JPH01180237A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

油中水型乳化組成物

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JPH01180237A
JPH01180237A JP63004352A JP435288A JPH01180237A JP H01180237 A JPH01180237 A JP H01180237A JP 63004352 A JP63004352 A JP 63004352A JP 435288 A JP435288 A JP 435288A JP H01180237 A JPH01180237 A JP H01180237A
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Yoshimaru Kumano
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定樹 高田
Hiromi Ito
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は化粧品や医薬品とし′て有用な油中水型乳化組
成物（以下Ｗ１０型エマルションと称す。）に関し、更
に詳しくは外相となる油分として極性油から非極性油ま
で輻広く用いることができ、且つ得られた乳化組成物の
温度安定性、使用性が極めて優れているという特徴を持
つＷ１０型エマルションに関する。
［従来の技術］ 従来Ｗ１０型エマルションを得るには、乳化剤としてＨ
ＬＢ値が１〜１２の親油性界面活性剤、例えばグリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価
アルコール脂肪酸エステル系活性剤を用い、油相に該活
性剤を０．４〜５．０ｇ程度添加し、７０〜８０℃程度
に加熱溶解したのち、同程度の温度に加温した水相を添
加してホモミキサー等で攪拌してＷ１０型エマルション
を得ていた。
［発明が解決しようとする間層点］ しかしながら、こうして得られたＷ１０型エマルション
は、水中油型（以下０／Ｗ型と称す。）エマルションに
比べ、温度安定性や使用性の優れた系が得られにくいと
いう欠点があった。例えば温度安定性に関しては、低温
においては水滴の凝集による連続相である油相の分離が
生じ易＜、マた高温では水滴の合一により粒子径が増大
し、下層へ沈降してしまい上層部が油相のみとなる油相
分離といった現象が生じた。一方、使用性に関しては外
相が油分であることから、化粧品や医薬品の分野では皮
膚の保護や柔軟性の付与等の利点を有する半面、使用時
のべたつきや皮膚閉塞能が高いという問題があった。
温度安定性を改良する方法の一つとしては、油相にワッ
クスを多量に配合して粘稠性を高める方法があるが、こ
れは低温安定性は向上するが高温保存においては、配合
したワックスの軟化や融解等により、水滴の合一による
油相分離は充分に改良し得ず、のびが重くなる等の使用
性に関する新たな問題が生ずるという欠点があった。
このような使用性の問題点を改良する方法としては、０
／Ｗ型エマルシヨンの系でよく用いられるエステル結合
等を有する極性油分の配合が好ましいが、従来用いられ
てきたＷ１０型乳化剤では極性油分を配合した系で安定
性の優れたＷ１０型エマルションを生成することは困難
であった。
Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明者等はこうした先行技術の欠点を改良すべく鋭意
研究を重ねた結果、処方中で水膨潤性粘土鉱物と、第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、ポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサンとから生成する
有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いるならば、前記の
温度安定性が解決され更に油相中に含まれる有機シリコ
ーン樹脂により、得られたエマルションは耐水性、撥水
性が良好で、サンケア製品、ハンドケア製品に特に適し
ているということを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
即ち本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤と、ポリオキシアルキレン変
性オルガノポリシロキサンの一種又は二種以上と、水相
と、 一般式　Ｒｎ　Ｓ　ｉｏ　、４−ｎ）ｙ□（Ｒは炭素数
１〜６までの炭化水素基又はフェニル基を表し、ｎは１
．０〜１．８迄の値を表す。）の単位からなる有機シリ
コーン樹脂の一種又は二種以上を含む油相とからなる油
中水型乳化組成物を提供するものである。
以下本発明の構成について述べる。
本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に
属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サボナイト、及
びヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のい
ずれであってもよい。市販品では、クニピア、スメクト
ン（いずれもクニミネ工業）、ビーガム（バンダービル
ト社）、ラポナイト（ラボルテ社）、フッ素四ケイ素雲
母（トビ−工業）等がある。本発明の実施にあたっては
、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二
種以上が任意に選択されて、本発明の乳化組成物の全重
量に対し通常は０．２〜３．０重量％配合される。０．
２重量％未満では製品によっては温度安定性が不十分に
なる場合があり、また３、０重量％を越えて配合きれる
と製品によっては系の粘度が増大し使用性が劣る場合が
ある。
本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤は下記一般式 ％式％） （式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。
具体的に挙げるならば例えば、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウム
クロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルト
リメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモ
ニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムク
ロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリ
ド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベ
ヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチ
ルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチ
ルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメ
チルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルア
ンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニ
ウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウ
ムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロ
リド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、
ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニ
ルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相
当するプロミド等、ざらにシバルミチルプロピルエチル
アンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二
種以上が任意に選択される。
本発明のＷ１０型エマルション中の第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤の含有量は、水膨潤性粘土鉱物
１００ｇに対して４０〜１４０ミリ当量（以下ｍｅｑと
略す。）であることが好ましく、更に好ましくは６０〜
１２０ｍｅｑである。又、第四級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤と水膨潤性粘土鉱物は、エマルション調
製時にそれぞれ油相、水相に別々に添加しても、或は市
販品（例えばベントン：ナショナルレッド社製）を含め
予め両者を適当な溶媒中で反応させた後、反応物を油相
に添加してもよい。
本発明に用いるポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサンは、下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［
Ｄ］で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリ
シロキサンが好ましく、任意の一種又は二種以上が配合
きれ、配合量は水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して７５
〜２　、０００ｇが好ましく、更に好ましくは１００〜
１　、５００ｇである。
本発明で使用する有機シリコーン樹脂は、Ｒ３５ｉ０１
７２単位、Ｒ２５ｉＯ単位、Ｒ３１０３／２単位、５ｉ
０２単位のうちの適当な組合せからなり、その割合は平
均式ＲｎＳ、ｉ０　（４−ｎ）／２（Ｒは炭素数１〜６
迄の炭化水素又はフェニル基を表し、ｎは１．０〜１．
８迄の値を表す。）を満足するように選ばれ、約１，５
００〜１０，０００迄の平均分子量を有することが望ま
しい。
本発明における有機シリコーン樹脂の配合量は、エマル
ション組成物中の０．５〜５０重量％、好ましくは１〜
３０重量％である。０．５重量％未満では十分な硬化が
得られず５０重量％を越えると他の油分との相溶性が悪
（なったり、べたつきが大とくなる。
本発明のＷ／○型エマルションには上記の油分以外に化
粧品、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いる
ことができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く
用いることができる。油分を例示すれば、流動パラフィ
ン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワッ
クス等の炭化水素系油分、イソプロピルミリステート、
セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエ
ート等のエステル油、オクタメチルテトラシロキサン、
デカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン
、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、軟
質ゴム状を呈するジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロ
キサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン
等の高分子量シリコーン、ラノリン、ピースワンクス、
オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油
、ホホバ油、カルナバロウ、マカデミアナツツ油、脂肪
酸類、高級アルコール類であり、又消炎剤、ビタミン、
ホルモン等の薬剤等であり、これらは本発明の効果を損
なわない範囲で配合可能である。これら油分の配合量は
Ｗ１０型エマルション中５〜９０重量％程度であり、１
０〜８０重量％が好ましい。
本発明のＷ１０型エマルションには必要に応じて本発明
の効果を損なわない範囲で、油溶性及び水溶性の物質又
は分散性物質を配合することかで・きる。例えば、皮膚
角質層に存在するＮ　Ｍ　Ｆ　（Ｈａｔｕｒａｌ　Ｍｏ
ｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ　Ｆａｃｔｏｒ）中のアミノ酸及
びその塩、低級アルコール、ムコ多糖類、保湿剤、増粘
剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸
収剤、薬剤、生薬、顔料、分散剤、香料などを配合でき
る。
［発明の効果］ 本発明のＷ１０型エマルションは、処方中で水膨潤性粘
土鉱物と、第四級アンモニム塩型カチオン界面活性剤と
、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと
から生成する有機変性粘土鉱物を乳化剤、ゲル化剤とし
て利用することにより、その配合量が０．２５〜７重量
％と少なくても乳化性がよく、その配合量又は内水相或
は外油相の比率をコントロールすることによってワック
ス等の同化剤を多量に配合することなく粘稠性を調整可
能であり、又従来配合することが困難であった極性の高
い油分を用いることもでき、且つ広い温度範囲にわたっ
て優れた安定性を有するものである。又、本発明のＷ１
０型エマルションの油相成分として有機シリコーン樹脂
を用いると、得られたエマルションは耐水性、撥水性が
良好である為、薬剤、紫外線吸収剤、保湿剤等の皮膚に
長時間係たれることが望ましい物質の貯留効果を高める
機能を有する。かかる大きな利点を有する本発明のＷ１
０型エマルションは、その特徴を生かすことによって化
粧品や医薬品の広範な分野に利用可能である。
［実施例］ 次に本発明の一層の理解のために、実施例をあげて更に
詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、配合量は重量％である。
実施例１　ハンドクリーム （１）デカメチルシクロペンタシロキサン　１２．０（
２）流動パラフィン　　　　　　　　　　　１０．０（
３）有機シリコーン樹脂 （平均式（ＣＨａ）　！、　６０　Ｓ　ｉ　Ｏｆ、　２
０分子盟約３，０００）　　　　　　　　　　５．０（
４）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン＊１　　４．０（５）ジステア
リルジメチル アンモニウムクロリド　　　０．８ （６）ビタミンＥアセテート０．１ （７）エチルパラベン　　　　　　　　　　　適量（８
）香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量（９）イ
オン交換水　　　　　　　　　　　　５５．７（１０）
ポリエチレングリコール４０００　　　　１．０（１１
）グリセリン　　　　　　　　　　　　１０．０（１２
）スメクトン　　　　　　　　　　　　　１．２ネ１ニ
一般式［Ａ］、平均分子量がｅ　、　ｏｏｏ、Ｒはメチ
ル基、Ｒｏが水素、ｐ＝３、ｙ＝Ｑ、Ｘ＝２８のもので
ある。
製法 （１）〜（８）を７０℃に加熱混合溶解し、予め油相を
調製しておく。次に（９）〜（１２）を７０℃で分散混
合してから油相ヘディスパーで撹拌しながら徐々に加え
、十分均一に混合攪拌、冷却して目的のハンドクリーム
を得た。
実施例２　乳液 （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　１３．０
（２）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　３．０（
３）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　　３０．
０（４）有機シリコーンＵ（脂 （平均式（ＣＨ３）１．５ｓｉｏ＋、　１分子量約５．
０００）　　　　　　　　　２．０（５）ポリオキシア
ルキレン変性 オルガノポリシロキサン：２　　２．５（６）ベヘニル
トリメチル アンモニウムクロリド　　　０．２ （７）エチルパラベン　　　　　　　　　　　適量（８
）香料　　　　　　　　　　　　　　　適量（９）イオ
ン交換水　　　　　　　　　　　４２．２（１０）２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフ
オン酸ナトリウム　０．２（１１）ポリエチレングリコ
ール６０００　　　　１　、０（１２）ヘチマ抽出液　
　　　　　　　　　　０．５（１３）ヒアルロン酸ナト
リウム　　　　　　　０．１（１４）１．３−ブチレン
ゲリコール　　　　　　　５．０（１５）スメクトン　
　　　　　　　　　　　　０．３ニジ２ニ一般式［Ｂ］
、平均分子量が１２．００ＯＲはメチル基、Ｒｏが水素
、ｐ＝３、ｙ＝Ｑ。
Ｘ＝３２のものである。
製法 実施例１に準じて目的の乳液を得た。
実施例３　化粧下地乳液 （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　２３．０
（２）ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　５．０（
３）デカメチルシクロペンタシロキサン　２０．０（４
）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　　２０．０
（５）２−エチルへキシル−ｐ−ジメチルアミノベンシ
ート　　２．０ （６）有機シリコーン樹脂 （平均式（ＣＨ３）ｏ、　３ｏ　（Ｃｅ　Ｈａ）ｏ、　
ａｓＳｉＯｌ、４３、分子盟約８．０００）　　　　　
１．０（７）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン：３　　２．０（８）有機変性
粘土鉱物　　　　　　　　　　１．０（予めスメクトン
とジステアリル ジメチルアンモニウムクロリドを ６５：３５の比率で水中で反応させたもの）（９）香料
　　　　　　　　　　　　　　　適量（１０）イオン交
換水　　　　　　　　　　　１６．９（１１）ポリエチ
レングリコール２００００　　　　１．０（１２）酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　１．０（１３）着色
顔料　　　　　　　　　　　　　０．１（１４）ジプロ
ピレングリコール　　　　　　　７．０＊３ニ一般式［
Ｃ］、平均分子量が９　、０００、Ｒはメチル基、Ｒｏ
が水素、ｐ＝３、ｙ＝ｏ、ｘ＝２５のものである。
製法 実施例１に準じて目的の化粧下地乳液を得た。
実施例４　サンスクリーンクリーム （１）２−エチルへキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾ
エート　　　５．０ （２）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４°−メトキシジベンゾ
イルメタン　　２．０ （３）ジーＰ−メトキシケイヒ酸 モノエチルへキサン酸グリセリル　２．０（４）ワセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２．０（５）有機シ
リコーン樹脂 （平均式（ＣＨ３）　１．　ａ３Ｓ　ｉ　０１．３４分
子量約３，０００）　　　　　　　　１５．０（６）デ
カメチルシクロペンタシロキサン　２１．０（７）ジメ
チルポリシロキサン　　　　　　　８．０（分子盟約３
００，０００） （８）ポリオキシアルキレン変性 オルガノボリシロキサンネ４　　３．５（９）２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン　　　１．０ （１０）ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド　　　１．２ （１１）香料　　　　　　　　　　　　　　　適量（１
２）イオン交換水　　　　　　　　　　　２０．０（１
３）！粒子酸化チタン（最大粒径０．１μ以下で平均粒
径１０〜４０ｍμ）７．０（１４）着色顔料　　　　　
　　　　　　　　　０．５（１５）グリセリン　　　　
　　　　　　　　５．０（１６）１．３−ブチレンゲリ
コール　　　　　　　５．０（１７）ピーガム　　　　
　　　　　　　　　　１．８＊４ニ一般式［Ｄ］、平均
分子量が１５．００ＯＲはメチル基、Ｒｏが水素、ｐ＝
３、ｙ　＝ｏ。
ｘ＝３４のものである。
製法 実施例１に準じて目的のサンスクリーンクリームを得た
。
比較例１ 実施例１に処方中で有機変性粘土鉱物を形成するポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ジステア
リルジメチルアンモニウムクロライド、スメクトンの代
りに、ソルビタンセスキオレートを全量置換して得たク
リーム。
比較例２ 実施例１において、ポリオキシアルキレン変性オルガノ
ポリシロキサンの代りにジグリセリルジイソステアレー
トを全量置換して得たクリーム。
比較例３ 実施例４において、有機シリコーン樹脂の代りにデカメ
チルシクロペンタシロキサンを全量置換して得たクリー
ム。
実施例１．４及び比較例１〜３で得たＷ１０型エマルシ
ョンの、性状、０℃、ＲＴ、５０’Ｃｌケバ放置後の安
定性、及びその機能を表−１，２に示す。
なお、試験方法及び評価方法について、以下に゛示す。
童皇並 ０　：全く分離がみられない Δ　：極僅かオイルが分離する Ｘ　：著しいオイルの分離が認められる１水ユ （１）エマルション塗布時の撥水性を官能で評価した。
Ｏ：非常に良好 Δ　：普通 ×　：撥水性力士あまりない （２）３μＬの水滴をクリーム薄膜（エマルション）に
静かに乗せた直後に接触角を測定した。
実施例４及び比較例３のエマルションをそれぞれ塗布し
、２時間遊泳後、エタノールで塗布部より抽出し、分光
光度計で測定、塗布前後の比率で残存率を算出した。
表−１ 表−２ 表−１及び表−２から明らかなように、本発明の実施例
は、安定性及び撥水性に優れ、また遊泳後の紫外線吸収
剤の残存率が大きく、非常に有用であることがわかる。
実施例５　ファンデーション （１）流動パラフィン　　　　　　　　　　　２０．０
（２）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（３）マイクロクリスタリンワックス　　　　１．０（
４）ジーＰ−メトキシケイヒ酸 モノエチルヘキサン酸グリセリル　２．０（５）４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４゛−メトキシジベンゾイルメタン　
　　１．０ （６）デカメチルシクロペンタシロキサン　２０．０（
７）有機シリコーン樹脂 （平均式（ＣＨ３）１．２３（Ｃ６Ｈ６）Ｏ，＋５Ｓｉ
Ｏｓ、３、分子盟約２，０００）　　　　　８．０（８
）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン　　　１．５ （ネ１のもの１．０、：３のもの０．５）（９）ジグリ
セリルジイソステアレート０．５（１０）ベントン　　
　　　　　　　　　　　　２．０（親水性粘土鉱物と第
四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が６５：３５
の比率で反応しているもの） （１１）香料　　　　　　　　　　　　　　　適量（１
２）イオン交換水　　　　　　　　　　　１３．０（１
３）グリセリン　　　　　　　　　　　　３．０（１４
）分散剤　　　　　　　　　　　　　　適量（１５）酸
化チタン　　　　　　　　　　　　１５．０（１６）カ
オリン　　　　　　　　　　　　　５．０（１７）タル
ク　　　　　　　　　　　　　　　３．０（１８）着色
顔料　　　　　　　　　　　　　１．０（１９）微粒子
酸化チタン　　　　　　　　　２．０（最大粒径０．１
μ以下で平均粒径１０〜４０ｍ　ｕ　）製法 実施例１に準じて目的のファンデーションを得た。
実施例６　モイスチャークリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　２．０
（２）セチルイソオクタノヱート　　　　　　２．０（
３）オクタメチルテトラシロキサン　　　　４．０（４
）有機シリコーン樹脂 （平均式（ＣＨ３）　ｓ、　２３　（Ｃｓ　Ｈ５）０．
１８ＳｉＯｓ、３ｏ、分子血約２，０００）　　　　１
０．０（５）ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン （＊２のもの２．０．：４のもの１．５）　　　　３．
５（６）ベヘニルジエチルメチル アンモニウムクロリド　　　０．５ （７）イオン交換水　　　　　　　　　　　　５６．５
（８）グリセリン　　　　　　　　　　　　１５．０（
９）１．３−ブチレングリコール　　　　　　　５．０
（１０）グルタミン酸ナトリウム　　　　　　０．５（
１１）クニビア　　　　　　　　　　　　　　１．０製
法 実施例１に準じて目的のモイスチャークリームを得た。
実施例５，６は、温度安定性、使用性にほれていた。
特許出願人　　株式会社　資生堂

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カ
    チオン界面活性剤と、ポリオキシアルキレン変性オルガ
    ノポリシロキサンの一種又は二種以上と、水相と、 一般式ＲｎＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｎ＿）＿／＿２（Ｒは
    炭素数１〜６までの炭化水素基又はフェニル基を表し、
    ｎは１．０〜１．８迄の値を表す。）の単位からなる有
    機シリコーン樹脂の一種又は二種以上を含む油相とを含
    有してなる油中水型乳化組成物。
  2. （２）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
    ンが、下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］で表
    される化合物である特許請求の範囲第一項記載の油中水
    型乳化組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｄ］ （式中、Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基、又はフエニ
    ル基、Ｒ′は水素、又は炭素数１乃至１２のアルキル基
    、ｐは１乃至５の整数、ｍは５乃至１００の整数、ｎお
    よびｘは１乃至５０の整数、ｔおよびｙは０乃至５０の
    整数である。）
  3. （３）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含
    有量が水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して４０〜１４０
    ミリ当量である特許請求の範囲第一項記載の油中水型乳
    化組成物。（４）ポリオキシアルキレン変性オルガノポ
    リシロキサンの含有量が水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対
    して７５〜２，０００ｇである特許請求の範囲第一項記
    載の油中水型乳化組成物。
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