性物質の濃度を高く装填することができるように、でき るだけ低くすべきである。液体物質が自然状態て水と混和性であるならば、更な る変更なＬ７に予備形成された粒剤上に装填されつる。

液体活性物質が水と混和性てないが、適切な乳化剤の添加により混和性にするこ とができるならば、界面活性剤および活性材料は予備混合物としてでなく、逐次 的に粒剤上に吸収されることが可能である。粒剤は乳化剤が存在して製造され、 そして、それがら液体活性物質か粒剤上に吸収されることも可能である。分散性 はこれらの変更においても維持される。

本発明の水分散性粒剤に適する生体活性物質は５〜５０″Ｃの周囲温度で液体で あるか、このことは不可欠ではない。多くの活性物質、例えば、λ−シハロトリ ン（融点４９）は周囲温度で固体であるが、適切な乳化剤、溶剤、または他の非 水性液体との混合物で液体の形（通常加熱により）に変換されつる。本発明の使 用に最も適切な活性剤は２０ｇ／リットルより低い、水への低い溶解度を有する ことが判明した。分散剤は、通常、このような活性剤中で不溶性であるので、特 定の場合には、このことは増量剤粒子の分散性を補助すると信しられる。

適切な農薬の例を次の表に示す。ここで、２５°Ｃて固体であるλ−シハロトリ ンを除いては全ての農薬は２５°Ｃで液体である。

薬品　タイプ　水中での溶解度 アセトクａ−ル（Ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）　除草剤　２２３ｍｇ／ｌブタクロー ル（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）　除草剤　２３ｍｇ／ｌブチレート（Ｂｕｔｙｌａｔ ｅ）　除草剤　４６ｍｇ／ｌクロルヘンビンホス　殺虫剤　１４５ｍｇ／］（Ｃ ｈｌｏｒｆｅｎｙｉｎｐｈｏｓ） クロリメホス（Ｃｈｌｏｒｉｍｅｐｈｏｓ）　殺虫剤　６０ｒｎｇ／ｌジアジノ ン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）　殺虫剤　４０ｍｇ／ｌジノ゛カップ（Ｄｉｎｏｃａｐ ）　殺ダニ・殺真菌剤　（特に可溶性）フエニトロフイオン　殺虫剤　１４ｍｇ ／］（Ｆｅｎｉｔｒｏｐｈｉｏｎ） フルアンアジホブ−ｐ−ブチル　除草剤　１ｒｎｇ／１（Ｆｌｕａｚｉｆｏｐ− ｐ−ｂｕｔｈｙｌ）ホノホス（Ｆｏｎｏｆｏｓ）　殺虫剤　１３ｍｇ／ｌｔ＼ブ ｌ−／＜ルシル　植物成長調節剤　１ｍｇ／ｌ（Ｈｅｐｔｏｐａｒｇｉ　ｌ） イソフェンホス（Ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）　Ｖｊ虫剤　２３．８ｍｇ／ｌλ−シ バロチリン　殺虫剤　０．００５ｍｇ／ｌ（Ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒ ｉｎ）メカルハムＱｌｅｃａｒｂａｍ）　殺ダニ・殺虫剤　＜ｉｒｎｇ／］メト ラクロールＱｌｅｔｏ１ａｃｈｌｏｒ）発芽禁止剤　５３０ｍｇ／ｌオメトエー ト（Ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）　殺ダニ・殺虫剤　０．５ｍｇ／ｌペブレー１−　（ Ｐｅｂｌａｔｅ）　除草剤　６０ｍｇ／ｌビリミホスメチル　殺ダニ・殺虫剤　 ５ｍｇ／ｌ（Ｐｉｒｉｍｉ　ｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）プロペタムホス（ｐｒｏ ｐｅｔａｍｐｈｏｓ）殺虫剤　１１０ｍｇ／ｌプロパルガイド（Ｐｒｏｐａｒｇ ｉ　＋ｅ）　殺ダニ剤　１．９ｍｇ／ｌプロスルホカーブ（Ｐｒｏｓｕｌｆｏｃ ａｒｂ）除草剤　１３．２ｍｇ／ｌビラクロホスＣｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）　殺 虫剤　３３ｍｇ／］スルプロホス（Ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）　殺虫剤　＜５ｍｇ／ ］チオへンカーブ（Ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）除草剤　３０ｍｇ／ｌｌ・リアゾ ホス（Ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）殺ダニ・殺虫剤　３０〜４０ｍｇ／］ブロモホス エチル　殺虫剤　０．１４ｍｇ／］（Ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ） ブタミホス（Ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）　除草剤　５．１ｍｇ／ｌカーホフエノチオ ン　殺ダニ・殺虫剤　＜Ｉｍｇ／１（Ｃａｒｂｏｐｈｅｎｏｔｔ〕１ｏｎ）シハ ロトリン（Ｃｙｈａｌｏｔｒｉｎ）　殺虫剤　０．００３ｍｇ／ｌデメトンー３ −メチル　殺虫剤　３．３ｍｇ／ｌ（Ｄｅｍｅｔｏｎ−ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）ジク ロラス（Ｄｉｃｈｌｏｒｕｏｓ）　殺虫剤　ｌｏｍｇ／ｌンスノはトン（Ｄｉｓ ｕｌｆｏｔｏｎ）　殺ダニ・殺虫剤　２５ｍｇ／ｌフェンプロピモルフ　殺真菌 剤　１０ｍｇ／ｌ（Ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ） ヘプテノホス（Ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）　殺虫剤　２．２ｍｇ／］ヒドロブレ ン（Ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）昆虫成長調節剤　０．５４ｍｇ／ｌマラチオンＱｌ ａｌａｔｈｉｏｎ）　殺ダニ・殺虫剤　１４５ｍｇ／ｌメホスホランＱｌｅｒｐ ｈｏｓｆｏｌａｎ）殺虫剤　５７ｍｇ／ｌモリ＊　−ト（ＭＯｌｉｎａｔｅ）　 除草剤　８８０ｍｇ／ｌパラチオン（Ｐａｒａｔｈｉｏｎ）　殺ダニ・殺虫剤　 ２４　ｍ　ｇ　／　］ベルメチオン（Ｐｅｒｍｅｔｈｉｏｎ）　殺虫剤　０．２ ｍｇ／ｌプロフェノホス（Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）殺虫剤　２０ｍｇ／ｌプロピ コナゾール　殺真菌剤　１１０ｍｇ／］（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ） ブコチオホス（Ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）　殺虫剤　１．７ｍｇ／ｌピリフエノッ クス（Ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）殺真菌剤　１２５ｍｇ／］テブタン（Ｔｅｂｕｔａ ｍ）　除草剤　殆ど水不溶性チオメトン（Ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）　殺虫剤　２０ ０ｍｇ／ｌトリデモルフ（Ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）　殺真菌剤　１１．７ｍｇ／ ｌ好ましい液体活性物質はプロパルガイド、フルアジボブ−ｐ−ブチルおよびλ −シハロトリンである。

本発明により用いられつる乳化剤は液体農薬に依存し、通常、活性成分と合わさ れたときに許容されるＥＣを形成するように選択されるであろう。殆どの場合、 適切な乳化剤の二成分混合物、または三成分混合物さえも用いられる。

選択される乳化剤は液体活性剤および他の配合成分と相溶性であるー・きである 。好ましい特性はそれらか（混入された量で）液体活性剤を凝固させないことで ある。特定の活性剤は水と完全に混和性であり、乳化剤を必要としないであろう 。乳化剤はＥＣ活性剤成分の約１〜７５％Ｗ／Ｗの範囲の比率で用いられうる。

プロパルガイドおよびフルアジホブ−ｐ−ブチルに好ましい乳化剤は。

“Ｔｅｒｉｃ　２００”（アルキルフェノールブロビレンオキシド／エチレンオ キシド縮合物） “Ｋｅｍｍａｔ　Ｓｃ　１５Ｂ”（ドデシルベンセンスルホネートのカルシウム 塩）である。

これらの乳化剤は通常、混合物で用いられる。実用比率は液体活性剤により変化 する。乳化剤はアニオン、カチオンまたは非イオン型でありうる。

アニオン型の例は、石鹸、脂肪族モノエステルまたは硫酸の塩、例えば、ナ１− リウムラウリルスルフエート、スルホン化芳香族化合物の塩、例えば、ナトリウ ムドデシルベンゼンスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウムも しくはアンモニウム、アルキルナフタレンスルホネート、例えば、ジイソプロピ ル−およびＩＯトリイソプロピルナフタレンスルホネート塩、ホスフェートエス テル、スルホスクンネートおよびそれらの組み合わせを含む。非イオン型の適切 な薬剤は、例えば、エチレンオキシドと脂肪族アルコール、例えば、オレイルア ルコールまたはセチルアルコールとの縮合生成物、例えば、トリデシルアルコー ルエトキシレート、またはアルキルフェノール、例えば、オクチルフェノール、 ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールとの縮合生成物を含む。他の非イオ ン型薬剤はエチレンオキシドおよびレシチンおよびホスホリル化界面活性剤を含 む部分エステル、例えば、ホスホリル化エチレンオキシド／プロピレンオキシド ブロソクコポリマー並びにエトキシル化およびホスホリル化スチリル置換フェノ ールである。

本発明の更なる特徴により、予備形成された粒剤は本発明により生体活性物質の 効果を向上するように設計された物質である液体補助剤を吸収するように用いら れうる。このように、補助剤は、浸透性活性農薬である場合に植物中への活性剤 の浸透を補助する物質を含みつる。補助剤は、補助剤と生体活性物質が相互に相 溶性てあり、且つ、それを持続するときには、液体活性剤とともに混入され、ま たは、別には、予備形成された粒剤は液体活性物質により装填さね、それから後 に補助剤により装填されつる。別には、生体活性物質は予備形成された粒剤の第 一試料に装填され、そして、補助剤は第二試料に装填され、そしてスプレーのた めにこれら２つの試料を加えることができる。

固体生体活性物質が混和性であり、または、水中で混和性になるかぎり、固体生 体活性物質が微細分割増量剤として用いられることも本発明の範囲内である。生 体活性物質を含む予備形成された粒剤は、そのから、特定の生体活性物質の促進 剤である補助剤を吸収するために用いられうる。本発明のこの悪様において、こ の物質は粒剤を製造するために用いられる単一の微細分割増量剤である必要はな く、相互に相溶性の生体活性物質との混合物または他の微細分割粉末との混合物 も用いられつる。生体活性物質を含む予備形成された粒剤は、また、別の液体型 生体活性物質を吸収するために用いられうる。粒剤が本発明により形成される方 法は特に重要でない。しかし、用いられる粒剤化技術のタイプは粒剤の吸収性に 影響を与えうる。例えば、我々の同時係属出願第ＰＣＴ／ＡＵ８８１００２０１ 号に記載の粒剤化技術は特に有利であることが判明した。

次の実施例は本発明の種々の特徴を例示する。

Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２（Ｉｎｄｕｐｌｅｘ　Ｉｎｃ、　Ｐｈ１ｌｉｐｐ ｉｎｅｓからのＤｉａｃｌｉｔｅ　４１２）　４５ Ｍ１ｃａ　２０　（２０ミクロン）Ｑｔｉｎｔｅｃｈ　（ＮＺ）　Ｌｔｄ）　４ ５Ｒｅａｘ　８ＯＮ（Ｗｅｓｊｖａｃｏ　Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｐｔｙ　Ｌｔｄ、　 Ｎｏｒｔｈ　５ｙｄｎｅｙ工業銘柄（９０，９％ａ、ｉ）　８８，０Ｔｅｒｉｃ 　２００（ｌｃｉ　Ａｕ５ｔｒａｌｉａ　、ボリブロピレンエチレンオキシド界 面活性剤）９．６ Ｋｅｍｍａｔ　５Ｃ１５（カルシウムドデシルベンセンスルホネート乳化剤）　 ２．４ Ｈａｒｃｒｏｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　ＮＳＷ吸収性 粒剤　５６．２４ 活性物質配合物　４３・　７６ フルアシホブーｐ−ブチル工業銘柄　３８．５０９Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１ ２　２５．　３０８八ｆｉｃａ２０　２５．　３０８ Ｒｅａｘ　８ＯＮ　５．　６２５ Ｔｅｒｉｃ　２００　４．　２００ に°“ａｔ　５Ｃ１５１，０５゜ 粒剤予備混合物に水を乾燥混合物１００ｇ当たり４７１の比で加え、そしてＰＣ ＴＡＵ／８８１００２０１の実施例１の方法を用いることにより吸収性粒剤を製 造した。その実施例において、湿潤予備混合物は往復低圧（２０ｐｓｉ）押出機 から押出しされ、ゆるい回転作用により粒剤になるように破壊されて丸められた 低密押出物を提供した。この粒剤を乾燥し、活性物質配合物をこの粒剤に加えて 可能吸収力の８０％の装填を提供した。粒剤の総装填容量は自動車用オイルの粒 剤試とにより決定される。最大吸収は易流動性が止まる点であると考えられる。

試験は、−貫した結果が得られるように１０分間の試験時間で完了される。

実施例２ ２５％Ｗ　／　Ｗ活性剤含有率フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤の製造Ｐｅｒｌ ｉｔｅ　ＳＰ　４１２　３０ Ｒｅａｘ　８ＯＮ　ｌ　Ｏ 工業銘柄（９０，９％ａ、ｉ）　８８．０１°′”ｃ２００　９，６ Ｋｅｍｍａｔ　５Ｃ１５２，４ 吸収性粒剤　６８．７４ 活性物質配合物　３１．２６ フルアジホブーｐ−ブチル工業銘柄　２７．５１０Ｍ１ｃａ　２０　４１．　２ ４４ Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　２０　、　６２２Ｒｅａｘ　８ＯＮ　６．　８ ７４ Ｋｅｍｍａｔ　５Ｃ１５０，７５０ Ｔｅｒｉｃ　２００　３．　０００ 実施例１の方法を繰り返して２５％ｗ　／　ｗ活性剤含有率フルアジホブ−ｐ− ブチル除草剤を含む粒剤を製造した。

実施例３ ３０９６ｗ／ｗ活性剤含有率プロパルガイド殺ダニ剤の製造孔１ｉｃａ２０５０ Ｐｅｒｌｉｊｅ　ＳＰ　４１２　４０ Ｒｅａｘ　８ＯＮ　１０ プロバガイト工業銘柄（９０９％ａ、ｉ）　９０．０Ｔｅｒｉｃ　２００　７　 、Ｏ Ｋｅｍｍａ、ｔ　５Ｃ１５３，０ （ｃ）仕上がり製品組成物 吸収性粒剤　６０．８３ 活性物質配合物　３９．１７ プロパガイトエ業銘柄　３５．２５３ ＆１ｉｃａ２０　３０．　４１５ Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　２４　、　３３２Ｒｅａｘ　８ＯＮ　６．　０ ８３ Ｔｅｒｉｃ　２００　２．　７４２ Ｋｅｍｍａｔ　５ＣＩ５　１　、　１７５３０％Ｗ／Ｗ活性剤含有率プロパルガ イド殺ダニ剤を含む粒剤を提供するために実施例１の方法を用いた。

実施例４ ３０％活性剤含有率フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤の製造Ｐｅｒｌｉｔｅ　Ｓ Ｐ　４＋２　５０ ４１”ｃａ　２０　４゜ Ｔａｍｏｌ　ＰＰ　１０ （フェノールスルホン酸縮合生成物のすトリウム塩）工業銘柄（９０，９％ａ、 ｉ）　８８ Ｔｅｒｉｃ　２００　９．　６ にｅｍｍａｊ　５ＣＩ５　２．　４ 吸収性粒剤　６２．４９ 活性物質配合物　３７．５１ ３０％Ｗ／Ｗ活性剤含有率フルアンボブ−ｐ−ブチル除草剤を含む粒剤を提供す るために実施例１の方法を用いた。

実施例５ 吸収性粒剤中に異なる界面活性剤を含む３０％活性剤含有率フルアジホブ−ｐ− ブチル除草剤の製造 Ｐｅｒｌｉｊｅ　ＳＰ　４１２　５０ 八ｌ１ｃａ　２０　３８ Ｌｏｍａｒ　ＰＷＭ（縮合ナフタレンスルホン酸の十ト・リウム塩）１２（ｔ（ ｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　ＵＳＡ）工業銘柄（９０９％ａ、ｉ） 　８８ Ｔｅｒｉｃ　２００　９．　６ Ｋｅｍｍａｔ　５Ｃ１５２，４ 吸収性粒剤　６２４９ 活性物質配合物　３７５１ ３０％フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤を含む粒剤を提供するために実施例１の 方法を繰り返した。

実施例６ 実施例５と異なる増量剤を用いた３０％活性剤含有率フルアジホブ−ｐ−ブチル 除草剤の製造 Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４］２　５０ Ｍ１ｃａ　２０　４０ ｋｌｏｒｗｅｔ　Ｄ４２５　１０ （Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＵＳＡ）工業銘柄（９０，９％ａ、 ｉ）　８８ Ｔｅｒｉｃ　２００　９　、　６ Ｋｅｍｍａｔ　５ＣＩ５８　２．　４ 吸収性粒剤　６２．４９ 活性物質配合物　３７．５１ ３０％フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤を含む粒剤を提供するために実施例１の 方法を繰り返した。

実施例７ 実施例１の方法を用いるが、吸収性粒剤の増量剤組成を変化させた３０％活性剤 含存率フルアジホブーｐ−ブチル除草剤の製造Ｔａ１ｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　 １５　７　５；４”ｃｒｏｃｅｌ　Ｅ　□５ Ｌｌｏｒｗｅｔ　Ｄ４２５　１０ 工業銘柄（９０，９％ａ、ｉ）　８８ １°ｒｉｃ　２００　９．　６ Ｋｅｍｍａｔ　５ＣＩ５Ｂ　２．　４ 吸収性粒剤　６２．４９ 活性物質配合物　３７５１ 実施例８ 異なる方法により製造された不活性吸収性粒剤がらの２５％〜３゜％ａ、ｉ、ｗ ／ｗフルアジホブーｐ−ブチル含有水分散性粒剤の製造 １５ｋｇハツチの吸収性粒剤予備混合物を次のように製造した。

（仕上がり製品配合物、乾燥基準） 成分　％Ｗ７／Ｗ Ｐｅｒｌｉｔｅ　５Ｐ４１２　５５ Ｔａｌｃ　’　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　１５’　（Ｃａｉｍｅｒｃｉａｌん！１ｎ ｅｒａｌｓ　Ｌｔｄ、Ａｕ５ｔ、）（９５％＜１５Ｍ）　３５ ’Ｕｌｊｒａｚｉｎｅ　ＮＡ’　Ｉ　Ｏ（Ｂｏｒｒｅｇａａｄ、　Ｎｏｒｗａｙ からのナトリウムリグノスルホネ−１・）６００ｇ／ｋｇ乾燥材料の比率で予備 ｌ見合物に水を加えた。

方法 ＰｅｒｌｉｔｅおよびＴａ１ｃをリボンブレンダーに加え、そして５分間乾燥し た。

’Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ’を先ず７５％の水に溶解し、スプレーノズルを通 してリボンブレングー中、圧力容器から乾燥混合物に送った。残部の水を同一の 手段で適用した。これは液体輸送系をフラッソユするために用いられ、そして全 ての’Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ’は予備混合物に輸送された。

湿潤予備混合物を２分サイクルで計１０分間ブレンドした。各サイクルの終わり に、リボンおよび堆積が起こった他の表面から材料を洗浄するためにブレンダー を止めた。これは最終の湿潤混合物が合理的に均質であることを確保した。

粒剤化試行ｌ ハンマーミルは湿潤されすぎた材料の僅かな凝集物の存在を減じるために、５ｋ ｇの湿潤混合物を１２．５ｍｍ開口部スクリーンを装備した小さなハンマーミル を通過させた。

湿潤のハンマーミルを通した予備混合物を、２７　ｒ　ｐｍで回転している６０ ０ｍｍ直径の粒剤化ボールに入れた。

エアアトマイジングノズルを装備した手動スプレーガンから水を微細噴霧として 振盪されている塊の湿潤粉末に適用した。大きなスパチュラを用いてポールの壁 から強固に付着していない堆積物を除去した。

予備混合物は急速に凝集し、そして、おおよそ望ましいサイズの粒剤が形成され たときに水噴霧を止めた。これらを静止床乾燥機上で５０°Ｃを越えない温度で 乾燥した。

乾燥粒剤の代表的な試料についてＲｏｔａｐ’　シーブシェーカー上で１０分間 載せることにより乾燥篩分は分析を行った。

結果 （累積） −ｌ−２０５７μｍ　１３．６ −２０５７μｍ＋ｌ　１８０μｍ　ｌ　５．４−１１８０μｍ＋　７］０μｍ　 ５２．４−７１０　μｍ＋、４２５μｍ　１４８−４２５　μｍ＋　１５０μｍ 　３．　６−１５０　μｍ　０．２ 乳化性フルアンホフーｐ−ブチルにより装填するために、−１１８０μｍ＋７１ ０μｍのサイズの粒剤はふるいにより主試料から取り出され、そして残留された 。

湿度試験を湿潤および乾燥材料で試験した。結果は次のよってある。

湿分含有率 （乾燥時の損失状態て） ハンマーミル後の湿潤予備混合物　３７．７％湿潤粒剤　４２．７％ 乾燥粒剤　１．２４％ 粒剤装填 ２５％ａ、ｉ、ｗ／ｗ乳化性フルアジホブ−ｐ−ブチルを含む水分散性粒剤試料 は次のように実験室内で製造された。

工業銘柄（８８３％ａ、ｉ、ｗ／ｗ）　８３．９゛１°ｒｉｃ　２０°°９．６ Ｋｅｍｍａｔ　ＨＦ６０　２．　４ 吸収性粒剤　６７．８ 活性物質配合物　３２．２ ポリエチレンバツグ中で予備重量計量したフルアジホブ−ｐ−ブチル活性物質配 合物に粒剤を加え、捩じってバッグの末端をシールして、この内容物を手で激し く混合することにより５００ｇの上記試料を製造した。粒剤は最初、「湿潤」の ようだったが、液体を吸収しながら約６０秒後に易流動性になった。

実験室試験は、初期および５０°Ｃの恒温で貯蔵した後に装填された粒剤に対し て行われた。

初期試験結果 分散する時間　１６５秒 懸濁性（総置体）　８５％ 分散した粒剤の湿潤篩分は分析（％残留、累積）１５０μｍ　０．００９ ５３μｍ　０．０１４ 粒剤化試行２ 粒剤化試行１て製造した湿潤混合物の残部をブレンダーから直接取り出して垂直 バドルミキサーを通過させ、ここで、それは柔らかい「練り粉Ｊに変換された。

パドルミキサーの６ｍｍ開ロ部を通して下部から通過したこの練り粉は大きな軟 質押出物を形成した。この押出物を静止床上で５０°Ｃを越えない温度で乾燥し た。その後、１．１３ｒｎｍ開ロメソシュを装備した“Ｍａｎｅｓｔｙ　Ｒｏｔ ｏｒ−ｇｒａｎ”を通過させた。

”Ｍａｎｅｓｔｙ　Ｒｏｔｏｒ−ｇｒａｎ”の作用は篩により取り呂された−１ １８０＋７１０μｍサイズ範囲内の製品と異なるサイズの角状粒剤（チップ）に 乾燥押出物を減じた。これは次いで試行ｌに記載のように乳化性フルアジホブ− ｐ−ブチルにより装填された。

実験室試験は、初期および５０’Ｃで貯蔵した後に、装填された粒剤に対して行 われた。

初期試験結果 分散する時間　１５０秒 懸濁性（総固体）　８８％ 分散した粒剤の湿潤篩分は分析（％残留、累ＩＩ）１５０μｒｎ　Ｏ，００３ ５３μｍ　０．００４ 実施例９ 本実施例は３０％Ｗ／Ｗシアニジノンを含む２種の試料９Ａおよび９Ｂの水分散 性粒剤の製造を例示する。それは実験室において次のように製造された。

Ｄｉａｚｏｎｏｎ工業銘柄（９５％ＡＩ）　９０Ｔｅｒｉｃ　２００　５ Ｋｅｍｍａｊ　ＨＦ　６０　５ Ｐｅｒｉｉｔｅ　ＳＰ　４１２　５５ Ｔａｌｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　１５　３５Ｓｕｐｒａｇｉｌ　ＭＮＳ　９０　 １０％Ｗ／Ｗ Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　５５ Ｔａｌｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　１５　３５Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ　１　０ 吸収性粒剤　６４．９１ 活性物質配合物　３５．０９ ポリエチレンバツグ中で予備重量計量したジアジオン活性物質配合物１７５．４ ５ｇに粒剤３２４．５５ｇを加えることにより５００ｇの上記試料を製造した。

捩じってバッグの末端をシールして、この内容物を手で完全に混合した。

粒剤は最初、湿潤のようだったが、液体を吸収しながら約３０秒後に易流動性に なった。

Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　３５．　７１Ｔａｌｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　 １５　２２．　７２Ｓｕｐｒａｇｊｌ　＆ＩＮＳ　９０　６．　４９Ｄｉａｚｏ ｎｏｎ工業銘柄（９５％ＡＩ）　３１．５８Ｔｅｒｉｃ　２００　１　、　７５ Ｋｅｍｍａｔ　ＨＦ　６０　１　、　７５Ｄｉａｚｏｎｏｎ　３００９Ｂ　％ｗ ／ｗＰｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　３５　、　７１Ｔａｌｅ　５ｕｐｅｒｆｉ ｎｅ　１５　２２．７２Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ　６．　４９Ｄｉａｚｏｎｏ ｎ工業銘柄（９５％ＡＩ）　３１．５８Ｔｅｒｉｃ　２００　１　、　７５ Ｋｅｍｍａｔ　ＨＦ　６０　１　、　７５Ｄｉａｚｏｎｏｎ３００９Ａ　Ｏ，０ ０８０，００１２Ｄｉａｚｏｎｏｎ７００９Ｂ　０．　０！２　０．　００３３ 分散 Ｄｉａｚｏｎｏｎ　３００９Ａ　８０秒Ｄｉａｚｏｎｏｎ　７００９８　１０５ 秒懸濁性（総固体） Ｄｉａｚｏｎｏｎ　３００９Ａ　７５　、　３％Ｄｉａｚｏｎｏｎ　７００９Ｂ 　９０　、　１％実施例１０ ２５％活性剤含有率フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤の製造および生物学的試験 Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　５５ Ｔａｌｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　１５　３５Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ　Ｉ　Ｏ フルアジホブ−ｐ−ブチル（工業銘柄）８８Ｔｅｒｉｃ　２００　９．　６ Ｋｅｍｍａｔ　ｔ（Ｆ２Ｏ２，４ （ｃ）仕上がり製品組成物 吸収性粒剤　６８．８ 活性物質配合物　３１．２ フルアジホブ−ｐ−ブチル（工業銘柄）　２８．３４Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４ １２　３７．　２９Ｔａｌｃ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　１５　２３　、　７３Ｕｌ ｔｒａｚｉｎｅ　ＮＡ　６．　７８Ｔｅｒｉｃ　２００　３．　０９ Ｋｅｍｍａｔ　ｔ（Ｆ２Ｏ０，７７ 乾燥予備混合物１００ｋｇ当たり３２ｇの水を用いて実施例ｊのように粒剤を製 造した。

生物学的評価 第三葉から第三分藝段階（ｔｈｒｅｅ　１ｅａｆ　ｔｏ　ｔｈｒｅｅ　ｔｉｌｌ ｅｒ　ｓｔａｇｅ）のイヌエビ（Ｅｎｃｈｉｎｏｃｈｉｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌ ｌｉ）および第一から第二〇三小葉段階（ｌ　ｔｏ　２　ｔｒｉｆｏｌｉａｔｅ 　１ｅａｆ　ｓｔａｇｅ）の大豆に化学処理を施した。

イヌエビの密度は１７６本／　ｍ　２であり、２１％が分藝していた。

結果 イヌエビの％防除の視覚評価を２７ＤＡＡ（適用後の日数）で行い、円錐花序カ ウントを５６ＤＡＡで行った。

％作物損失の視覚評価を２７および５６ＤＡＡて行い、％作物保護の視覚評価を ２７ＤＡＡで行った。

イヌエビ（表１） ２７ＤＡＡて、ＷＧ処理はＥＣ処理よりも若干活性であった。しかし、５６ＤＡ Ａではいかなる処理の間にも相違はなく、その時、シードヘッドカウントにおい てそれら全てか良好な減少（＜９７％）を提供した。

これらの全ての評価で、スプレー処理の実質的な相違はなかった。

表１ フルアジホブ−ｐ〜ブブチ除草剤ＷＧ、１８７．５０ＡＩ／ＨＡでの大豆中のイ ヌエビへの配合物比較 場所：　Ｃ１ｒｅｅ　５ｏｕｔｈ、　５ｏｕｔｈｅｒｎ　Ｎ、Ｓ、Ｗ。

処理　％防除シードヘッド／　ｍ　２ ２７ＤＡＡ　５６ＤＡＡ 平均（ｍｅａｎｓ）　平均（ｍｅａｎｓ）ネ１未処理対照　０　１６１．４ 適用日付　０３１０２／９１ スプレー体積：　１００Ｌ／ＨＡ 実施例１１ 本実施例は粒剤中に鉱油をも含む１２５％Ｗ／Ｗ活性剤含有率フルアジホブ−ｐ −ブチル除草剤の製造を示す。

Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　５５ ＬＩ＋ｃａ　２０　。５ Ａｌｏｒｗｅｔ　ＥＦＷ（ナフタレンスルホ＊−１−）１０Ｕｌｔｒａｚｉｎｅ 　ＮＡ　１０ フルアノホブ−ｐ−ブチル工業銘柄 （８８，３％ａ、ｉ）　４３．４ Ｔｅｒｉｃ　２００　１　２．　５ Ｔｗｅｅｎ　２０（ポリエチレンソルビタン脂肪酸エステル）＋９．８Ｐｒｏｓ ｏｌ　ＰＩ３（Ｃａｌｔｅｘからの鉱油）　２４．３吸収性粒剤　６７．３ 活性物誓合合物　３２．７ 粒剤（１２５％Ｗ／Ｗ活性剤）は実施例５と同様に製造された。

実施例１２ 活性物質配合物が実施例１１に用いたのと別の界面活性剤を有する２５％活性剤 含有率フルアジホブ−ｐ−ブチル除草剤の製造を示す。粒剤は実施例１１と同様 に製造され、同一重量および方法を用いられた。但し、活性剤配合物は次のよう であった。

成分　％ｗ／ｗ フルアンホブーｐ−ブチル工業銘柄　８８Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ　４Ｄ／３８４（ 硫酸化ボリアリール７　ｓ、　／−ルエトキシレート、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅ ｎｃ）　１２実施例Ｉ３ 本実施例は、通常に固体であるが、活性物質を液体の形に変化させることにより 本発明に応用できる活性物質の使用を例示する。本実施例は５％Ｗ　／　Ｗλ− ジハロチオン活性物質の製造を示す。

Ｐｅｒｌｉｔｅ　ＳＰ　４１２　５５ Ｍ１ｃａ　２０　２５ １　）　１ＶｅＨｏｌ　ＤＩ　Ｉ　５ ２）　Ｗｅｔｔｏｌ　ＮＴＩ　５ （ｂ）活性物質配合物 綿実油 λ−ンハロチオン工業銘柄、８９．９％ａ、ｉ　５３３）　Ｔｅｒｉｃ　１７Ａ ２　１０．　８４）　Ｔｅｒｉｃ　１７Ａ２　１０．　８装填配合物 吸収性粒剤　８４．１％ 活活性物質台物　１５．９％ ｌ）フェノール−スルホン酸縮合生成物のナトリウム塩−ＢＡＳＦから供給され る分散剤 ２）ナトリウムアルキルナフタレンスルボネート−ＢＡＳＦから供給される湿潤 剤 ３）セチル−オレイルアルコールエトキシレート−［ＣＩ　Ａｕ５ｔｒａｌｉａ から供給される乳化剤 活性成分配合物は全ての成分を５ｏ″Ｃに加熱することにより製造された。周囲 温度への冷却時に、配合物は液体状態のままであった。

吸収性粒剤製造法および装填手順は実施例１に示されたのと同様である。

本発明により特定の特徴が述へられたが、本発明はそれに限定されると解釈され るへきてない。更に、材料および工程が記載され、公知の同等物が存在するとき 、このような公知の同等物は特定的に示されたようにここに取り入れられる。

国際調査報告　Ｉカ１−止！−即１１（支）ｅｌＪｎＰＣＩＶＡＬ＋９３１０ｏ ｏ３２ ＦｏｒｍＰＣＴ４Ｓ＾／２１０１ｃｏ管むガｗｌｉｅｎａＴｎｒｗｔｈｅｍ１２ １１ぜＪｕｌｙ１９９カｃｅｎｎｌ国際調査報告　、−１１，。７、。

国際調査報告　ｆ１ｎａｌｈ伸１８０ ＰＣＴ／ＡＵｔ３辱閲３！ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、ＧＡ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ 、ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ。

ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　Ｌ Ｕ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ｈｉＷ、　ＮＬ、　Ｎ。

、ＮＺ、ＰＬ、ＰＴ、Ｒ○、ＲＵ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＫ。

Ａ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．微細分割された増量剤および分散剤から吸収性水分散性粒剤を製造すること 、および、その後、液体の生体活性物質またはその補助剤を前記の吸収性粒剤に 吸収させることにより水分散性粒剤を製造する方法。
2. ２．生体活性物質またはその補助剤が水と混和性の形である請求項１に規定した 水分散性粒剤を製造する方法。
3. ３．生体活性物質が５０℃未満で液体である請求項１または請求項２のいずれか に規定した水分散性粒剤を製造する方法。
4. ４．生体活性物質が２０ｇ／ｌ未満の水への溶解度を有する請求項４に規定した 水分散性粒剤を製造する方法。
5. ５．徴細分割された増量剤が水不溶性であり、５０ミクロン未満の粒子サイズを 有する請求項１に規定した水分散性粒剤を製造する方法。
6. ６．増量剤の少なくとも一部分がプレート状の形である請求項５に規定した水分 散性粒剤を製造する方法。
7. ７．増量剤の一部分が熱加工された膨張したパーライト、タルクおよび白雲母か ら選ばれる請求項１に規定した水分散性粒剤を製造する方法。
8. ８．粒剤が低圧押出過程、次いで、ゆるやかな回転または混転作用を受けること により形成される請求項１に規定した水分散性粒剤を製造する方法。
9. ９．吸収性粒剤中へ吸収される生体活性物質またはその補助剤の量が、吸収性粒 剤の吸収容量の６０〜９０％が達成されるように選ばれる請求項１〜８のいずれ か１項に規定の水分散性粒剤を製造する方法。
10. １０．活性物質がフルアジホプーｐ−ブチル、λ−シハロトリンおよびプロパル ガイトからなる群より選ばれる請求項１〜９のいずれか１項に規定した水分散性 粒剤を製造する方法。
11. １１．請求項１〜１０のいずれか１項に規定した方法により製造された農業用途 用の水分散性粒剤。