DE3916399C2

DE3916399C2 -

Info

Publication number: DE3916399C2
Application number: DE3916399A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Yaguchi; Hisashi Numazu Shizuoka Jp Sakai
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1988-05-19
Filing date: 1989-05-19
Publication date: 1990-12-20
Also published as: GB8911310D0; GB2218821A; DE3916399A1; JPH01291981A; US4895828A; GB2218821B

Description

Farblose oder leicht gefärbte Leukofarbstoffe reagieren bekanntlich mit einem Farbentwickler, z. B. einem organischen sauren Material, unter Farbbildung, wenn sie unter Wärmeeinwirkung schmelzen. Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die diese Farbbildungsreaktion nutzen, sind z. B. in JP-B 43-4 160 und 45-14 039 beschrieben.

Derartige wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien werden in zahlreichen Anwendungsgebieten eingesetzt, z. B. in Schreibern von Meßinstrumenten, Computerdruckern, Facsimilegeräten, Fahrkartenautomaten und Strichcodelesern. Aufgrund der in jüngerer Zeit erreichten wesentlichen Verbesserungen bei diesen Aufzeichnungsgeräten besteht großer Bedarf an wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die darin eingesetzt werden können. Insbesondere besteht Bedarf für Aufzeichnungsmaterialien, die bei Zufuhr einer geringen Menge an Wärmeenergie über den schnell bewegten Schreibkopf scharfe Bilder von hoher Dichte ergeben. Außerdem ist es erforderlich, daß die Aufzeichnungsmaterialien gute Anpassungseigenschaften an den Schreibkopf besitzen, z. B. während der thermographischen Aufzeichnung keinen Staub oder Schmutz erzeugen, der an dem Schreibkopf haften bleibt.

Die Farbentwicklung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wird dadurch erreicht, daß man den Leukofarbstoff und/oder den Farbentwickler durch Zufuhr von Wärmeenergie über den Schreibkopf schmilzt und durch Reaktion der beiden eine Färbung des Leukofarbstoffs induziert. Um die thermische Farbbildungsempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials zu verbessern, kann diesem ein wärmeschmelzbares Material zugesetzt werden, das bei einer Temperatur unter den Schmelzpunkten des verwendeten Leukofarbstoffs und Farbentwicklers schmilzt und befähigt ist, den Leukofarbstoff und den Farbentwickler im geschmolzenen Zustand zu lösen.

Zu diesem Zweck geeignete wärmeschmelzbare Materialien sind z. B. stickstoffhaltige Verbindungen, wie Acetamid, Stearamid, m-Nitroanilin und Phthalsäuredinitril (JP-A 49-34 842), Acetoacetanilid (JP-A 52-1 06 746) und alkylierte Biphenylalkane (JP-A 53-39 139).

Aufgrund der jüngeren Entwicklung von Hochgeschwindigkeits- Facsimilegeräten ist es jedoch üblich geworden, den Thermoschreibkopf mit hoher Geschwindigkeit anzusteuern und zu betreiben. Unter diesen Bedingungen besteht das Problem, das der Hintergrund des Aufzeichnungsmaterials aufgrund der Akkumulation von Wärmeenergie im Schreibkopf und dessen Umgebung bei mehrmals wiederholter Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung ebenfalls gefärbt wird. Um dieses Problem zu lösen, ist es wichtig, die dynamische thermische Farbbildungsempfindlickeit herkömmlicher Aufzeichnungsmaterialien zu erhöhen, ohne die Farbbildungstemperatur zu senken. Die dynamische thermische Farbbildungsempfindlichkeit herkömmlicher Aufzeichnungsmaterialien läßt sich nur dadurch erhöhen, daß eine große Menge der genannten wärmeschmelzbaren Verbindungen zugesetzt wird, obwohl die statische thermische Farbbildungsempfindlichkeit durch Zusatz der wärmeschmelzbaren Verbindungen in gewissem Maß verbessert werden kann. Setzt man jedoch eine große Menge an wärmeschmelzbaren Materialien ein, so kommt es bei der thermischen Aufzeichnung zu den geschilderten Anhaft- und Verschmutzungsproblemen des Schreibkopfes. Außerdem wird bei Verwendung von wärmeschmelzbaren Verbindungen mit sehr niedrigem Schmelzpunkt die Haltbarkeit der Aufzeichnungsmaterialien beeinträchtigt, so daß es während deren Lagerung zu einer Schleierbildung des Hintergrunds kommen kann.

Zur Erhöhung der dynamischen thermischen Farbbildungsempfindlichkeit ist bereits vorgeschlagen worden, die Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht zu glätten oder die Konzentration an farbbildenden Komponenten zu erhöhen, indem man den relativen Mengenanteil an Komponenten, die nicht an der Farbbildungsreaktion teilnehmen, z. B. Füllstoffen und Bindemitteln, verringert.

Die Glättung der Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht läßt sich gewöhnlich leicht mit einem Hochkalander durchführen. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß der Hintergrund der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht während des Kalandrierens gefärbt wird und deren Oberfläche einen Glanz annimmt, der das Aussehen des Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt.

Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Ton und Harnstoff- Formaldehydharze, können der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht zugesetzt werden, um den Weißgrad des Hintergrunds zu stabilisieren und Anhaft- und Verschmutzungsprobleme des Schreibkopfes während der Aufzeichnung zu vermeiden. Außerdem kann der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht ein wasserlösliches Bindemittel zugesetzt werden, um die Farbbildungskomponenten und andere Additive der Farbbildungsschicht fest an den Schichtträger zu binden. Verringert man die Menge derartiger Füllstoffe und wasserlöslicher Bindemittel, so lassen sich die angestrebten Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials nicht erzielen.

Es sind auch bereits wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen worden, bei denen eine Zwischenschicht mit ausreichenden Wärmeisoliereigenschaften, z. B. einem geschäumten Bereich mit kleinen Hohlräumen, zwischen dem Schichtträger und der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht vorgesehen ist. In der JP-A 59-5 093 ist z. B. ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, bei dem eine Zwischenschicht mit Mikrohohlkügelchen als Hauptkomponente zwischen einem Schichtträger und einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht angeordnet ist. In der JP-A 59-2 25 987 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das einen Schichtträger, eine Zwischenschicht A, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, welcher durch Schäumen eines schäumbaren Kunststoffüllstoffs hergestellt worden ist, auf dem Schichtträger, eine Zwischenschicht B, die einen Füllstoff und ein Bindemittel enthält, auf der Zwischenschicht A und eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht auf der Zwischenschicht B umfaßt.

Zur Erzeugung der den geschäumten Kunststoffüllstoff enthaltenden Zwischenschicht wird gewöhnlich ein Verfahren angewandt, bei dem man eine Flüssigkeit, die einen schäumbaren Kunststoffüllstoff enthält, auf den Schichtträger aufbringt und dann den Kunststoffüllstoff unter Wärmezufuhr schäumt. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Oberfläche der nach dem Erhitzen erhaltenen Zwischenschicht uneben ist und die erhaltenen Bilder eine unregelmäßige Oberfläche aufweisen.

Um dieses Problem zu lösen, wird bei dem in der JP-A 59-2 25 987 beschriebenen Aufzeichnungsmaterial die Zwischenschicht A, welche den geschäumten Füllstoff enthält, mit der Zwischenschicht B überzogen, um sie zu glätten. Alternativ kann man die Zwischenschicht kalandrieren, um ihre Oberflächenglätte zu verbessern.

Trotz dieser Gegenmaßnahmen hat es sich gezeigt, daß Zwischenschichten, die geschäumte Kunststoffüllstoffe mit kleinen Hohlräumen enthalten, bei der industriellen Massenproduktion ein ernsthaftes Problem hinsichtlich der statischen Aufladung darstellen. Der in der Zwischenschicht enthaltene geschäumte Kunststoffüllstoff besitzt nicht nur selbst einen hohen elektrischen Widerstand, sondern wird auch durch leichtes Reiben elektrostatisch aufgeladen, da der Wassergehalt der Zwischenschicht während des Erhitzens beträchtlich gesenkt wurde. Bei der Herstellung großer Mengen an wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit Zwischenschichten, die geschäumte Kunststoffüllstoffe mit kleinen Hohlräumen enthalten, haftet daher die Zwischenschicht aufgrund der elektrostatischen Aufladung an der Oberfläche der Transportwalzen, insbesondere wenn eine Flüssigkeit zur Bildung der Zwischenschicht auf den Schichtträger aufgebracht und die Zwischenschicht kalandriert wird. Werden diese Halbfabrikate mit einer Zwischenschicht auf dem Schichtträger auf eine Wickelwalze aufgewickelt oder von einer Abwickeleinrichtung abgewickelt, so kommt es zu elektrischen Entladungen, die es erschweren, Aufzeichnungsmaterialien von hoher Qualität kontinuierlich und sicher herzustellen.

Obwohl bei herkömmlichen Aufzeichnungsmaterialien schließlich eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht auf die Zwischenschicht aufgebracht wird, laden sich diese leicht elektronisch auf und können daher nicht problemlos in Thermodruckvorrichtungen gehandhabt werden.

In der prioritätsälteren, nachveröffentlichten DE 37 41 555 A1 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, bei dem auf einen wärmeisolierenden Schichtträger, der einen geschäumten Teil mit winzigen Hohlräumen aufweist, eine Zwischenschicht aus einem filmbildenden Polymer und eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufgebracht sind. Die Farbbildungsschicht kann gegebenenfalls Füllstoffe, wie z.B. Zinkoxid, oder oberflächenaktive Mittel enthalten.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit hoher dynamischer thermischer Farbbildungsempfindlichkeit, das leicht und kontinuierlich herstellbar ist und keine Probleme während der thermographischen Aufzeichnung, insbesondere in Thermodruckvorrichtungen, hervorruft.

Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer Zwischenschicht, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, auf dem Schichtträger und einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Zwischenschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zwischenschicht und gegebenen falls auch die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht ein elektrisch leitendes Material aus der Gruppe der anorgani schen Salze, organischen Salze, elektrisch leitenden Metalloxide, nicht-ionischen, anionischen, kationischen, amphoteren oder polymeren Antistatikmittel enthalten.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist so aufge baut, daß eine Zwischenschicht, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, zwischen dem Schichtträger und der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht angeordnet ist. Außerdem enthalten die Zwischenschicht und gegebenen falls auch die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht ein elektrisch leitendes Material.

Erfindungsgemäß kann die Zwischenschicht so aufgebaut werden, daß man eine erste Zwischenschicht, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, und eine zweite Zwischenschicht, die als Hauptkomponenten einen organischen und/oder anorganischen Füllstoff und ein wasserlösliches polymeres Harz und/oder eine wäßrige Harzemulsion enthält, kombiniert. Wenn eine zweite Zwischenschicht auf die erste Zwischenschicht auflaminiert wird, ist das elektrisch leitende Material in der ersten und/oder der zweiten Zwischenschicht und gegebenenfalls der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht enthalten.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial besitzt hohe dynamische thermische Farbbildungsempfindlichkeit und verursacht gleichzeitig keine Schwierigkeiten hinsichtlich einer elektrostatischen Aufladung während der Herstellung und der thermographischen Aufzeichnung.

Die Zwischenschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials enthält einen geschäumten Kunststoffüllstoff mit kleinen Hohlräumen von niedriger Dichte und geringer Wärmeleitfähigkeit, so daß sie insgesamt als Wärmeisolierschicht fungieren kann. Durch diesen Effekt der Zwischenschicht kann die über den Schreibkopf zugeführte Wärmeenergie in der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht des Aufzeichnungsmaterials wirksam genutzt werden. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial besitzt daher hohe dynamische thermische Farbbildungsempfindlichkeit.

Im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial ist ferner ein elektrisch leitendes Material in der Zwischenschicht und/oder der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht enthalten. Der elektrische Widerstand des Aufzeichnungsmaterials wird dadurch verringert und die durch die elektrostatische Aufladung hervorgerufenen Schwierigkeiten bei der Herstellung und dem praktischen Einsatz in Thermodruckvorrichtungen werden vermieden.

Erfindungsgemäß wird der in der Zwischenschicht verwendete geschäumte Kunststoffüllstoff dadurch hergestellt, daß man einen schäumbaren Kunststoffüllstoff unter Wärmezufuhr expandiert. Als schäumbare Kunststoffüllstoffe eignen sich eine Vielzahl bekannter Materialien auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien.

Der schäumbare Kunststoffüllstoff enthält kleine Hohlräume und umfaßt ein thermoplastisches Material, das als Hülle dient, sowie ein darin enthaltenes niedrigsiedendes Lösungsmittel. Bei Wärmezufuhr expandiert der schäumbare Kunststoffüllstoff.

Vorzugsweise liegt der Teilchendurchmesser des schäumbaren Kunststoffüllstoffs im Bereich von 2 bis 50 µm, insbesondere 5 bis 20 µm im ungeschäumten Zustand. Der Teilchendurchmesser des geschäumten Kunststoffüllstoffs beträgt vorzugsweise 10 bis 100 µm, insbesondere 10 bis 50 µm.

Spezielle Beispiele von thermoplastischen Harzen für die Hülle des Kunststoffüllstoffs sind Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylsäureester, Polyacrylnitril, Polybutadien und deren Copolymere. Als Treibmittel in der Hülle können z. B. Propan und Butan angewandt werden.

Die Zwischenschicht, welche den geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, kann nach üblichen Methoden hergestellt werden, z. B. durch Dispergieren des schäumbaren Kunststoffüllstoffs im nicht-expandierten Zustand und eines Bindemittels, Auftragen der Dispersion auf einen Schichtträger und Schäumen des Kunststoffüllstoffs unter Wärmezufuhr. Hierbei können beliebige Heizmethoden angewandt werden, sofern das als Hülle dienende thermoplastische Material ausreichend erhitzt wird, um es plastisch zu machen. Im Hinblick auf die industrielle Produktionsleistung sind folgende Methoden bevorzugt, da sie eine kontinuierliche Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien ermöglichen:

(1) Durchleiten der Zwischenschicht des Aufzeichnungsmaterials durch das Innere einer geheizten Kammer und gegebenenfalls Anblasen von Heißluft oder Infrarotbestrahlung der Oberfläche der Zwischenschicht.
(2) Kontaktieren der Zwischenschicht mit einer Heizplatte oder -trommel.
(3) Kombination der Methoden (1) und (2).

Die durch Schäumen des Kunststoffüllstoffs unter Wärmeeinwirkung hergestellte Zwischenschicht hat den Nachteil, daß sie sich leicht elektrostatisch auflädt, so daß sie mit Vorsicht gehandhabt werden muß. Dieser Nachteil der Zwischenschicht kann nicht dadurch behoben werden, daß man die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufbringt.

Erfindungsgemäß wird zur Lösung dieses Problems ein elektrisch leitendes Material zugesetzt, und zwar der Zwischenschicht und gegebenenfalls auch der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht.

Wenn die Zwischenschicht durch Schäumen des Kunststoffüllstoffs unter Wärmeeinwirkung und anschließendes Kalandrieren zur Glättung ihrer Oberfläche hergestellt wird, ist das elektrisch leitende Material vorzugsweise in der Zwischenschicht enthalten. Dies hat seinen Grund darin, daß eine unerwünschte elektrostatische Aufladung der Zwischenschicht während des Kalandrierens vermieden werden kann, wenn ihr ein elektrisch leitendes Material zugesetzt wird. Während des Kalandrierens führt man die Zwischenschicht durch Preßwalzen, so daß die Oberfläche der Zwischenschicht beträchtlichen Reibungskräften ausgesetzt ist. Wenn der in der Zwischenschicht enthaltene geschäumte Kunststoffüllstoff durch die Preßwalzen beim Glätten der Oberfläche gepreßt wird, kommt die Oberfläche der Zwischenschicht in engen Kontakt mit der Preßwalze. Jedesmal wenn die Zwischenschicht während des Kalandrierens mit der Preßwalze in Kontakt kommt und dann abgeschält wird, kann sich die Zwischenschicht leicht elektrostatisch aufladen und bleibt dann an der Oberfläche der Transportwalzen haften oder um den Aufwickler gebunden. Es besteht daher die Gefahr, daß sich statische Elektrizität aufbaut und eine Funkenbildung stattfindet. Um dieses Problem zu beheben, wird das elektrisch leitende Material vorzugsweise der Zwischenschicht des Aufzeichnungsmaterials zugesetzt.

Wie bereits erwähnt, kann die Zwischenschicht so aufgebaut sein, daß eine erste Zwischenschicht, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, und eine zweite Zwischenschicht, die als Hauptkomponenten einen organischen und/oder anorganischen Füllstoff und ein wasserlösliches polymeres Harz und/oder eine wäßrige Harzemulsion enthält, kombiniert werden. Wenn die zweite Zwischenschicht auf die erste Zwischenschicht laminiert wird, lassen sich die Beschichtungseigenschaften der aufzubringenden wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht und auch die Schreibkopfeignung des Aufzeichnungsmaterials in einer Thermodruckvorrichtung verbessern. Die durch die elektrostatische Aufladung der Zwischenschicht hervorgerufenen Schwierigkeiten lassen sich vermeiden, wenn man das elektrisch leitende Material vor dem Kalandrieren zumindest einer Schicht aus der Reihe der ersten und zweiten Zwischenschicht bzw. der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht zusetzt.

Als elektrisch leitende Materialien eignen sich beliebige bekannte Materialien, wie z. B.

(a) Anorganische Salze, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid, Ammoniumchlorid, Lithiumchlorid, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Kaliumbromid, Zinkbromid, Zinkphosphat und Zinkacetat;
(b) Organische Salze, wie Kaliumformiat und Natriumoxalat;
(c) Elektrisch leitende Metalloxide, wie Zinkoxid und Zinnoxid;
(d) Nicht-ionische Antistatikmittel, wie Polyoxyethylenalkylamine, Polyoxyethylenalkylamide, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Glycerinfettsäureester und Sorbitanfettsäureester;
(e) Anionische Antistatikmittel, wie Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkylphosphate, Polyacrylsäuresalze, Polymethacrylsäuresalze und Polystyrolsulfonate;
(f) Kationische Antistatikmittel, z. B. quaternäre Ammoniumchloride, Ammoniumsulfate, Ammoniumnitrate und Methylpyridiniumsalze;
(g) Amphotere Antistatikmittel, z. B. Alkylbetaine, Alkylimidazoline und Alkylalanine;
(h) Polymere Antistatikmittel, z. B. Polyvinylbenzylkationen, Polyacrylsäurekationen und Polystyrolkationen.

Diese elektrisch leitenden Materialien können einzeln oder in Kombination angewandt werden.

Das Mengenverhältnis des elektrisch leitenden Materials zu den gesamten Festkomponenten jeder Schicht, die das elektrisch leitende Material enthält, beträgt vorzugsweise 10% oder weniger, insbesondere etwa 1%.

Das in der Zwischenschicht verwendete Bindemittel kann aus herkömmlichen wasserlöslichen polymeren Harzen und/oder wäßrigen Emulsionsharzen ausgewählt sein.

Beispiele für wasserlösliche polymere Harze sind Polyvinylalkohol, Stärke, Stärkederivate, Cellulosederivate, wie Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und Ethylcellulose, sowie andere wasserlösliche Polymere, wie Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Acrylsäureester-Copolymere, Acrylamid-Acrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymere, Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Alkalisalze von Isobuten-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Polyacrylamid, Natriumalginat, Gelatine und Casein.

Beispiele für wäßrige Harzemulsionen sind Emulsionen von Styrol-Butadien-Copolymerlatices, Styrol-Acryl- Copolymerlatices, Vinylacetatharzen, Vinylacetat- Acrylsäure-Copolymeren, Styrol-Acrylsäureester-Copolymeren, Acrylsäureesterharzen und Polyurethanharzen.

Wenn die Zwischenschicht so aufgebaut ist, daß die erste Zwischenschicht, die den geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, und die zweite Zwischenschicht, die als Hauptkomponenten den organischen und/oder anorganischen Füllstoff und das wasserlösliche polymere Harz und/oder die wäßrige Harzemulsion enthält, nacheinander in dieser Reihenfolge auf dem Schichtträger aufgebracht werden, wird zunächst die erste Schicht auf dem Schichtträger erzeugt und dann die zweite Zwischenschicht auf der ersten Zwischenschicht.

Spezielle Beispiele von anorganischen Füllstoffen für die zweite Zwischenschicht sind Feinteilchen von Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Zinkoxid, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Bariumsulfat, Ton, Talcum, oberflächenbehandeltem Calciumoxid und oberflächenbehandeltem Siliciumdioxid. Beispiele für organische Füllstoffe für die zweite Zwischenschicht sind Feinteilchen von Harnstoff-Formaldehydharzen, Styrol- Methacrylsäure-Copolymeren und Polystyrolharzen.

Als wasserlösliche polymere Harze und wäßrige Emulsionsharze für die zweite Zwischenschicht eignen sich dieselben wasserlöslichen polymeren Harze und wäßrigen Emulsionsharze wie in der oben genannten Zwischenschicht.

Die organischen und/oder anorganischen Füllstoffe können der Zwischenschicht insoweit zugesetzt werden, als sie die Eigenschaften des darin enthaltenen schäumbaren Kunststoffüllstoffs nicht beeinträchtigen. Wenn auf den Schichtträger eine erste und eine zweite Zwischenschicht aufgebracht werden, können die Füllstoffe der ersten Zwischenschicht insoweit zugesetzt werden, als sie die Eigenschaften des darin enthaltenen schäumbaren Kunststoffüllstoffs nicht beeinträchtigen.

Erfindungsgemäß wird auf die Zwischenschicht, die den geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, eine wärmempfindliche Farbbildungsschicht aufgebracht. Diese Farbbildungsschicht enthält als Hauptkomponenten einen Leukofarbstoff und einen Farbentwickler, der mit dem Leukofarbstoff unter Farbbildung reagiert, wenn er unter Wärmeeinwirkung schmilzt.

Als Leukofarbstoffe, die einzeln oder in Kombination verwendet werden, eignen sich beliebige, für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bekannte Leukofarbstoffe, z. B. Triphenylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Auramin-, Spiropyran- und Indolinophthalid- Leukoverbindungen.

Spezielle Beispiele für diese Leukofarbstoffe sind:

3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolett-Lacton),
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalid,
3,3-Bis(p-dibutylaminophenyl)-phthalid,
3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran,
3-Dimethylamino-5,7-dimethylfluoran,
3-Diethylamino-7-chlorfluoran,
3-Diethylamino-7-methylfluoran,
3-Diethylamino-7,8-benzofluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran,
3-(N-p-Tolyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
2-[N-(3′-Trifluormethylphenyl)amino]-6-diethylaminofluoran,
2-[3,6-Bis(diethylamino)-9-(o-chloranilino)- xanthylbenzoesäurelactam],
3-Diethylamino-6-methyl-7-(m-trichlormethylanilino)- fluoran,
3-Diethylamino-7-(o-chloranilino)-fluoran,
3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)-fluoran,
3-N-Methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-N-Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-(N,N-Diethylamino)-5-methyl-7-(N,N-dibenzylamino)- fluoran,
Benzoylleukomethylenblau,
6′-Chlor-8′-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
6′-Brom-3′-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
3-(2′-Hydroxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-methoxy-5′- chlorphenyl)-phthalid,
3-(2′-Hydroxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-methoxy-5′- nitrophenyl)-phthalid,
3-(2′-Hydroxy-4′-diethylaminophenyl)-3-(2′-methoxy-5′- methylphenyl)-phthalid,
3-(2′-Methoxy-4′-dimethylaminophenyl)-3-(2′-hydroxy-4′- chlor-5′-methylphenyl)-phthalid,
3-(N-Ethyl-N-isoamyl)-amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-(N-Ethyl-N-tetrahydrofurfuryl)-amino-6-methyl-7- anilinofluoran,
3-(N-Ethyl-N-ethoxypropyl)-amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-(N-Methyl-N-isopropyl)-amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Morpholino-7-(N-propyl-trifluoromethylanilino)-fluoran,
3-Pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluoran,
3-Diethylamino-5-chlor-7-(N-benzyl-trifluormethylanilino)- fluoran,
3-Pyrrolidino-7-(di-p-chlorphenyl)-methylaminofluoran,
3-Diethylamino-5-chlor-7-(α-phenylethylamino)-fluoran,
3-(N-Ethyl-p-toluidino)-7-(α-phenylethylamino)-fluoran,
3-Diethylamino-7-(o-methoxycarbonylphenylamino)-fluoran,
3-Diethylamino-5-methyl-7-(α-phenylethylamino)-fluoran,
3-Diethylamino-7-piperidinofluoran,
2-Chloro-3-(N-methyltoluidino)-7-(p-n-butylanilino)- fluoran,
3-(N-Benzyl-N-cyclohexylamino)-5,6-benzo-7-α-naphthylamino- 4′-bromfluoran und
3-Diethylamino-6-methyl-7-mesidino-4′,5′-benzofluoran.

Als Farbentwickler eignet sich eine Vielzahl von Elektronenakzeptoren, die befähigt sind, mit dem Leukofarbstoff bei Wärmeeinwirkung zu reagieren und die Farbbildung des Leukofarbstoffs zu induzieren, z. B. phenolische Materialien, organische und anorganische Säuren, deren Ester und Salze.

Spezielle Beispiele für Farbentwickler sind Gallussäure, Salicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure,
3-Cyclohexylsalicylsäure, 3,5-Di-tert-butylsalicylsäure,
3,5-Di-α-methylbenzylsalicylsäure,
4,4′-Isopropylidendiphenol,
4,4′-Isopropylidenbis-(2-chlorphenol),
4,4′-Isopropylidenbis-(2,6-dibromphenol),
4,4′-Isopropylidenbis-(2,6-dichlorphenol),
4,4′-Isopropylidenbis-(2-methylphenol),
4,4′-Isopropylidenbis-(2,6-dimethylphenol),
4,4′-Isopropylidenbis-(2-tert-butylphenol),
4,4′-sek-Butylidendiphenol, 4,4′-Cyclohexylidenbisphenol,
4,4′-Cyclohexylidenbis-(2-methylphenol),
4-tert-Butylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenoxid,
α-Naphthol, β-Naphthol, 3,5-Xylenol, Thymol,
Methyl-4-hydroxybenzoat, 4-Hydroxyacetophenon, Phenolharze vom Novolak-Typ, 2,2′-Thio-bis-(4,6-dichlorphenol),
Katechin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin,
Phloroglucinolcarbonsäure, 4-tert-Octylkatechin,
2,2′-Methylenbis-(4-chlorphenol),
2,2′-Methylenbis-(4-methyl-6-tert-butylphenol),
2,2′-Dihydroxydiphenyl, Ethyl-p-hydroxybenzoat,
Propyl-p-hydroxybenzoat, Butyl-p-hydroxybenzoat,
Benzyl-p-hydroxybenzoat, p-Chlorbenzyl-p-hydroxybenzoat,
o-Chlorbenzyl-p-hydroxybenzoat,
p-Methylbenzyl-p-hydroxybenzoat, n-Octyl-p-hydroxybenzoat,
Benzoesäure, Zinksalicylat, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure,
2-Hydroxy-6-naphthoesäure, Zink-2-hydroxy-6-naphthoesäure,
4-Hydroxy-diphenylsulfon, 4-Hydroxy-4′-chlordiphenylsulfon,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid, 2-Hyroxy-p-toluinsäure,
Zink-3,5-di-tert-butylsalicyalat,
Zinn-3,5-di-tert-butylsalicylat, Weinsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Stearinsäure, 4-Hydroxyphthalsäure, Borsäure, Thioharnstoffderivate, 4-Hydroxythiophenol-Derivate, Bis-(4-hydroxyphenyl)- acetat, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-n-propylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-n-butylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-benzylacetat,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenethylacetat,
Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-acetat,
Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-methylacetat,
Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-ethylacetat,
Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-n-propylacetat,
1,7-Bis-(4-hyroxyphenylthio)-3,5-dioxaheptan,
1,5-Di-(4-hydroxyphenylthio)-3-oxapentan,
4-Dimethylhydroxyphthalat,
4-Hydroxy-4′-methoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-ethoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-n-propoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-n-butoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-isobutoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-sek-butoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-tert-butoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-benzoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-phenoxydiphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-(m-methylbenzyloxy)-diphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-(p-methylbenzyloxy)-diphenylsulfon,
4-Hydroxy-4′-(o-methylbenzyloxy)-diphenylsulfon und
4-Hydroxy-4′-(p-chlorbenzyloxy)-diphenylsulfon.

In der vorliegenden Erfindung kann eine Vielzahl von üblichen Bindemitteln zur Bindung der oben erwähnten Leukofarbstoffe und Farbentwickler in der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht an die Zwischenschicht eingesetzt werden. Konkrete Beispiele für solche Bindemittel sind dieselben, wie diejenigen, die in der Zwischenschicht eingesetzt werden.

Weiterhin können erfindungsgemäß Hilfs-Additive, die in üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, wie z. B. Füllstoffe, Tenside und thermisch schmelzbare Materialien (oder Pasten) zusammen mit den oben erwähnten Leukofarbstoffen und Farbentwicklern eingesetzt werden.

Als Füllstoff können dieselben Füllstoffe verwendet werden, die in den Unter-Zwischenschichten Verwendung finden.

Als thermisch schmelzbares Material können z. B. höhere Fettsäuren, Ester, Amide und Metallsalze davon, Wachse, Kondensationsprodukte von aromatischen Carbonsäuren und Aminen, Benzoesäurephenylester, höhere geradkettige Glykole, 3,4-Epoxy-dialkylhexahydrophthalate, höhere Ketone und andere thermisch schmelzbare organische Verbindungen mit Schmelzpunkten im Bereich von 50 bis 200°C eingsetzt werden.

In den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung kann auf der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht eine Schutzschicht vorgesehen werden, um die Thermoschreibkopf-Anpassung und die Haltbarkeit der aufgezeichneten Bilder zu verbessern. In derartigen Fällen können die oben erwähnten Füllstoffe, Bindemittel, Tenside und thermisch schmelzbaren Materialien als Komponenten der Schutzschicht eingesetzt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1 Herstellung einer Zwischenschicht- Beschichtungsflüssigkeit A-1

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die Zwischenschicht dispergiert und gerührt:

Flüssigkeit A-1
Teile
Schäumbarer Kunststoffüllstoff (ungeschäumt) (Feststoffgehalt 70%)
20
Elektrisch leitendes Material (a) (aliphatisches quaternäres Ammonium-substituiertes Polystyrol)	1
Wäßrige 10% Polyvinylalkohollösung	20
Wasser	59

Die Zwischenschicht-Beschichtungsflüssigkeit A-1 wird in einer Aufftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis im ungeschäumten Zustand auf ein Blatt Qualitätspapier aufgetragen. Hierauf trocknet man das beschichtete Blatt und erhitzt es etwa 2 Minuten in einem Thermostaten auf etwa 140°C, um den enthaltenen Kunststoffüllstoff zu schäumen. Hierdurch entsteht eine Zwischenschicht auf dem Schichtträger.

Herstellung einer Farbbildungsschicht- Beschichtungsflüssigkeit B-1

Durch getrenntes Mahlen und Dispergieren der folgenden Mischungen in einer Kugelmühle bis zu einem Volumenmittel des Durchmessers der dispergierten Teilchen von etwa 1,5 µm werden Flüssigkeiten C-1 und D-1 hergestellt:

Flüssigkeit C-1
Teile
3-(N-Cyclohexyl-N-methyl)-amino-6-methyl-7-anilinofluoran
20
Wäßrige 10% Polyvinylalkohollösung	20
Wasser	60

Flüssigkeit D-1
Teile
Benzyl-p-hydroxybenzoat
20
Calciumcarbonat	10
Wäßrige 10% Polyvinylalkohollösung	30
Wasser	40

Ein Gemisch der Flüssigkeit C-1 und der Flüssigkeit D-1 in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 3 wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit B-1 für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht gerührt. Die Flüssigkeit B-1 wird auf die Oberfläche der oben erhaltenen Zwischenschicht in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und unter Bildung einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht getrocknet. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 1.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird die Zwischenschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 bar vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht kalandriert, wobei ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 erhalten wird.

Beispiel 3 Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die erste Zwischenschicht

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die erste Zwischenschicht dispergiert und gerührt:

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit A-1 wird in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis im ungeschäumten Zustand auf ein Blatt Qualitätspapier aufgetragen. Das beschichtete Blatt wird getrocknet und etwa 2 Minuten in einem Thermostaten bei etwa 140°C erhitzt, um den enthaltenen Kunststoffüllstoff zu schäumen, wobei eine erste Zwischenschicht auf dem Schichtträger entsteht.

Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit A-2 für die zweite Zwischenschicht

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit A-2 für die zweite Zwischenschicht dispergiert und gerührt:

Flüssigkeit A-2
Teile
Feinteilchen von Calciumcarbonat-beschichtetem Siliciumdioxid
15
50% Styrol-Butadien-Copolymerlatex	30
Wasser	55

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit A-2 wird in einer Auftragmenge von etwa 2 g/m² auf Trockenbasis auf die erste Zwischenschicht aufgetragen und getrocknet, so daß eine zweite Zwischenschicht auf der ersten erhalten wird.

Hierauf wird die Beschichtungsflüssigkeit B-1 für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aus Beispiel 1 auf die Oberfläche der zweiten Zwischenschicht in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis aufgebracht und getrocknet, so daß auf der zweiten Zwischenschicht eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht entsteht. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 3.

Beispiel 4

Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch wird die zweite Zwischenschicht vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 bar kalandriert. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 4.

Beispiel 5

Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-2 für die zweite Zwischenschicht durch eine Beschichtungsflüssigkeit A-3 der folgenden Zusammensetzung, um ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 herzustellen.

Flüssigkeit A-3
Teile
Feinteilchen von Calciumcarbonat-beschichtetem Siliciumdioxid
15
Elektrisch leitendes Material (a) (aliphatisches quaternäres Ammonium-substituiertes Polystyrol)	1
50% Styrol-Butadien-Copolymerlatex	30
Wasser	55

Beispiel 6

Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch wird die zweite Zwischenschicht vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 bar kalandriert. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 6.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die Zwischenschicht durch eine Beschichtungsflüssigkeit A-4 der folgenden Formulierung, um ein wärmeempfindliches Vergleichsmaterial Nr. 1 herzustellen.

Flüssigkeit A-4
Teile
Schäumbarer Kunststoffüllstoff (ungeschäumt) (Feststoffgehalt 70%)
20
Wäßrige 10% Polyvinylalkohollösung	20
Wasser	60

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die Zwischenschicht durch die in Vergleichsbeispiel 1 verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-4 und kalandriert die erhaltene Zwischenschicht vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 bar. Hierdurch erhält man ein wärmeempfindliches Vergleichsmaterial Nr. 2.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die erste Zwischenschicht durch die Beschichtungsflüssigkeit A-4 aus Vergleichsbeispiel 1, um ein wärmeempfindliches Vergleichsmaterial Nr. 3 herzustellen.

Vergleichsbeispiel 4

Beispiel 4 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die erste Zwischenschicht durch die in Vergleichsbeispiel 1 verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-4, um ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 4 herzustellen.

Beispiel 7

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendete Beschichtungsflüssigkeit A-1 für die Zwischenschicht durch eine Beschichtungsflüssigkeit A-5 der folgenden Formulierung, um ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 7 herzustellen.

Flüssigkeit A-5
Teile
Schäumbarer Kunststoffüllstoff (ungeschäumt) (Feststoffgehalt 70%)
20
Elektrisch leitendes Material (b) (Zinkoxid)	1
Wäßrige 10% Polyvinylalkohollösung	20
Wasser	59

Beispiel 8

Beispiel 7 wird wiederholt, jedoch kalandriert man die Zwischenschicht vor dem Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 kg/cm². Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 8.

Vergleichsbeispiel 5

Die in Beispiel 1 verwendete Beschichtungsflüssigkeit B-1 für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht wird in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis auf ein Blatt Qualitätspapier aufgetragen, wodurch ein wärmeempfindliches Vergleichsmaterial Nr. 5 erhalten wird.

Beispiel 9 Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit A-4 für die erste Zwischenschicht

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit A-4 für die erste Zwischenschicht dispergiert und gerührt:

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit A-4 wird in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis im ungeschäumten Zustand auf ein Blatt Qualitätspapier aufgetragen. Das beschichtete Blatt wird getrocknet und in einem Thermostaten etwa 2 Minuten auf etwa 140°C erhitzt, um den enthaltenen Kunststoffüllstoff zu schäumen. Es entsteht eine erste Zwischenschicht auf dem Schichtträger.

Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit A-3 für die zweite Zwischenschicht

Eine Mischung der folgenden Komponenten wird zu einer Beschichtungsflüssigkeit A-3 für die zweite Zwischenschicht dispergiert und gerührt:

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit A-3 wird in einer Auftragmenge von etwa 2 g/m² auf Trockenbasis auf die erste Zwischenschicht aufgetragen und getrocknet, so daß eine zweite Zwischenschicht auf der ersten entsteht.

Die Beschichtungsflüssigkeit B-1 für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aus Beispiel 1 wird auf die Oberfläche der zweiten Zwischenschicht in einer Auftragmenge von etwa 3 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und getrocknet, um eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht herzustellen. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 9.

Beispiel 10

Beispiel 9 wird wiederholt, jedoch kalandriert man die zweite Zwischenschicht vor dem Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 30 bar. Hierdurch erhält man ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Nr. 10.

Die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 10 und die Vergleichsmaterialien Nr. 1 bis 5 werden mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und einem Druck von 5 bar kalandriert.

Jedes der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird einem Aufzeichnungstest unterzogen, um die dynamische thermische Farbbildungsempfindlichkeit zu bestimmen und die Punktreproduktion der aufgezeichneten Bilder mit einem Facsimilegerät zu messen.

Der Aufzeichnungstest wird so durchgeführt, daß man das Facsimile-Testblatt Nr. 1 (entworfen vom Institute of Image Electronic Engineers of Japan) bei 22°C und 65% rF kopiert.

Die dynamische thermische Farbbildungsdichte des Bildbereichs der erhaltenen Bilder wird mit einem Densitometer und einem Wratten-106-Filter gemessen.

Jedes Aufzeichnungsmaterial wird ferner einem Papieraustrittstest unter Verwendung desselben Facsimilegeräts unterworfen, um festzustellen, ob Schwierigkeiten bei der Ausgabe des bedruckten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auftreten. Bei diesem Papieraustrittstest werden kontinuierlich 30 Kopien des oben genannten Facsimile- Testblattes Nr. 1 bei 5°C und 30% rF hergestellt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Die Kalandriereignung der Zwischenschicht (*1) wird dadurch ermittelt, daß man prüft, ob das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial an der Preßwalze haften bleibt. Die Bewertung "○" bedeutet "geeignet", die Bewertung "×" bedeutet "ungeeignet".

Die Bildgleichmäßigkeit "*2" wird anhand der Punktreproduktion der gedruckten Bilder ermittelt. Die Bewertungen "a", "b", "c" und "d" bedeuten "ausgezeichnet", "gut", "befriedigend" bzw. "schlecht".

Die Papieraustrittseigenschaften (*3) werden dadurch bestimmt, daß man prüft, ob beim Austritt des bedruckten Aufzeichnungsmaterials Schwierigkeiten auftreten. "○" bedeutet keine Schwierigkeiten beim Papieraustritt"; " " bedeutet, daß während des Tests ein- oder zweimal Schwierigkeiten auftreten; und "×" bedeutet, daß während des Tests drei- oder mehrmals Schwierigkeiten auftreten.

Die Ergebnisse von Tabelle 1 zeigen, daß die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gleichmäßige Bilder ohne Papieraustrittsprobleme bei hoher dynamischer thermischer Farbbildungsempfindlichkeit ergeben. Insbesondere Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die Zwischenschicht ein elektrisch leitendes Material enthält, zeigen keinerlei Probleme im Hinblick auf ein Anhaften des Aufzeichnungsmaterials an die Metall-Preßwalzen beim Kalandrieren. Auch tritt keine Funkenbildung auf. Außerdem zeigt die Zwischenschicht überlegene Kalandriereignung, da sie nicht an der Oberfläche der Preßwalze haften bleibt.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien laden sich nicht leicht elektrostatisch auf und können daher kontinuierlich hergestellt werden. Ferner treten beim praktischen Einsatz in Thermodruckvorrichtungen keine Papieraustrittsprobleme auf.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer Zwischenschicht, die einen geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, auf dem Schichtträger und einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Zwischenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht und gegebenenfalls auch die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht ein elektrisch leitendes Material aus der Gruppe der anorganischen Salze, organischen Salze, elektrisch leitenden Metalloxide, nicht ionischen, anionischen, kationischen, amphoteren oder polymeren Antistatikmittel enthalten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht eine erste Zwischenschicht, welche den geschäumten Kunststoffüllstoff enthält, auf dem Schichtträger und eine zweite Zwischenschicht, welche einen organischen und/oder anorganischen Füllstoff und ein wasserlösliches polymeres Harz und/oder eine wäßrige Harzemulsion enthält, auf der ersten Zwischenschicht umfaßt.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material in der ersten und/oder zweiten Zwischenschicht und gegebenenfalls der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht enthalten ist.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des elektrisch leitenden Materials 10 Gewichtsprozent oder weniger der gesamten Festkomponenten der Schicht, in der das elektrisch leitende Material enthalten ist, ausmacht.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein anorganisches Salz aus der Reihe Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid, Ammoniumchlorid, Lithiumchlorid, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Kaliumbromid, Zinkbromid, Zinkphosphat und Zinkacetat ist.

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein organisches Salz aus der Reihe Kaliumformiat und Natriumoxalat ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein Metalloxid aus der Reihe Zinkoxid und Zinnoxid ist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein nicht-ionisches Antistatikmittel aus der Reihe der Polyoxyethylenalkylamine, Polyoxyethylenalkylamide, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Glycerinfettsäureester und Sorbitanfettsäureester ist.

9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein anionisches Antistatikmittel aus der Reihe der Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkylphosphate, Polyacrylsäuresalze, Polymethacrylsäuresalze und Polystyrolsulfonate ist.

10. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein kationisches Antistatikmittel aus der Reihe der quaternären Ammoniumchloride, quaternären Ammoniumsulfate, quaternären Ammoniumnitrate und Methylpyridiniumsalze ist.

11. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein amphoteres Antistatikmittel aus der Reihe der Alkylbetaine, Alkylimidazoline und Alkylalanine ist.

12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitende Material ein polymeres Antistatikmittel aus der Reihe der Polyvinylbenzylkationen, Polyacrylsäurekationen und Polystyrolkationen ist.

13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht kalandriert worden ist.

14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Zwischenschicht vor Aufbringen der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht kalandriert worden ist.