DE3873313T2

DE3873313T2 - W/oe emulsion kosmetische zubereitungen.

Info

Publication number: DE3873313T2
Application number: DE8888304811T
Authority: DE
Inventors: Masaaki C O Shiseid Ishiwatari; Hiromi C O Shiseido Labora Ito; Yoshimaru C O Shiseido Kumano; Shin C O Shiseido Lab Nakamura; Tomiyuki C O Shiseido La Nanba; Sadaki C O Shiseido Lab Takata; Shinji C O Shiseido Labor Tobe; Hidekazu C O Shiseido L Toyoda; Michihiro C O Shisei Yamaguchi; Toshio C O Shiseido L Yoneyama
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1988-01-12
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1992-12-24
Anticipated expiration: 2008-05-28
Also published as: DE3873313D1; US5015469A; EP0331833A1; JP2657504B2; EP0331833B1; JPH01180237A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft emulgierte Zusammensetzungen vom Wasser-in-Öl-Typ (im folgenden abgekürzt als W/O-Typ), die als Grundlagen für Kosmetika oder Salben geeignet sind. Ganz speziell betrifft die Erfindung eine emulgierte Zusammensetzung vom Wasser-in-Öl-Typ mit speziellen Merkmalen, wodurch ein Bereich von Ölen von polaren Ölen bis nichtpolaren Ölen als Ölkomponente verwendet werden kann, die zur äußeren Phase wird, wobei die erhaltene emulgierte Zusammensetzung eine ausgezeichnete Temperaturstabilität sowie Brauchbarkeit aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls eine emulgierte Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl- Typ, die sich als Grundlage für Kosmetika oder Salben eignet. Ganz speziell betrifft die Erfindung eine emulgierte Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl- Typ mit speziellen Merkmalen, wodurch ein Silikonöl als Ölkomponente verwendet werden kann, die zur äußeren Phase wird, wobei die erhaltene emulgierte Zusammensetzung eine ausgezeichnete Temperaturstbilität erlangt. Im Falle dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Zusammensetzung nicht als emulgierte Zusammensetzung vom Wasser-in-Öl-Typ oder als emulgierte Zusammensetzung vom mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ bezeichnet, da die innere Phase dieser Emulsionszusammensetzung mit der Hauptkomponente in dem Bereich vorliegt, der den Wasserbereich und den Bereich des mehrwertigen Alkohols überbrückt, weshalb keiner dieser Ausdrücke adequat ist. Demzufolge bezieht sich der Ausdruck der emulgierten Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ auf eine emulgierte Zusammensetzung, die sowohl Wasser wie auch einen mehrwertigen Alkohol in der Ölphase enthält.
Im Falle des Standes der Technik wird zur Erzielung einer emulgierten Zusammensetzung von W/O-Typ ein lipophiles oberflächenaktives Mittel mit einem HLB-Wert von 1 bis 12, z.B. ein oberflächenaktives Mittel vom Typ eines Esters eines mehrwertigen Alkohols und einer Fettsäure, z.B. ein Glycerin-Fettsäureester, Sorbitanfettsäureester und dgl. als Emulgator verwendet, wobei dieses oberflächenaktive Mittel in einer Menge von etwa 0,4 bis 5,0 g der Ölphase zugesetzt wird, um hierin durch Erhitzen auf etwa 70 bis 80ºC gelöst zu werden, worauf die wäßrige Phase auf etwa die gleiche Temperatur erhitzt wird und dann zugesetzt wird, worauf in einem Homomixer oder dgl. gerührt wird, um eine emulgierte Zusammensetzung von W/O-Typ zu erhalten (im folgenden als W/O-Typ-Emulsion bezeichnet).
Die auf diese Weise erhaltene W/O-Typ-Emulsion weist nicht desto weniger einen Nachteil auf, da ein System mit einer ausgezeichneten Temperaturstabilität und Gebrauchseigenschaften nur unter Schwierigkeiten erhalten werden kann, im Vergleich zu der Öl-in-Wasser-Typ-Emulsion (die im folgenden als Emulsion von O/W-Typ bezeichnet wird). Bezüglich der Temperaturstabilität kann beispielsweise eine Trennung der Ölphase, die die kontinuierliche Phase darstellt, erfolgen, aufgrund einer Agglomeration von Wassertröpfchen bei einer niedrigen Temperatur. Diese Ölphasentrennung tritt auch bei einer höheren Temperatur auf, und zwar dadurch, daß sich Wassertröpfchen vereinigen und damit eine vergrößerte Teilchengröße erlangen und sich ausscheiden unter Bildung einer unteren Sedimentschicht, wobei die obere Schicht lediglich aus der Ölphase besteht. Bezüglich der Brauchbarkeit können, da die äußere Phase aus einer Ölkomponente besteht, die Vorteile eines Hautschutzes, Flexibilität und dgl. auf dem Gebiet der Kosmetika und Pharmazeutika erreicht werden, obgleich die Nachteile einer Klebrigkeit während der Anwendung und eine starke Hautbarriere ebenfalls existieren.
Bei einem bekannten Verfahren zur Verbesserung der Temperaturstabilität wird eine große Menge an Wachs in die Ölphase eingearbeitet. Obgleich eine Stabilität bei niedriger Temperatur nach diesem Verfahren erreicht werden kann, erfolgt doch während der Aufbewahrung bei erhöhter Temperatur ein Erweichen oder Schmelzen des eingearbeiteten Wachses, weshalb eine Ölphasentrennung durch die Vereinigung von Wassertröpfchen nicht verhindert werden kann, so daß ein weiterer Nachteil bezüglich der Verwendbarkeit, wie z.B. Ausbreiten, auftritt. Zur Eliminierung eines solchen Brauchbarkeitproblems wird vorzugsweise eine polare Ölkomponente mit Esterbindung eingesetzt, wie sie weit verbreitet in Emulsionssystemen von O/W-Typ eingesetzt wird. Wird jedoch der W/O-Typ-Emulgator des Standes der Technik verwendet, ist es schwierig, Emulsionen vom W/O-Typ herzustellen, die eine ausgezeichnete Stabilität in einem System aufweisen, worin eine polare Ölkomponente ebenfalls vorhanden ist.
Weitere Typen von emulgierten Zusammensetzungen vom Wasser- in-Öl-Typ sind bekannt aus der EP-A-47 894, FR-A-2 419 758 und US-A-4 122 029.
Demzufolge ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Elminierung der oben beschriebenen Nachteile des Standes der Technik und die Bereitstellung einer emulgierten Zusammensetzung vom Wasser-in-Öl-Typ, die sich vielseitig als eine Ölkomponente verwenden läßt und eine ausgezeichnete Temperaturstabilität und Gebrauchseigenschaften aufweist.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, eine emulgierte Zusammensetzung eines Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typs bereitzustellen, die als Ölkomponente verwendet werden kann und eine ausgezeichnete Temperaturstabilität aufweist.
Erfindungsgemäß wird eine emulgierte kosmetische Zusammensetzung vom Wasser-in-Öl-Typ bereitgestellt, die ein in Wasser quellbares Tonmineral enthält, ein aus einem quaternären Ammoniumsalz bestehendes cationisches oberflächenaktives Mittel, ein oder zwei oder noch mehr Arten eines Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxans der Formeln (A), (B), (C) und (D) wie im folgenden angegeben, als wäßrige Phase und einer Ölphase, enthaltend ein oder zwei oder mehrere Arten von einem organischen Siliconharz mit Einheiten der Formel:
RnSiO(4-n)/2
worin R für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe steht und n einen Wert von 1,0 bis 1,8 hat, wobei die Bestandteile in den später angegebenen Mengen verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird ferner eine emulgierte kosmetische Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl- Typ bereitgestellt mit einer Ölphase, enthaltend ein mit einem Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxan gemäß einer der Formeln (A), (B), (C) und (D) wie im folgenden angegeben, einem wasser-quellbaren Tonmineral, einem cationischen oberflächenaktiven Mittel aus einem quaternären Ammoniumsalz, einem Siliconöl, Wasser und einem mehrwertigen Alkohol.
Die vorliegende Erfindung soll durch die nachfolgende Beschreibung unter Bezugnahme auf die beigefügte Fig. 1, welche die Beziehung zwischen den eingesetzten Mengen und der Viskosität von Smectite zeigt, näher erläutert werden. In Fig. 1 repräsentiert die Achse der Ordinate die Viskosität (cps), und die Achse der Abszisse zeigt die Gew.-% von Smectite.
Die mit Wasser zur Quellung bringbaren Tonmineralien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind laminare Silicatmineralien des Smectite-Typs, wozu Montmorillonit, Beidelit, Nontronit, Saponit, Hectorit und dgl. gehören. Diese können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Beispiele für im Handel erhältliche Produkte sind Kunipia, Smecton (beide erhältlich von Kunipia Kogyo), Beegum (erhältlich von Vanderbilt Co.), Laponite (erhältlich von Laporte Co.), Fluorin-tetrasiliciumglimmer (erhältlich von Topy Kogyo K.K.). Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung kann ein oder können mehrere Sorten von Mineralien von diesen mit Wasser quellbaren Tonmineralien verwendet werden. Die eingesetzte Menge in der Emulsion vom W/O-Typ liegt bei 0,2 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise bei 0,2 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der emulgierten Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung. Liegt das Verhältnis bei weniger als 0,2 Gew.-%, kann die Temperaturstabilität nicht befriedigend sein, je nach dem Produkt und bei einer Anwendung im Überschuß von 5,0 Gew.-% kann die Viskosität des Systems erhöht werden, was zu einem nachteiligen Effekt auf die Anwendbarkeit einiger Produkte führen kann.
Zu den nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, die im Falle der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, gehören nichtionische oberflächenaktive Mittel mit einem HLB-Wert von 2 bis 16, vorzugsweise 3 bis 12. Der HLB-Wert der nichtionischen oberflächenaktiven Mittel wird dabei nach der Kawakami-Formel berechnet:
HLB = 7 + 11,7 log Mw/Mo
(worin Mw das Molekulargewicht des hydrophilen Gruppenan-teiles darstellt und Mo des Molekulargewicht des lipophilen Gruppenanteiles darstellt.)
Die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind mit Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxane der im folgenden angegebenen Formeln:
worin bedeuten: R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 1 bis 5, m eine Zahl von 5 bis 100, n und x jeweils Zahlen von 1 bis 50 und t und y Zahlen von 0 bis 50. Die mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxane enthalten 5 bis 40 Gew.-% Polyoxyalkylengruppen im Molekül und die mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxane haben ein Molekulargewicht von 2000 oder höher.
Bei Durchführung der vorliegenden Erfindung können ein oder zwei oder mehr der oben angegebenen Produkte ausgewählt und wie gewünscht aus diesen nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden. Die verwendete Menge kann bei 75 bis 2000 g, vorzugsweise 400 bis 1500 g, bezogen auf 100 g des mit Wasser quellbaren Tonminerals, verwendet werden. Vorzugsweise liegt die Menge bei dem bis zu Zweifachen bezüglich des mit Wasser quellbaren Tonminerals in der Emulsion vom W/O-Typ.
Als Ölphase der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können alle die Ölkomponenten, die im allgemeinen zur Bereitung von Kosmetika, Pharmazeutika und dgl. verwendet werden, zusätzlich zu dem oben beschriebenen Siliconharz eingesetzt werden, das Einheiten der Formel
RnSiO(4-n/2)
aufweist und der Bereich von polaren Ölen bis nichtpolaren Ölen kann als Öl eingesetzt werden. Beispiele der Ölkomponente sind Kohlenwasserstofföle wie flüssiges Paraffin, Squalan, Isoparaffin, verzweigtkettige leichte Paraffine und dgl.; Esteröle wie Isopropylmyristat, Cetylisooctanoat, Glyceryltrioctanoat, und dgl.; Siliconöle, wie Octamethyltetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und dgl.. Auch Wachse, wie Petrolatum, mikrokristallines Lanolin, Bienenwachs und dgl. können innerhalb des Bereiches verwendet werden, der die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. Die Ölphase liegt in der W/O-Emulsion in Mengen von 10 bis 80 Gew.-% vor.
Das quaternäre Salz des cationischen oberflächenaktiven Mittels, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann durch die folgende Formel wiedergegeben werden:
worin bedeuten: R&sub1; eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe, R&sub2; eine Methylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R&sub3; und R&sub4; jeweils eine Alkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenatom oder ein Methylsulfatrest. Zu derartigen Salzen gehören beispielsweise Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Myristyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Arachyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Myristyltrimethylammoniumchlorid, Cetyldimethylethylammoniumchlorid, Stearyldimethylethylammoniumchlorid, Arachyldimethylethylammoniumchlorid, Behenyldimethylethylammoniumchlorid, Myristyldiethylmethylammoniumchlorid, Cetyldiethylmethylammoniumchlorid, Stearyldiethylmethylammoniumchlorid, Arachyldiethylmethylammoniumchlorid, Behenyldiethylmethylammoniumchlorid, Benzyldimethylmyristilammoniumchlorid, Benzyldimethylcetylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, Benzyldimethylbehenylammoniumchlorid, Benzylmethylethylcetylammoniumchlorid, Benzylmethylethylstearylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dibehenyldihydroxyethylammoniumchlorid und entsprechende Bromide usw. und weiterhin Dipalmitylpropylethylammoniummethylsulfat usw..
Bei Durchführung der vorliegenden Erfindung kann ein oder können mehrere diester oberflächenaktiven Verbindungen nach Wunsch ausgewählt werden.
Der Gehalt der W/O-Typ-Emulsion der vorliegenden Erfindung an dem cationischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ des quaternären Ammoniumsalzes liegt bei 40 bis 140 Milläquivalenten (im folgenden gekürzt als mäq), vorzugsweise bei 60 bis 120 mäq pro 100 g des mit wasser-quellbaren Tonminerals. Das quaternäre Ammoniumsalz des cationischen oberflächenaktiven Mittels und das wasser-quellbare Tonmineral können getrennt voneinander der Ölphase bzw. der wäßrigen Phase während der Emulsionsherstellung zugegeben werden oder alternativ können beide, einschließlich eines im Handel erhältlichen Produktes (z.B. Benton, erhältlich von National Lead Co.), zuvor in einem geeigneten Lösungsmittel zur Reaktion gebracht werden, worauf das Reaktionsprodukt der Ölphase zugesetzt werden kann.
Das organische Siliconharz, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt eine geeignete Kombination von R&sub3;SiO1/2 Einheiten, R&sub2;SiO Einheiten, RSiO3/2 Einheiten und SiO&sub2; Einheiten, wobei das Verhältnis hiervon derart ausgewählt wird, daß es der Durchschnittsformel: RnSiO 4-n)/2 genügt, (R stellt einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe dar, und n ist ein Wert von 1,0 bis 1,8), wobei das Produkt vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1500 bis 10000 aufweist.
Die Menge an organischem Siliconharz, die nach der Erfindung eingesetzt wird, liegt bei 0,5 bis 50 Gew.-% in der Emulsionszusammensetzung, vorzugsweise bei 1 bis 30 Gew.-% Werden weniger als 0,5 Gew.-% verwendet, so läßt sich eine ausreichende Härtung nicht erzielen und werden über 50 Gew.- % verwendet, so kann die Verträglichkeit mit anderen Öl- komponenten vermindert werden und die Klebrigkeit erhöht werden.
Die Mengen an dem mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxan, dem wasser-quellbaren Tonmineral und dem quaternären Ammoniumsalz des cationischen oberflächenaktiven Mittels, die zur Herstellung der Zusammensetzungen des Wasser- und mehrwertigen Alkohols-in-Öl-Typs der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden in Übereinstimmung mit dem inneren Phasenverhältnis und der Viskosität der emulgierten Zusammensetzung, die hergestellt werden soll, gesteuert. Da das mit Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxan an der Emulgierbarkeit teilnimmt, wenn die Menge zu gering ist, wird die Emulgierbarkeit vermindert und das wasser-quellbare Tonmineral und das quaternäre Ammoniumsalz des cationischen oberflächenaktiven Mittels neigen dazu, die Viskosität zu erhöhen, wenn die eingesetzten Mengen erhöht werden. Infolgedessen liegen die Mengen an mit Polyoxyalkylen-modifiziertem Organopolysiloxan, dem wasserquellbaren Tonmineral und dem quaternären Ammoniumsalz des cationischen oberflächenaktiven Mittels vorzugsweise bei 0,5 bis 20 Gew.-%, 0,1 bis 5 Gew.-% bzw. 0,1 bis 2 Gew.-%.
Als Siliconöl können in der Ölphase der Zusammensetzungen vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ der vorliegenden Erfindung alle jene Öle eingesetzt werden, die üblicherweise zur Herstellung von Kosmetika oder Pharmazeutika verwendet werden, beispielsweise Dimethylpolysiloxan, Dimethylcyclopolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan, Methylhydrogenpolysiloxan, mit höheren Fettsäuren modifizierte Organopolysiloxane, mit höheren Alkoholen modifizierte Organopolysiloxane, Trimethylsiloxysilicate und dgl.. Insbesondere zur Entfernung des klebrigen Anfühlens während der Aufbewahrung können flüchtige Dimethylpolysiloxane und Dimethylcyclopolysiloxane der Strukturen (E) und (F), wie im folgenden angegeben, verwendet werden, wobei eine oder mehrere der Verbindungen ausgewählt und nach Wunsch eingesetzt werden können.
Die Menge an eingesetztem Siliconöl steht in Beziehung zur Menge der anderen Komponenten der Ölphase. Ist die Menge an Siliconöl gering, so werden die Eigenschaften der Ölphase praktisch gleich den Eigenschaften der anderen zugesetzten Ölkomponenten, so daß vorzugsweise in lipophiles oberflächenaktives Mittel, das für die Ölphase geeignet ist, verwendet wird. Ist andererseits die Menge an Siliconöl hoch, so wird vorzugsweise das mit Polyoxyalkylenmodifizierte Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung, das für ein Siliconöl geeignet ist, verwendet. Demzufolge hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, daß das Siliconöl 50% oder mehr der Ölphasenkomponente ausmacht.
Der mehrwertige Alkohol, der in den Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist zwei oder mehr Hydroxylgruppen im Molekül auf. Zu derartigen Alkoholen gehören beispielsweise flüssige mehrwertige Alkohole, wie z.B. Polyethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,3-Butylenglycol, Propylenglycol, Glyzerin usw., sowie feste mehrwertige Alkohole, z.B. Sorbitol, Maltitol usw.. Das Mischungsverhältnis von Wasser und mehrwertigem Alkohol in der inneren Phase beträgt vorzugsweise Wasser : mehrwertiger Alkohol = 9 : 1 bis 1 : 9, vorzugsweise etwa 2 : 3 bis 3 : 2. Besteht die Ölkomponente aus Siliconöl allein, so tritt ein Bereich mit einer gewissen Transparenz auf, wodurch ein spezielles Erscheinungsbild erzielt werden kann.
Die Gesamtmenge an Wasser und mehrwertigem Alkohol kann bei etwa 5 bis 80 Gew.-% in den emulgierten Zusammensetzungen vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ liegen, vorzugsweise bei 10 bis 70 Gew.-%.
Im Falle der Emulsionen vom W/O-Typ der vorliegenden Erfindung ist es auch möglich, Aminosäuren und Salze hiervon einzusetzen, ferner Feuchthaltemittel, Dickungsmittel, Schutzmittel, Antioxidationsmittel, Komplexbildner, UV-Strahlen- Absorber, Arzneimittel, Naturextrakte, z.B. tierische und vegetabilische Extrakte, Pigmente, Dispergiermittel, Geschmacksmittel und dgl., und zwar in einer Menge, die die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. Beispiele der erwähnten Aminosäuren sind Alanin, Alginin, Algininhydrochlorid, Asparaginmonohydrat, Aspartinsäure, Citrullin, Cystein, Cystin, Glutaminsäure, Glutaminsäurehydrochlorid, Glutamin, Glycin, Histidin, Histidinhydrochlorid, Hydroxyprolin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Lysinhydrochlorid, Methionin, Ornithinhydrochlorid, Prolin, Phenylalanin, Serin, Threonin, Tryptophan, Tyrosin, Valin, Dopa, α-Aminobuttersäure und dgl., die ein L-Derivat, D-Derivat und DL-Derivat umfaßen. Besonders bevorzugte Verbindungen der beschriebenen Gruppe von Verbindungen sind Glycin, L-Hydroxyprolin, L-Alanin, L-Prolin und L-Serin, wobei die Metalle zur Bildung von Salzen aus Natrium, Kalium, Lithium, Calcium und Magnesium usw. bestehen können.
Zur Herstellung der emulgierten Zusammensetzungen vom Wasser-in-Öl-Typ der vorliegenden Erfindung können beispielsweise die Methoden angewandt werden, bei denen das wasser-quellbare Tonmineral, die Ölkomponente und die nichtionische oberflächenaktive Verbindung unter Rühren und Erhitzen auf etwa 70ºC miteinander vermischt werden, die wäßrige Phase dazugesetzt wird und die Mischung gerührt wird, oder das Verfahren, bei dem die Ölkomponente und das nichtionische oberflächenaktive Mittel durch Erhitzen auf etwa 70ºC miteinander vermischt werden und die wäßrige Phase mit dem mit wasser-quellbaren Tonmineral, dispergiert in und mit Wasser aufgequollen, zugesetzt wird, worauf gerührt wird usw..
Im Falle der Emulsionen vom W/O-Typ können alle Ölkomponenten verwendet werden, die ganz allgemein zur Bereitung von Kosmetika, Pharmazeutika und dgl. verwendet werden und sich von den oben beschriebenen Ölkomponenten unterscheiden, wobei ein breiter Bereich von polaren Ölen bis nichtpolaren Ölen verwendet werden kann. Beispiele für Ölkomponenten sind Ölkomponenten vom Kohlenwasserstofftyp, z.B. flüssiges Paraffin, Squalan, Petrolatum, mikrokristallines Wachs und dgl.; Esteröle, z.B. Isopropylmyristat, Cetylisooctanoat, Glyceriltrioctanoat und dgl.; Siliconöle, z.B. Octamethyltetrasiloxan, Decamethylpentasiloxan, Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und dgl.; Silicone von höherem Molekulargewicht mit einem weichen gummiartigen Zustand, z.B. Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Dimethylpolysiloxane, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Methylphenylpolysiloxane (d.h. Dimethylpolysiloxane mit einer endständigen Hydroxylgruppe), usw.; Lanolin, Bienenwachs, Olivenöl, Kokosnußöl, Saffloweröl, Rizinusöl, Baumwollsamenöl, Jojobaöl, Carunaubawachs, Macadamianußöl, Fettsäuren, höhere Alkohole und dgl., sowie Arzneimittel, wie Antiphlogistika, Vitamine, Hormone und dgl., wobei diese Ölkomponenten innerhalb des Bereiches eingesetzt werden können, der die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. Insbesondere können diese Ölkomponenten in Mengen von 5 bis 90 Gew.-% in der Emulsion von W/O-Typ, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 80 Gew.-%, eingesetzt werden.
Im Fall der W/O-Typ-Emulsionen der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls in Öl lösliche und in Wasser lösliche Substanzen oder dispergierbare Substanzen eingesetzt werden, und zwar innerhalb eines Bereiches, der die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. Beispielsweise können Aminosäuren und Salze hiervon in NMF (natürlicher Feuchtigkeitsfaktor), die im Stratum corneum existieren, kurzkettige Alkohole, Mucopolysaccharide, Feuchthaltemittel, Dickungsmittel, Präservative, Antioxidationsmittel, Komplexbildner, UV-Strahlen-Absorber, Arzneimittel, Galenica, Pigmente, Dispergiermittel, Geschmacksmittel und dgl. eingesetzt werden.
In den emulgierten Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können ferner üblicherweise verwendete Komponenten verwendet werden, und zwar in einem Bereich, der die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflußt. So können beispielsweise zur Herstellung der emulgierten Zusammensetzungen verwendet werden als Komponente der wäßrigen Base Mucopolysaccharide, z.B. Natriumhyaluronat; organische Säuren sowie Salze organischer Säuren, z.B. Aminosäuren, Aminosäuresalze, Salze von Hydroxysäuren usw.; sowie als Ölphasenkomponenten feste oder halbfeste Ölkomponenten wie Petrolatum, Lanolin, Ceresin, Siliconwachs, mikrokristallines Wachs, Carunaubawachs, Candellilawachs, höhere Fettsäure, höhere Alkohole usw.; flüssige Ölkomponenten wie Squalan, flüssiges Paraffin, Esteröle, Triglyceride usw.; oberflächenaktive Mittel wie cationische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, nichtionische oberflächenaktive Mittel usw.; Arzneimittel wie z.B. Vitamin E, Vitamin E-Acetat und dgl.; Styptics; Antioxidationsmittel, Präservative, Geschmacksstoffe; den pH-Wert steuernde Verbindungen wie beispielsweise Natriumbiophosphat und dgl.; Dickungsmittel; UV-Strahlen-Absorber; anorganische Pulver wie beispielsweise Talkum, Kaolin, Glimmer, Silica, Magnesiumsilicat, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat, wäßriges Eisenoxid, Hydroxyapatit und dgl.; organische Pulver wie beispielsweise Nylonpulver, Polyethylenpulver, Benzoguanaminpulver, Tetrafluorethylenpulver, Bornitrid, usw.; anorganische Pigmente, z.B. Titanoxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Eisentitanat, gelbe Erde, Mango-Violet, Cobalt-Violet, Chromhydroxid, Chromoxid, Cobaltitanat, Preussisch Blau, Ultramarin, usw.; Perlglanzpigmente, z.B. Titanoxid, das mit Glimmer beschichtet ist, Titanoxid, das mit Talkum beschichtet ist, Fischschuppen, usw.; Farbstoffe vom Teer-Typ, die in Pigmentfarbstoffe überführt wurden und natürliche Farbstoffe, die in Pigmentfarbstoffe überführt wurden, sowie diese anorganischen Pulver, organische Pulver, anorganische Pigmente, organische Pigmente, die einer hydrophoben Behandlung mit Siliconen unterworfen wurden, sowie organische Verbindunge und dgl..
Die Emulsionen vom W/O-Typ gemäß der vorliegenden Erfindung werden hergestellt durch Anwendung der komplexen W/O- emulgierenden Wirkung eines üblichen Emulgators sowie eines wasser-quellbaren Tonminerals. Die Gesamtmenge von beiden, die als W/O-Emulgatoren wirken, kann so gering sein wie 0,25 bis 5 Gew.-%, wodurch die Viskosität gesteuert werden kann durch Steuerung der zugesetzten Menge oder des Verhältnisses der inneren wäßrigen Phase ohne Einarbeitung eines Verfestigungsmittels wie eines Wachses, und eine ölige Komponente mit einer hohen Polarität, die nur unter Schwierigkeiten im Falle der Emulsionen im Stande der Technik eingesetzt werden konnte, kann eingesetzt werden, und demzufolge läßt sich eine ausgezeichnete Aufbewahrungsstabilität über einen breiten Temperaturbereich erzielen. Die Emulsionen vom W/O- Typ der vorliegenden Erfindung, die diese großen Vorteile aufweisen, lassen sich vielseitig in den breiten Gebieten der Kosmetika und Pharmazeutika usw. verwenden.
Im Fall der Emulsionen vom W/O-Typ der vorliegenden Erfindung läßt sich durch Verwendung eines organisch modifizierten Tonminerals, hergestellt aus einem wasserquellbaren Tonmineral, einem cationischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ eines quaternären Ammoniumsalzes und einem mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxan als Emulgator und Geliermittel im Rezept eine gute Emulgierbarkeit erreichen, und zwar auch dann, wenn die eingesetzte Menge so gering wie 0,25 bis 7 Gew.-% ist, und durch Steuerung der Menge oder des Verhältnisses der inneren wäßrigen Phase oder der äußeren Ölphase läßt sich die Viskosität steuern ohne Einarbeitung einer großen Menge eines Verfestigungsmittels, z.B. eines Wachses und dgl.. Auch kann eine Ölkomponente von hoher Polarität, die nach dem Stande der Technik nur unter Schwierigkeiten eingearbeitet werden konnte, verwendet werden, weshalb die Emulsion eine ausgezeichnete Stabilität über einen weiten Temperaturbereich aufweist. Die Verwendung des organischen Siliconharzes als Ölphasenkomponente in der Emulsion vom W/O-Typ der vorliegenden Erfindung gewährleistet, daß die Emulsion eine gute Wasserwiderstandsfähigkeit aufweist und gute Wasserabstoßung, weshalb sie dazu befähigt ist, eine Substanz unterzubringen, die für einen langen Zeitraum auf der Haut vorhanden sein soll, z.B. ein Arzneimittel, einen UV-Strahlen-Absorber, ein Feuchtigkeitsmittel und dgl.. Die Emulsion von W/O-Typ der vorliegenden Erfindung mit diesen großen Vorteilen läßt sich auf den Gebieten der Kosmetika oder Pharmazeutika vielseitig einsetzen.
Im Falle der emulgierten Zusammensetzungen vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ der vorliegenden Erfindung läßt sich durch Steuerung der Mengen an mit Polyoxyalkylenmodifiziertem Organopolysiloxan, dem wasser-quellbaren Tonmineral und dem cationischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ eines quaternären Ammoniumsalzes oder des Verhältnisses der inneren Phase (wäßrigen Phase) die Viskosität steuern ohne Verwendung eines Verfestigungsmittels, z.B. eines Wachses und dgl., und durch Verwendung eines Siliconöles, das im Falle des Standes der Technik nur unter Schwierigkeiten eingesetzt werden konnte, kann die innere Phase ein Bereich sein, der den Bereich mit Wasser als Hauptkomponente und den Bereich mit einem mehrwertigen Alkohol als Hauptkomponente überbrückt, wobei die Zusammensetzung ferner eine ausgezeichnete Lagerstabilität über einen weiten Temperaturbereich aufweist. Weiterhin leidet die emulgierte Zusammensetzung nach der Erfindung nur wenig unter einer Veränderung der Viskosität aufgrund von Temperaturänderungen und weist eine hohe Wasserabstoßung auf, wenn sie auf die Haut aufgetragen wird; zum Unterschied von dem Fall, in dem eine Verdickung mit einem Wachs und dgl. erfolgt. Die emulgierten Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ mit diesen großen Vorteilen lassen sich weitestgehend auf den Gebieten der Pharmazeutika, Kosmetika, Anstrichmittel und dgl. einsetzen durch Verwendung der ihnen eigenen speziellen Merkmale. Als wasser-quellbares Tonmineral und das cationische oberflächenaktive Mittel vom Typ des quaternären Ammoniumsalzes läßt sich in der erfindungsgemäßen Emulsion auch ein organisch modifiziertes Tonmineral verwenden, das zuvor behandelt worden ist (einschließlich eines im Handel erhältlichen Produktes), doch ist, falls eine Steuerung der Viskosität durch Steuerung des Zugabeverhältnisses des wasser-quellbaren Tonminerals und des cationischen oberflächenaktiven Mittels vom Typ eines quaternären Ammoniumsalzes gewünscht ist, der Anwendungsbereich größer, falls diese Komponenten getrennt voneinander eingesetzt werden. Das Verfahren zur Herstellung der emulgierten Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durchgeführt werden, indem zunächst das wasser-quellbare Tonmineral mit dem cationischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ des quaternären Ammoniumsalzes behandelt wird, worauf die Ölkomponenten eingesetzt werden, um die Dickung zu bewirken, worauf eine Emulgierung des Wassers und des hierin enthaltenen mehrwertigen Alkohols erfolgt, oder alternativ durch Zusatz des wasser-quellbaren Tonminerals zur Wasser- und mehrwertigen Alkoholphase unter Bewirkung einer Quellung und Dispergierung, gefolgt von einer Emulgierung durch Zusatz einer homogenen Mischung, vorher hergestellt durch Einführung des cationischen oberflächenaktiven Mittels vom Typ des quaternären Ammoniumsalzes und des mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxans zur Ölphase.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung soll nun weiterhin veranschaulicht werden, wobei die folgenden Beispiele in keiner Weise die Erfindung begrenzen sollen. Sämtliche Teile und Prozentsätze sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente, sofern nicht anderes angegeben ist.
In den Beispielen handelt es sich bei Kunipia, Beegum, Smecton, Benton, Saponite und Laponite um eingetragene Warenzeichen.

Beispiel 1-1:-Handcreme

(1) Dimethylpolysiloxan (durchschnittlicher Polymerisationsgrad = 9) 30,0
(2) Flüssiges Paraffin 10,0
(3) Mikrokristallines Wachs 2,0
(4) Mit Polyether modifizierte Siliconverbindung (mit der Struktur der Formel A, mit 20% Polyoxyethylengruppen und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6000) 3,0
(5) Butylparahydroxybenzoat 0,1
(6) Glyzerin 20,0
(7) Saponite 2,0
(8) Gereinigtes Wasser Rest

(Herstellungsmethode)

Die Komponenten (1) bis (5) wurden dispergiert durch Vermischen zum Zwecke der Herstellung einer Ölphase und einer Lösung, hergestellt durch homogene Auflösung der Komponenten (6) bis (8), wurde dann allmählich zur Ölphase zugesetzt unter Rühren mittels einer Dispergiervorrichtung unter Gewinnung der gewünschten Handcreme.

Beispiel 1-2: Pre-Make-up Creme

(1) Squalan 23,0
(2) Decamethylcyclopentasiloxan 5,0
(3) Mikrokristallines Wachs 2,0
(4) Mit Polyether modifizierte Siloconverbindung (mit der Struktur der Formel A, mit 20% Polyoxyethylengruppen und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6000) 1,0
(5) Diglyceryldiisostearat 1,0
(6) Butylparahydroxybenzoat 0,1
(7) Geschmacksstoff q.s.
(8) Titanoxid 1,0
(9) Farbiges Pigment 0,1
(10) Dipropylenglycol 5,0
(11) Kunipia 2,5
(12) Gereinigtes Wasser Rest

(Herstellungsmethode)

Das gewünschte kosmetische Grundcreme wurde wie im Falle des Beispieles 1-1 erhalten.
Die Ergebnisse von Untersuchungen der Viskosität und Stabilität der Beispiele 1-1 bis 1-2 sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Test-Angaben Probe Viskosität mPa s Stablität Beispiel
Viskosität: gemessen mit einem Viskosimeter vom konischen Typ mit einer Schergeschwindigkeit von 1700 Sek&supmin;¹.
Stabilität: + : Es wurde keine Trennung beobachtet
± : Es wurde eine gewisse Trennung von flüssiger Phase (Ölphase oder wäßriger Phase) beobachtet.
- : Es wurde eine bemerkenswerte Trennung von flüssiger Phase festgestellt.

Beispiel 2-1: Handcreme

(1) Dimethylcyclopentasiloxan (durchschnittlicher Polymerisationsgrad = 9) 12,0
(2) Flüssiges Paraffin 10,0
(3) Organisches Siliconharz (durchschnittliche Formel: (CH&sub3;)1,60SiO1,20 Molekulargewicht: etwa 3000) 5,0
(4) Mit Polyoxyalkylen modifiziertes Organopolysiloxan *1 4,0
(5) Distearyldimethylammoniumchlorid 0,8
(6) Vitamin E-Acetat 0,1
(7) Ethylparahydroxybenzoat q.s.
(8) Geschmacksstoff q.s.
(9) Gereinigtes Wasser 55,7
(10) Polyethylenglycol 4000 1,0
(11) Glyzerin 10,0
(12) Smecton 1,2
*1: In Formel (A) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 6000, R ist eine Methylgruppe, R' ist ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0 und x = 28.

(Herstellungsmethode)

Die Komponenten (1) bis (8) wurden durch Vermischen unter Erhitzung auf 70ºC zum Zwecke der Herstellung einer Ölphase gelöst. Weiterhin wurden die Komponenten (9) - (12) dispergiert und bei 70ºC vermischt, worauf die Mischung allmählich unter Rühren mittels eines Dispergiergeräts zugesetzt wurde bis sie homogen eingemischt worden war, worauf abgekühlt wurde unter Gewinnung der gewünschten Handcreme.

Beispiel 2-2: Milchlotion

(1) Squalan 13,0
(2) Petrolatum 3,0
(3) Dimethylpolysiloxan (5 cs) 30,0
(4) Organisches Siliconharz (Durchschnittsformel: (CH&sub3;)1,8SiO1,1 Molekulargewicht: etwa 5000) 2,0
(5) Mit einem Polyoxyalkylen modifiziertes Organopolysiloxan*2 2,5
(6) Behenyltrimethylammoniumchlorid 0,2
(7) Ethylparahydroxybenzoat q.s.
(8) Geschmacksstoff q.s.
(9) Gereinigtes Wasser 42,2
(10) Natrium-2-hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonat 0,2
(11) Polyethylenglycol 6000 1,0
(12) Flaschenkürbis-Extrakt 0,5
(13) Natriumhyaluronat 0,1
(14) 1,3-Butylenglycol 5,0
(15) Smecton
*2: In Formel (B) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 12000, R ist eine Methylgruppe, R' ein Wasserstoffatom p = 3, y = 0 und x = 32.

(Herstellungsmethode)

Die gewünschte Emulsion wurde wie in Beispiel 2-1 beschrieben erhalten.

Beispiel 2-3: Pre-Make-up Milchlotion

(1) Squalan 23,0
(2) Jojoba-Öl 5,0
(3) Decamethylcyclopentasiloxan 20,0
(4) Dimethylpolysiloxan (5 cs) 20,0
(5) 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat 2,0
(6) Organisches Siliconharz (durchschnittliche Formel: (CH&sub3;)0,30(C&sub6;H&sub5;)0,85 SiO&sub1;,&sub4;&sub3;, Molekulargewicht: etwa 8000) 1,0
(7) Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*3 2,0
(8) Organisch modifiziertes Tonmineral (erhalten durch Umsetzung von Smecton und Distearyldimethylammoniumchlorid bei einem Verhältnis von 65 : 35 in Wasser) 1,0
(9) Geschmacksstoff q.s.
(10) Gereinigtes Wasser 16,9
(11) Polyethylenglycol 20000 1,0
(12) Titanoxid 1,0
(13) Farbiges Pigment 0,1
(14) Dipropylenglycol 7,0
*3: In Formel (C) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 9000, R ist eine Methylgruppe, R' ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0 und x = 25.

(Herstellungsmethode)

Die gewünschte Pre-Make-up Milchlotion wurde wie in Beispiel 2-1 beschrieben erhalten.

Beispiel 2-4: Sonnenschutzcreme

(1) 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat 5,0
(2) 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 2,0
(3) Glyceryl-Di-p-methoxysuccinatmonoethylhexanoat 2,0
(4) Petrolatum 2,0
(5) Organisches Siliconharz 15,0
(5) Organisches Siliconharz (durchschnittliche Formel: (CH&sub3;)1,33SiO1,34 Molekulargewicht: etwa 3000) 15,0
(6) Decamethylcyclopentasiloxan 21,0
(7) Dimethylpolysiloxan (Molekulargewicht: etwa 300000) 8,0
(8) Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*4 3,5
(9) 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon 1,0
(10) Distearyldimethylammoniumchlorid 1,2
(11) Geschmacksstoff q.s.
(12) Gereinigtes Wasser 20,0
(13) Feinteiliges Titanoxid (maximale Teilchengröße: 0,1 u oder weniger durchschnittliche Teilchengröße: 10 bis 40 mu) 7,0
(14) Farbiges Pigment 0,5
(15) Glyzerin 5,0
(16) 1,3-Butylenglycol 5,0
(17) Veegum 1,8
*4: In der Formel (D) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 15000, R ist eine Methylgruppe, R' ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0 und x = 34.

(Herstellungsmethode)

Das gewünschte Sonnenschutzcreme wurde wie in Beispiel 2-1 erhalten.

Vergleichsbeispiel 2-1

Diese Creme wurde erhalten durch Ersatz der gesamten Menge des mit dem Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxans, Distearyldimethylammoniumchlorid und Smecton, die das organisch modifizierte Tonmineral bilden, durch Sorbitansesquioleat in der Rezeptur des Beispieles 2-1.

Vergleichsbeispiel 2-2

Diese Creme wurde erhalten durch Ersatz aller Mengen des mit Polyoxyalkylen-modifizierten Organipolysiloxans durch Diglyceryldiisostearat in Beispiel 2-1.

Vergleichsbeispiel 2-3

Diese Creme wurde erhalten durch Ersatz sämtlicher Mengen an organischem Siliconharz durch Decamethylcyclopentasiloxan in Beispiel 4.
Die Eigenschaften, Stabilitäten nach einmonatigem Stehenlassen bei 0ºC, Raumtemperatur und 50ºC, sowie die Funktionen der Emulsionen vom W/O-Typ in den Beispielen 2-1, 2-4 und in den Vergleichsbeispielen 2-1 bis 2-3 sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt.
Die Teste und Untersuchungsmethoden werden unten gezeigt.

Stabilität

+: Es wurde keine Trennung beobachtet
±: Es wurde eine geringfügige Öltrennung beobachtet
-: Es wurde eine beträchtliche Öltrennung festgestellt.

Wasser-Abstoßung

(1) Die Wasser-Abstoßung während der Emulsionsbeschichtung wurde auf organoleptischem Wege ermittelt.
+ : sehr gut
± : durchschnittlich
- : schlecht
(2) Die Kontaktwinkel wurden unmittelbar nach vorsichtigem Aufbringen von 3 ul-Wassertröpfchen auf dünne Membranen der Creme (Emulsion) ermittelt.

Rückständiger Prozentsatz an UV-Strahlen-Absorber

Jede der Emulsionen der Beispiele 2-4 und der Vergleichsbeispiele 2-3 wurde auf einen Gegenstand aufgetragen. Nach 2-stündigem Schwimmen wurde der Absorber mittels Ethanol von dem beschichteten Abschnitt extrahiert und seine Konzentration wurde mittels eines Spektrophotometers festgestellt. Der rückständige Prozentsatz wurde errechnet aus dem Verhältnis vor und nach Beschichtung. Tabelle 1 Stabilität 0ºC RT 50ºC Wasserabstoßung (organoleptisch) Kontakt-Winkel Beispiel Vergleichsbeispiel Tabelle 2 Rückständiger Prozentsatz an UV-Strahl-Absorber nach Auftragen der Emulsion und Schwimmen Beispiel Vergleichsbeispiel
Wie sich aus den Tabellen 1 und 2 ergibt, weisen die Präparate der Beispiele der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Stabilität und Wasser-Abstoßung auf, und der restliche Prozentsatz an UV-Strahlen-Absorber nach dem Schwimmtest ist hoch.

Beispiel 2-5: Basiscreme

(1) Flüssiges Paraffin 20,0
(2) Petrolatum 2,0
(3) Mikrokristallines Wachs 1,0
(4) Glyceryl-Di-p-methoxysuccinatmonoethylhexanoat 2,0
(5) 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 1,0
(6) Decamethylcyclopentasiloxan 20,0
(7) Organisches Siliconharz (durchschnittliche Formel: (CH&sub3;)1,23(C&sub6;H&sub5;)0,18 SiO&sub1;,&sub3;, Molekulargewicht: etwa 2000) 8,0
(8) Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan (Verwendung von 1,0 von *1 und 0,5 von *3) 1,5
(9) Diglyzeryldiisostearat 0,5
(10) Benton (das Reaktionsprodukt eines wasser-quellbaren Tonminerals und einem cationischen oberflächenaktiven Mittels vom Typ des quaternären Ammoniumsalzes bei 65 : 35) 2,0
(11) Geschmacksstoff q.s.
(12) Gereinigtes Wasser 13,0
(13) Glyzerin 3,0
(14) Dispergiermittel q.s.
(15) Titanoxid 15,5
(16) Kaolin 5,0
(17) Talkum 3,0
(18) Farbiges Pigment 1,0
(19) Feinteiliges Titanoxid (maximale Teilchengröße: 0,1 u oder darunter durchschnittliche Teilchengröße: 10 bis 30 mu) 2,0

(Herstellungsmethode)

Das gewünschte Basiscreme wurde wie in Beispiel 2-1 erhalten.

Beispiel 2-6: Feuchtigkeitscreme

(1) Squalan 2,0
(2) Cetylisooctanoat 2,0
(3) Octamethyltetrasiloxan 4,0
(4) Organisches Siliconharz (durchschnittliche Formel: (CH&sub3;)1,23(C&sub6;H&sub5;)0,18 SiO&sub1;,&sub3;&sub0;, Molekulargewicht: etwa 2000) 10,0
(5) Mit Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan (Verwendung von 2,0 von *2 und 1,5 von *4) 3,5
(6) Behenyldiethylmethylammoniumchlorid 0,5
(7) Gereinigtes Wasser 56,5
(8) Glyzerin 15,0
(9) 1,3-Butylenglycol 5,0
(10) Natriumglutamat 0,5
(11) Kunipia 1,0

(Herstellungsmethode)

Die gewünschte Feuchtigkeitscreme wurde wie in Beispiel 2-1 beschrieben erhalten.
Es wurde gefunden, daß die Präparate der Beispiel 2-5 und 2-6 eine ausgezeichnete Temperaturstabilität und ausgezeichnete Gebrauchseigenschaften aufweisen.

Beispiel 3-1

(1) Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*1 2,0
(2) Smectite 1,5
(3) Distearyldimethylammoniumchlorid 0,5
(4) Octamethyltetracyclosiloxan 20,0 (4) Dimethylpolysiloxan (6 cs) 7,5 (4) Ethylparahydroxybenzoat 0,2
(5) Gereinigtes Wasser 33,8 (5) Glyzerin 33,8 (5) Polyethylenglycol 6000 1,0
*1: In Formel (A) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 6000, der Polyoxyalkylengehalt lag bei 20%, R ist eine Methylgruppe, R' ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0.
Nachdem das wasser-quellbare Tonmineral von (2) durch Vermischen von (2) und (5) aufgequollen war, wurde die Mischung durch Zusatz einer Lösung, erhalten durch Vermischen von (1), (3) und (4) und Erhitzen, emulgiert. Die Mischung wurde dann auf Raumtemperatur abkühlengelassen, unter Gewinnung einer emulgierten Zusammensetzung.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden nach der in Beispiel 3-1 beschriebenen Methode hergestellt.

Vergleichsbeispiel 3-1

Diglyzeryldiisostearat 2,0
Smectite 1,5
Distearyldimethylammoniumchlorid 0,5
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Dimethylpolysiloxan (6 cs) 7,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 33,8
Glyzerin 33,8
Polyethylenglycol 6000 1,0

Vergleichsbeispiel 3-2

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*1 2,0
Smectite 1,5
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Dimethylpolysiloxan (6 cs) 7,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 33,8
Glyzerin 33,8
Polyethylenglycol 6000 1,0

Vergleichsbeispiel 3-3

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*1 2,0
Dimethyldistearylammoniumchlorid 0,5
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Dimethylpolysiloxan (6 cs) 7,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 33,8
Glyzerin 33,8
Polyethylenglycol 6000 1,0

Vergleichsbeispiel 3-4

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*1 2,0
Smectite 1,5
Distearyldimethylammoniumchlorid 0,5
Flüssiges Paraffin (120 cs) 27,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 33,8
Glyzerin 33,8
Polyethylenglycol 6000 1,0

Vergleichsbeispiel 3-5

Sorbitanmonooleat 2,0
Flüssiges Paraffin (120 cs) 27,2
Mikrokristallines Wachs 2,0
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 33,8
Glyzerin 33,8
Polyethylenglycol 6000 1,0 Tabelle 3 Beispiel Vergleichsbeispiel Stabilität 0ºC Raumtemperatur Viskosität mPa s
Wie sich aus Tabelle 3 ergibt, weist die emulgierte Zusammensetzung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ der Erfindung eine ausgezeichnete Stabilität bei guter Emulgierung von Wasser und mehrwertigem Alkohol mit einem Siliconöl auf.
Weiterhin wurde die Menge an Smectite in Beispiel 3-1 von 1,5% auf 1,0%, 0,5%, 0,25% im Falle der Beispiele 3-2, 3-3 bzw. 3-4 vermindert. Vergleichsbeispiel 3-6 enthielt kein Smectite. Die Beziehungen der Mengen zur Viskosität in diesen Beispielen ergeben sich aus Fig. 1.
Wie sich aus Fig. 1 ergibt, ist es möglich, emulgierte Zusammensetzungen vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in- Öl-Typ mit einer erwünschten Viskosität durch Steuerung der zugesetzten Menge an dem wasser-quellbaren Tonmineral zu erreichen.
Die mit den Beispielen 3-5 bis 3-8 und den Vergleichsbeispielen 3-7 und 3-8 erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle 4 zusammengestellt, und die Ergebnisse der Beispiele 3-9 bis 3-12 und des Vergleichsbeispiels 3-9 sind in Tabelle 5 enthalten. Tabelle 4 Rezeptur Vergleichsbeispiel Beispiel Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan der Formel 1 (R = Methyl, R' = Wasserstoff, p = 3, y = 0) Polyoxyalkylen-Gruppe durchschnittl. Molekulargewicht Decamethylcyclopentasiloxan Distearyldimethylammoniumchlorid Gereinigtes Wasser Glyzerin Smectite Methylparahydroxybenzoat Ergebnisse Stabilität 0ºC Raumtemperatur 37ºC Tabelle 5 Rezeptur Vergleichsbeispiel Beispiel Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan der Formel 1 (R = Methyl, R' = Wasserstoff, p = 3, y = 0) Polyoxyalkylen-Gruppe durchschnittl. Molekulargewicht Decamethylcyclopentasiloxan Distearyldimethylammoniumchlorid Gereinigtes Wasser Glyzerin Smectite Methylparahydroxybenzoat Ergebnisse Stabilität 0ºC Raumtemperatur 37ºC

Beispiel 3-13

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*2 4,0
Veegum 1,0
Phenyldimethylstearylammoniumchlorid 0,5
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Trimethylsiloxysilicat 10,0
Cetylisooctanoat 7,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 5,8
1,3-Butylenglycol 50,0
Polyethylenglycol 6000 1,0
*2: In Formel (B) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 12000, der Polyoxyalkylengehalt lag bei 35%, R ist eine Methylgruppe, R' ist ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0.

Beispiel 3-14

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*3 Saponit 1,5 4,0
Phenyldimethylstearylammoniumchlorid 1,0
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Glyzerilisooctanoat 10,0
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 43,8
Dipropylenglycol 10,0
Maltitol 10,0
*3: In Formel (C) betrug der Polyoxyalkylengehalt 25%, das durchschnittliche Molekulargewicht lag bei 9000, R ist eine Methylgruppe, R' ist ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0.

Beispiel 3-15

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*4 3,0
Smectite 1,0
Distearyldimethylammoniumchlorid 0,5
Octamethyltetracyclosiloxan 30,0
Dimethylpolysiloxan (6 cs) 7,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gerinigtes Wasser 16,8
Glyzerin 30,0
Polyethylenglycol 6000 1,0
Kombiniertes Pigment (einer hydrophoben Behandlung unterworfen) 20,0
*4: In Formel (A) lag das durchschnittliche Molekular gewicht bei 6000, der Polyoxyalkylengehalt betrug 20%, R ist eine Methylgruppe, R' ist ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0.

Beispiel 3-16

Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan*5 3,0
Laponite 1,0
Distearyldimethylammoniumchlorid 0,5
Octamethyltetracyclosiloxan 20,0
Dimethylpolysiloxan (20 cs) Squalan 3,0 4,5
Ethylparahydroxybenzoat 0,2
Gereinigtes Wasser 14,0
Glyzerin 53,8
Natriumhyaluronat 1,0
*5: In Formel (C) betrug das durchschnittliche Molekulargewicht 9000, der Polyoxyalkylengehalt lag bei 25%, R ist eine Methylgruppe, R' ist ein Wasserstoffatom, p = 3, y = 0.

Beispiel 3-17: Creme

(A) 1. Gereinigtes Wasser Ausgleich
2. Glyzerin 20,0
3. L-Serin 0,1
4. Hyaluronsäure 0,15
5. Plazenta-Extrakt 0,5
(B) 6. Petrolatum 3,0
7. Isopropylmyristat 3,0
8. Flüssiges Paraffin 5,0
9. Dimethylpolysiloxan 7,0
10. Decamethylpentasiloxan 10,0
11. Abend-Schlüsselblumen-Öl 0,5
12. Cholesteryl-12-hydroxystearat 0,5
13. Tocopherolacetat 0,2
14. Polyoxyethylen-modifiziertes Organopolysiloxan 3,0
15. Cationisches modifiziertes hydrophiles Tonmineral 2,0
16. Ethylparaben q.s.
17. Geschmacksstoff q.s.

(Herstellungsmethode)

Der Ölteil (B) wurde bei 70ºC gleichförmig dispergiert, worauf allmählich die gleichförmig gelöste wäßrige Phase (A) zugegeben wurde, worauf die gewünschte Creme durch Abkühlen erhalten wurde.

Claims

1. Emulgierte kosmetische Zubereitung vom Wasser-in-Öl-Typ mit:

(a) 0,2 bis 5,0 Gew.-% eines in Wasser quellbaren Tonminerals,

(b) 40 bis 140 mäq. eines kationischen oberflächenaktiven Stoffes auf Basis eines quaternären Ammoniumsalzes,

(c) 75 bis 2000 g mindestens eines Polyoxyalkylen-modifizierten Organopolysiloxanes, ausgewählt aus solchen mit den im folgenden dargestellten Formeln pro 100 g des in Wasser quellbaren Tonminerals:

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt, R' für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, p eine ganze Zahl von 1 bis 5 und m eine ganze Zahl von 5 bis 100 ist, n und x ganze Zahlen von 0 bis 50 sind, und das Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxan 5 bis 40 Gew.-% Polyoxyalkylengruppen im Molekül enthält und das Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxan ein Molekulargewicht von 200 oder mehr hat,

(d) 10 bis 80 Gew.-% einer Öl-Phase mit einer oder mehreren Arten von organischen Siliconharzen mit Einheiten der Formel:

RnSiO(4-n)/2

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Phenylgruppe darstellt, und n ein Wert von 1,0 bis 1,8 ist, in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-% in der Emulsionszubereitung, und

(e) zum Rest einer wäßrigen Phase.

2. Emulgierte Zubereitung vom Wasser-in-Öl-Typ nach Anspruch 1, in der der kationische oberflächenaktive Stoff vom Typ eines quaternären Ammoniumsalzes in einer Menge von 120 Milliäquivalenten pro 100 g des in Wasser quellbaren Tonminerals vorliegt.

3. Emulgierte Zubereitung vom Wasser-in-Öl-Typ nach Anspruch 1 oder 2, in der das Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxan in einer Menge von 100 bis 1500 g pro 100 g des in Wasser quellbaren Tonminerals vorliegt.

4. Emulgierte Zubereitung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol- in-Öl-Typ mit einer Öl-Phase, die ein Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan nach einer der Formeln (A), (B), (C) und (D) gemäß Anspruch 1 enthält, ein in Wasser quellbares Tonmineral, einen kationischen oberflächenaktiven Stoff auf Basis eines quaternären Ammoniumsalzes, ein Siliconöl, Wasser und einen mehrwertigen Alkohol.

5. Emulgierte kosmetische Zubereitung zum Wasser- und mehrwertigen Alkohol-in-Öl-Typ nach Anspruch 4, in der das Polyoxyalkylen-modifizierte Organopolysiloxan nach einer der Formeln (A), (B), (C) und (D), das in der emulgierten Zubereitung vorliegt, 0,5 bis 10 Gew.-% ausmacht, daß das in Wasser quellbare Tonmineral in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegt und daß der kationische oberflächenaktive Stoff auf Basis eines quaternären Ammoniumsalzes 1 bis 2 Gew.-% ausmacht.

6. Emulgierte Zubereitung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol- in-Öl-Typ nach Anspruch 4 oder 5, in der das Mischungsverhältnis von Wasser zum mehrwertigen Alkohol in der emulgierten Zubereitung bei 9:1 bis 1:9 liegt und die Gesamtmenge an Wasser und des mehrwertigen Alkohols 5 bis 80 Gew.-% ausmacht.

7. Emulgierte Zubereitung vom Wasser- und mehrwertigen Alkohol- in-Öl-Typ nach einem der Ansprüche 4 bis 6, in der der Siliconölgehalt in der öligen Phase, die Siliconöl enthält, bei 50 Gew.-% oder mehr liegt.

8. Verwendung einer emulgierten Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Salbenbasis oder kosmetische Basis.