JP2011088893A

JP2011088893A - 安定な油中水型乳化物システム

Info

Publication number: JP2011088893A
Application number: JP2010235218A
Authority: JP
Inventors: Haizhou Zhang; ザン，ハイチョウ; Jingya Dai; ダイ，ジンヤ; Jiali Zou; ゾウ，ジアリ; Zhiheng Gao; ガオ，ジヘン
Original assignee: Evonik Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2009-10-21
Filing date: 2010-10-20
Publication date: 2011-05-06
Also published as: EP2314271A2; CN102038616A; US20110091397A1; CN102038616B

Abstract

【課題】本発明は、安定な油中水型乳化物システムに関する。
【解決手段】本発明の油中水型乳化物システムは、水相、油相、システムの全量を基準として１〜５重量％の油中水型乳化剤、システムの全量を基準として０．１〜２０重量％固体粉末およびシステムの全量を基準として０．０１〜２重量％の陽イオン界面活性剤を含み、ここで陽イオン界面活性剤は、一般式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻で表される第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤であり、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルキル基あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１〜Ｃ_２８アルキル基から選択され、Ｘ⁻は、任意の適切なアニオンである。
【選択図】なし

Description

本発明は、安定な油中水型乳化物システムに関する。

現在市販されている低粘度の油中水型の粉末含有システムは、サンスクリーン用乳化物（シェイク−シェイク配合物）、低粘度ファンデーション乳化物などである。これら製品に一般に存在する共通の問題は、乳化物システムが不安定であり、長期間の使用の間に相分離または粉末の沈降を容易に引き起こすことである。

米国特許第７，１３８，１２８Ｂ２号は、低粘度かつ水含有量の高いＷ／Ｏシステムの安定性を向上させる目的で陽イオン含有ポリマーを使用する組成物を開示している。発明者は、このシステムの安定性が市販製品の要件を依然として満たすことができなかったことを、試験により実証した。

したがって、低粘度下であっても良好な安定性を有する油中水型乳化物システムは、現在、市場から求められている。

本発明の目的は、陽イオン界面活性剤を含有する、低粘度の安定な油中水型乳化物システムを提供することである。本発明の油中水型乳化物システムは、低粘度、比較的少ない乳化剤量、および１〜１０μｍの乳化粒子という条件下で、油中水型乳化物システムの安定化を実現する。本発明の油中水型乳化物システムは、３０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行ったとき、デラミネーション(delamination)、沈降または油−水分離といった目に見える現象を全く生じない。

本発明の油中水型乳化物システムは、水相、油相、システムの全量を基準として１〜５重量％の中水型乳化剤、システムの全量を基準として０．１〜２０重量％の固体粉末（好ましくは疎水性固体粉末）およびシステムの全量を基準として０．０１〜２重量％の陽イオン界面活性剤を含み、ここで陽イオン界面活性剤は、一般式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻で表される第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤であり、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルキル基あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１〜Ｃ_２８アルキル基から選択され、Ｘ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻またはＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻などの任意の適切なアニオンである。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、前記の固体粉末、陽イオン界面活性剤および油中水型乳化剤を含まない油相および水相の含有量は、油相については、５〜６５重量％、好ましくは１０〜４５重量％であり、水相については、３０〜９０重量％、好ましくは４５〜８５重量％である。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、油相は、油中水型乳化物に通常含まれる油相であって、油相中の成分のそれぞれの選択には他にいかなる特定の制限もなく、化粧品への使用が許される全ての成分を使用してよい。これら成分は、伝統的に使用されている植物油、鉱油、シリコーン油および合成油から選択される少なくとも１つの油脂であってよく、伝統的に使用されている種々のワックスであってもまたよい。

本発明に適したシリコーン油タイプの油脂は、例えば、ポリジメチルシロキサンおよびシクロメチルシロキサン、ならびにアリール−またはアルキル−またはアルコキシ−置換されたポリメチルシロキサンおよびシクロメチルシロキサンである。

本発明に適した油脂には、２〜４４個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状のモノ−および／またはジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状および／または分枝状のアルコールとの、モノ−またはジエステルもまた含まれる。同様に、本発明において使用される油脂として、２〜３６個の炭素原子を有する二官能性脂肪族アルコールと１〜２２個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸とのエステルもまた使用してよい。

本発明において使用される油脂として、特に１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル、例えば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピルおよび／またはオレイン酸イソプロピルなどの、メチルエステルおよびイソプロピルエステルなども使用してよい。

さらに、本発明において使用される油脂として、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシル−デシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイルおよび／またはオレイン酸エルシルも特に望ましい。

本発明において使用される油脂として、アジピン酸ジ（ｎ−ブチル）、セバシン酸ジ（ｎ−ブチル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ（２−ヘキシルデシル）および／またはアゼライン酸ジイソ−トリデシルなどのジカルボン酸エステルも特に適する。本発明において使用される油脂として、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリ−デカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレートおよび／またはネオペンチルグリコールジカプリレートなどのジオールエステルも特に適する。

本発明において使用される油脂として、炭酸ジエチルヘキシルなどの炭酸ジエステルも使用してよい。

比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、３個の酸分子を有し、少なくともそのうちの１つが比較的長鎖の酸分子であるグリセリンのトリプルエステルもまた使用に適する。例として、カプリル・カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業用オレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸のトリグリセリドおよびパルミチン・オレイン酸混合物のトリグリセリドを含む脂肪酸トリグリセリドを挙げることができる。さらに、オレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなどの直鎖状および／または分枝状の脂肪アルコール、ならびにジオクチルエーテル、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルなどの脂肪アルコールエーテルもまた使用してよい。

本発明において使用される油脂として、天然植物油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ラッカセイ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油またはホホバ油、ならびにヤシ油またはパーム核油の液体部分、ならびに動物脂、例えばマッコウ鯨油、牛脚油または牛脂の液体部分もまた使用に適する。

本発明において使用される油脂として、炭化水素油脂、特に流動パラフィンおよびイソパラフィンもまた使用してよい。使用できる炭化水素油脂の例は、パラフィン油、白色鉱油、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、軽質流動パラフィンまたはスクワランである。さらに、アリールカルボン酸のエステルもまた適しており、例えば安息香酸のエステル、例えば、１〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のアルコールと安息香酸とのエステル化により形成される安息香酸エステル、例えば安息香酸イソステアリルおよび安息香酸オクチルドデシル、好ましくはＣ_{１２〜１５}−アルキル安息香酸もまた適する。

好ましい一実施形態において、油相の成分は、好ましくは下記の群：炭酸ジ−エチルヘキシル、シクロメチルシロキサン、セチルポリジメチルシロキサンおよびポリジメチルシロキサンのうちの１つまたは複数から選択される。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、水相は、油中水型乳化物システムの分散相を形成する。水相には、水のみを含んでもよく、水以外には、水に溶解する他の物質をもまた含んでよい。これらの物質は、パーソナルケア用およびメークアップ用の調製物の水中油型乳化物に関して、通常、水相に含まれる物質であってよい。特にこれら物質には、エタノールおよび／または２つ以上（例えば３つ）のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ５ポリオールが含まれ、後者は好ましくはグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールまたはこれらの任意の混合物、特にグリセリンである。さらに、水相は、下記の群：キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、置換メチルセルロース（例えばヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）、ポリアクリル酸、および主鎖上にアルキル置換基を有するポリアクリル酸（例えば、TEGO（登録商標）Carbomer 341 ER）、のうちの１つまたは複数から選択される水溶性ポリマーをもまた含んでよい。水溶性ポリマーは、特に、キサンタンガムである。

当然ながら、本発明の油中水型乳化物システムは、前述の成分に加えて他の補助的成分、例えば湿潤剤、エモリエント剤、フリーラジカル捕捉剤、キレート剤、抗酸化剤、エッセンス、防腐剤（例えば２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロピレングリコール）、皮膜形成剤、安定化剤（例えば塩化ナトリウム、塩化マグネシウムおよび硫酸マグネシウムなど）、などをも含んでよいことを、当業者なら理解するであろう。これらの補助的成分は、油相および水相へのその溶解性に応じて、油相または水相に含まれる。

本発明の油中水型乳化物システムには、化粧品に通常使用される脂溶性または脂肪分散性の任意の成分、例えばサンスクリーン剤および疎水性修飾粉末なども添加されてよい。

ＵＶサンスクリーン剤などのサンスクリーン剤は、例えば、紫外線放射を吸収し、より長い波長（例えば熱など）によって、吸収したエネルギーを放出する有機物質であってよい。

ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤は、油溶性であっても水溶性であってもよい。油溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤を使用する場合、サンスクリーン剤は、本発明の乳化物の油相に含まれることになり、水溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤を使用する場合、サンスクリーン剤は、本発明の乳化物の水相に含まれることになる。

油溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤として、例えば：
３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー；
４−アミノ安息香酸誘導体、例えば、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよびペンチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート；
シンナメート、例えば、２−エチルヘキシル４−メトキシ−シンナメート、イソペンチル４−メトキシ−シンナメートおよび２−エチルヘキシル２−シアノ−２−フェニルシンナメート（オクトクリレン）；
サリチル酸塩、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジルおよびｓｙｍ−メチルサリチル酸；
ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシル−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシル−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノンおよび２，２’−ジヒドロキシル−４−メトキシベンゾフェノン；
ベンジリデンマロネート、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシ−ベンジリデン−マロネート；
トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボン−２’−エチル−１’−ヘキソキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン；ならびに
プロピル−１，３−ジケトン、例えば、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロピル−１，３−ジケトン、
を挙げることができる。

使用されてよい水溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤は：
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびこれらのグルカンモニウム塩；
ベンゾフェノンスルホン酸の誘導体およびこれらの塩、例えば、２−ヒドロキシル−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびこれらの塩；ならびに
３−ベンジリデンカンファーのスルホン誘導体およびこれらの塩、例えば、４−（２−オキシ−３−ボルニリデン−メチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキシ−３−ボルニリデン）ベンゼンスルホン酸およびこれらの塩である。

ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−（４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３−（４’−メトキシルフェニル）プロピル−１，３−ジケトンおよび１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロピル−１，３−ジケトンは、典型的なＵＶ−Ａサンスクリーン剤として、特に使用される。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂサンスクリーン剤はまた、混合物の形態で使用されてもよいようである。

さらに、他の適切なＵＶサンスクリーン剤は、Ｐ．ＦｉｎｋｅｌによるＳＯＦＷ−ｍａｇｚｉｎｅ、１２２巻、５４３頁（１９９６年）の総説において見ることができる。

前記２つのＵＶサンスクリーン剤の主な群に加えて、光化学反応連鎖を断ち切る抗酸化剤タイプの第二のサンスクリーン剤もまた使用されてよい。ＵＶ放射が皮膚を貫通した場合、反応連鎖が誘発されることになる。抗酸化剤として、例えば、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）、２，６−ジヒドロキシブチルトルエンおよびアスコルビン酸（ビタミンＣ）を使用することができる。

昆虫忌避剤として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタジオールおよび／または昆虫忌避剤３５３５を使用することができる。

サンタン剤として、例えば、ジヒドロキシアセトンおよびエリスルロースを使用することができる。

防腐剤として、例えば、１つまたは複数のアルキルｐ−ヒドロキシベンゾエートおよびフェノキシエタノールの混合物を使用することができる。アルキルｐ−ヒドロキシベンゾエートは、メチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、エチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、プロピルｐ−ヒドロキシベンゾエートおよび／またはブチルｐ−ヒドロキシベンゾエートであってよい。フェノキシエタノールに換えて、他のアルコール、例えば、ベンジルアルコールまたはエタノールを使用することができる。さらに、他の一般的な防腐剤、例えば、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニルウレア、ＤＭＤＭグリコールウレア、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、メチルイソチアゾリン、クロロメチルイソチアゾリン、エチルヘキシルグリセロールおよび／またはカプリロイルエタンジオールもまた使用することができる。

スパイスとして、天然または合成の香料物質またはこれらの混合物を使用することができる。天然香料物質には、花の抽出物（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチュリ、プチグレン）、果実（アニスシード、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパー）、皮（ベルガモットオレンジ、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セルリー、カルダモン、モッコウ、アイリス、タイム）針葉樹の葉および茎（トウヒ、アビエス・デラヴァイ、マツ、モンタナマツ）ならびに樹脂およびバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、フランキンセンス、オポパナクス）が含まれる。動物由来の香料物質、例えば、ジャコウおよびカストリウムもまた使用することができる。典型的な合成スパイス化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素タイプの生成物である。エステルタイプのスパイス化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、フェニルグリシンメチルエステル、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびサリチル酸ベンジルであり、エーテルタイプのスパイス化合物は、例えば、ベンジルエチルエーテルを含み、アルデヒドタイプのスパイス化合物は、例えば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールを含み、ケトンタイプのスパイス化合物は、例えば、イオノン、イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンを含み、アルコールタイプのスパイス化合物はアニソール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェネタノールおよびテルピネオールを含み、炭化水素タイプのスパイス化合物は、主としてテルペンおよびバルサムを含む。種々の香料物質の混合物を使用することができ、それらは一緒になって魅力的な香りを作り出す。低揮発性油は一般に、フレーバー成分として使用され、スパイスとしてもまた適しており、例えば、セージ油、カモマイル油、クローブ油、バルサム油、ペパーミント油、シナモン葉油、セイヨウシナノキ花（tiliae flos）油、ジュニパー種子油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、シスタス油およびラバンジン油などである。下記は、単独でまたは混合物中で使用することができる：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェネタノール、α−ヘキシル−シンナミックアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボアサンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘディオン、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油、アリルアミルグリコレート、ラバンジン油、セージ油、ダマスコン、ゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、メチルセドリルケトン、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテートおよびローズオキサイド。

着色剤として、化粧品への使用に適し、使用が許可されている物質は、出版物ＫｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅＦａｒｂｅｍｉｔｔｅｌ［colorants for cosmetics］、ＦａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ［Colorant Commission of the German Research Association］、ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８４年、８１〜１０６頁に収載されている物質である。総乳化物混合物を基準として、これら着色剤は、０．００１〜０．１重量％の濃度でのみ使用される。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、従来量の生物学的供給源由来の活性物質もまた添加することができる。用語「生物学的供給源由来の活性物質」は、例えば、トコフェロールおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体、レチノールおよびその誘導体、デオキシリボヌクレオチド、コエンザイムＱ１０、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ヒドロキシ酸、サリチル酸、アミノ酸およびこれらの誘導体、ヒアルロン酸、グルカン、クレアチンおよびその誘導体、グアニジンおよびその誘導体、セラミド、フィトスフィンゴシンおよびその誘導体、スフィンゴシンおよびその誘導体、擬似セラミド、揮発油、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、ビタミンおよびビタミン混合物を表すものと理解される。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、油中水型乳化物において通常使用される油中水型乳化剤が使用される。乳化剤は、好ましくはＨＬＢ値が２〜８である界面活性剤であり、好ましくは少なくとも下記の３タイプから選択される乳化剤である（ここで、親水性基はポリエーテルグリコール基、好ましくはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリグリセリルまたはポリオキシエチレンソルビタンである）：
第一のカテゴリー：ポリシロキサン＋親水性基＋アルキル基の分子鎖構造を有する乳化剤であって、これには、共有結合によって結合しているポリシロキサン、ポリエーテルポリオールおよびＣ_１〜Ｃ_２２脂肪族アルカンを有するブロックコポリマー乳化剤、ポリシロキサンを主鎖とし、それぞれが共有結合によってポリシロキサン鎖に結合しているポリエーテルポリオールおよびＣ_１〜Ｃ_２２脂肪族アルカンを側基として有する乳化剤、ならびに、ポリシロキサンを主鎖とし、共有結合によってポリシロキサン鎖に結合しているＣ_１〜Ｃ_２２脂肪族アルキル修飾ポリエーテルポリオールを側基として有する乳化剤が含まれ、好ましくは下記の式のＣ_６〜Ｃ_２０アルキル共重合ポリオキシエチレンポリジメチルシロキサン、より好ましくはセチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ポリジメチルシロキサン（Evonik DegussaがABIL（登録商標）EM90の商品名で提供）である：

式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０アルキル基、ｘ＝１０、ｙ＝１、ｎ＝１〜２００、ｏ＝１〜１００、かつ、ｍ＝１〜４０；

第二のカテゴリー：ポリシロキサン＋親水性基の分子鎖構造を有する乳化剤であって、この乳化剤には、共有結合によって結合しているポリシロキサンおよびポリエーテルポリオールを有するブロックコポリマー乳化剤、ポリシロキサンを主鎖とし、共有結合によってポリシロキサンの主鎖に結合しているポリエーテルポリオールを側基として有する乳化剤、が含まれ；好ましくはポリオキシエチレンポリジメチルシロキサン、ポリグリセロールポリジメチルシロキサンであり；より好ましくはｂｉｓ−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ポリジメチルシロキサン（Evonik DegussaがABIL（登録商標）EM97の商品名で提供）である；ならびに

第三のカテゴリー：そのヒドロキシ基およびＣ_１〜Ｃ_２２脂肪酸と共に非直鎖構造または直鎖構造のポリエーテルグリコールまたはポリオールによって形成されるエステルタイプの乳化剤、またはそのヒドロキシ基およびＣ_１〜Ｃ_２２脂肪族アルコールと共にポリエーテルグリコールまたはポリオールによって形成されるエーテルタイプの乳化剤であって、この乳化剤には、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸のモノ−またはポリグリセロールエステル、モノ−またはポリグリセロールアルキルエーテル、好ましくはジイソステアリルポリグリセリル−３ジポリリノレート（Evonik DegussaがISOLAN（登録商標）PDIの商品名で提供）、ポリグリセリル−４ジイソステアレート／ポリヒドロキシステアレート／セバケート（Evonik DegussaがISOLAN（登録商標）GPSの商品名で提供）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが含まれる。

本発明の油中水型乳化物システムの配合物は、好ましくは疎水性に処理された表面を有する固体粉末、あるいは固体粉末および油脂および乳化剤によって処方された液状粉末ペーストを含む。固体粉末は、ナノスケールパウダー、ミクロンスケールパウダーおよびこれら２つの任意の比率の混合物を含み、ミクロンスケールパウダーの平均粒径は、５００ｎｍ〜５μｍであり、ナノスケールパウダーの一次粒子径は、５〜５０ｎｍである。本発明に使用される粉末には、パーソナルケア分野で通常使用される無機酸化物粒子、顔料粒子およびポリマー粒子が含まれる。挙げることができる例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化クロム、コンジョウ、ならびにカーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびアルミニウム沈降レーキ、タルク、スメクタイト、カオリン、マイカ、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）パウダー（例えば、Atochem.社のOrgasol（登録商標））、ポリエチレンパウダー、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ（例えば、Toshiba社のTospearl（登録商標））である。

本発明に適した陽イオン界面活性剤は、一般式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻で表される第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤を含み、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルキル基あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１〜Ｃ_２８アルキル基、好ましくは、Ｃ_１２〜Ｃ_２２アルキル基あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１２〜Ｃ_２２アルキル基から選択され、Ｘ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻またはＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻などの、任意の適切なアニオンであり、より好ましくは基Ｒ_１からＲ_４のうちの３つが、メチル基であり、より好ましくはパルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（VARISOFT（登録商標） PATC、EVONIK）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートまたはこれらの混合物から選択される。

本発明に含まれる陽イオン界面活性剤の分子量は、好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満である。

本発明の油中水型乳化物システムにおいて、固体粉末の量は、好ましくは、システムの全量を基準として、１〜２０重量％であり；陽イオン界面活性剤の量は、好ましくは、システムの全量を基準として、０．１〜１重量％である。

本発明において、低粘度の前記油中水型乳化物システムは、２５℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計およびローターＳＰ６２を使用して３０ｒｐｍで測定して、５０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する油中水型乳化物システムを表す。

本発明の油中水型乳化物システムの安定性は、一般に遠心分離観察によって評価された。具体的には、本発明の油中水型乳化物システムを、３０００ｒｐｍで連続的に３０分間遠心分離した。解乳化、デラミネーション、相分離または油−水分離といった現象が全く観察されない場合、システムは安定であると考えられる。

陽イオン界面活性剤は、粉末を含有する油中水型乳化物システムの乳化物の安定性を向上させる一方で、粘度を低下させる機能を有する。しかし、陽イオン界面活性剤はまた、通常の油中水型乳化物システムの粘度を低下させる機能を有するが、安定性を向上させる明らかな機能は有していない。

下記の実施形態および比較例を、比較によって本発明をさらに説明するために使用するが、これらが本発明の範囲を限定することは一切ない。

別段の指定がない限り、本発明においてパーセンテージは質量パーセンテージを表す。

比較例１〜２および実施形態１〜３
下記の表１の配合に従って乳化物を調製した。具体的な調製手順は、下記の通りであった：
１）二酸化チタンペーストを（使用する場合には）高速撹拌により油脂およびＡ相の乳化剤中に分散し、Ａ相を調製し、
２）水、グリセリン、ＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標）ＰＡＴＣ（使用する場合には）、塩化ナトリウムおよび防腐剤を均一に混合してＢ相を調製し、
３）撹拌する間、システムを均一に分散した状態に維持しながら、Ｂ相をゆっくりと撹拌下でＡ相に加え、次いで
４）それを１３００ｒｐｍで３分間撹拌しホモジナイズした。

パルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリドは、Ｅｖｏｎｉｋ社がＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標）ＰＡＴＣの商品名で提供しており、活性物質の含有量は６０重量％、残りはイソプロパノールであった。

本適用において、商品名ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）、ＡＢＩＬ（登録商標）、ＴＥＧＯ（登録商標）、ＩＳＯＬＡＮ（登録商標）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）およびＡＭＩＬＡＮ（登録商標）の試薬は全て、Ｅｖｏｎｉｋ社により提供され、ＤＣ３４５は、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ社により提供された。

本適用において使用された防腐剤は、ドイツのＳｃｈｕｌｚ社がＫ１４５の商品名で提供しているニパギンおよびフェノキシエタノールの混合物であった。

実施形態１〜３より得られた乳化物１〜３の粘度は、それぞれ：９８０ｍＰａ．ｓ、４３７．３ｍＰａ．ｓおよび７１４．７ｍＰａ．ｓ（sp62、30rpmで測定）であった。遠心分離安定性試験によって、３０００ｒｐｍの速度で３０分間遠心分離したとき、デラミネーションおよび解乳化の現象は全く起こらなかった。乳化物１〜３はまた、４５℃で１カ月間放置しておくことにより温度安定性試験にも供され、デラミネーションおよび解乳化の現象は観察されなかった。前記により、実施形態１〜３において調製された乳化物は、良好な安定性を有することが示された。

粉末含有のＷ／Ｏシステムの遠心分離安定性に対する種々のイオン性親水性乳化剤の影響を調べるために、実施形態１に基づき、０．３重量％のパルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを、対応する量のＥｖｏｎｉｋ社提供のＴＥＧＩＮＰＬＦｌａｋｅアニオン乳化剤、ＡＢＩＬ（登録商標）ＣａｒｅＸＬ８０非イオン乳化剤およびＲＥＷＯＰＯＬＳＢＺアニオン乳化剤で置き換えた。結果として、油−水分離現象がこれら比較用生成物の全てにおいて見られた。このことは、他の種々のイオン性親水性乳化剤は、粉末含有乳化物システムの安定性を向上させる効果は有していないことを示した。

実施形態３は、パルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの量は、粉末の量が低減されたときには、それに対応して低減させることが可能であることを示した。

比較例３〜５および実施形態４〜６
下記の表２の配合に従って乳化物を調製した。具体的な調製手順は、下記の通りであった：
１）二酸化チタンパウダーまたは酸化亜鉛パウダーまたは二酸化ケイ素パウダーを、高速撹拌により油脂およびＡ相の乳化剤中に分散し、Ａ相を調製し、
２）水、グリセリン、ＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標）ＰＡＴＣ（使用する場合には）、塩化ナトリウムおよび防腐剤を均一に混合してＢ相を調製し、
３）撹拌する間、システムを均一に分散した状態に維持しながら、Ｂ相をゆっくりと撹拌下でＡ相に加え、次いで
４）それを１３００ｒｐｍで３分間撹拌しホモジナイズした。

比較例６〜８および実施形態７
下記の表３の配合に従って乳化物を調製した。具体的な調製手順は、下記の通りであった：
１）二酸化チタンペーストを高速撹拌により油脂およびＡ相の乳化剤中に分散し、Ａ相を調製し、
２）水、グリセリン、ＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標）ＰＡＴＣ（使用する場合には）または第四級アンモニウム塩−８０（使用する場合には）またはグアーガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドＡＭＩＬＡＮ（登録商標）（使用する場合には）、塩化ナトリウムおよび防腐剤を均一に混合してＢ相を調製し、
３）撹拌する間、システムを均一に分散した状態に維持しながら、Ｂ相をゆっくりと撹拌下でＡ相に加え、次いで
４）それを１３００ｒｐｍで３分間撹拌しホモジナイズした。

実施形態７は、ポリグリセリル−４ジイソステアレート／ポリヒドロキシステアレート／セバケートＩＳＯＬＡＮ（登録商標）ＧＰＳを乳化剤として使用したが、それでも適度に低減された粘度および良好な安定性を有する生成物に到達することができる。

当量の陽イオン性ポリマーの高分子量第四級アンモニウム塩−８０（ABIL（登録商標）QUAT 3237 クオタニウム-80）またはグアーガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（AMILAN（登録商標）GUAR-36）が実施形態７のパルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを置き換えるために使用された。得られた比較生成物７および８は、非常に不安定であり、これらは全て３０００ｒｐｍで３０分間の遠心分離試験後に、相分離および粉末凝集の現象を起こした。

実施形態８
下記の表４の配合に従ってサンブロックを調製した。具体的な調製手順は、下記の通りであった：
１）３つのタイプのパウダーまたはパウダーペースト、すなわち、ナノスケール二酸化チタンパウダーペースト（TEGO（登録商標）SUN TDEC 45）、ミクロンスケールタルクパウダーおよびナノスケール酸化亜鉛パウダー（TEGO（登録商標）SUN Z 800）を高速撹拌により油脂およびＡ相の乳化剤中に分散し、Ａ相を調製し、
２）水、グリセリン、ＶＡＲＩＳＯＦＴ（登録商標）ＰＡＴＣ、トリエタノールアミンおよび防腐剤を混合し、次いで、２種の水溶性サンスクリーン剤、すなわち２−フェニルベンイミダゾール−５−スルホン酸およびジナトリウムフェニル−ビスベンズイミダゾール−テトラ−ジサルフェートを、得られた混合物に溶解してＢ相を得て、
３）撹拌する間、システムを均一に分散した状態に維持しながら、Ｂ相をゆっくりと撹拌下でＡ相に加え、次いで
４）それを１３００ｒｐｍで３分間撹拌しホモジナイズした。

得られたサンブロックの粘度は、９００ｍＰａ．ｓ（sp62、30rpmで測定）であった。３０００ｒｐｍの速度で３０分間の遠心分離を行ったとき、遠心分離安定性試験後の、デラミネーションおよび解乳化の現象は観察されなかった。サンブロックはまた、４５℃で１カ月間放置しておくことにより温度安定性試験にも供され、デラミネーションおよび解乳化の現象は観察されなかった。これにより、この実施形態において調製された生成物は、良好な安定性を有することが示された。

実施形態９
下記の表５の配合に従ってファンデーションを調製した。具体的な調製手順は、下記の通りであった：

１）ミクロンスケールの酸化鉄トナーパウダーおよびミクロンスケールの二酸化チタンパウダーを高速撹拌により油脂炭酸ジエチルヘキシル（TEGOSOFT（登録商標）DEC）中に分散し、Ｂ相を調製し、
２）Ａ相の成分を混合してＡ相を調製し、Ａ相をＢ相と均一に混合し、
３）Ｃ相の成分を混合してＣ相を調製し、工程２で調製したＡ相とＢ相の混合物に、一定の速度で撹拌しながら、Ｃ相をゆっくりと加え、次いで
４）それを１３００ｒｐｍで３分間撹拌しホモジナイズした。

得られたファンデーションの粘度は、８５３ｍＰａ．ｓ（sp62、30rpmで測定）であった。３０００ｒｐｍの速度で３０分間の遠心分離を行ったとき、遠心分離安定性試験後の、デラミネーションおよび解乳化の現象は観察されなかった。ファンデーションはまた、４５℃で１カ月間放置しておくことにより温度安定性試験にも供され、デラミネーションおよび解乳化の現象は観察されなかった。これにより、この実施形態において調製された生成物は、良好な安定性を有することが示された。

Claims

システムの全量を基準として、
水相３０〜９０重量％、
油相５〜６５重量％、
油中水型乳化剤１〜５重量％、
固体粉末０．１〜２０重量％および
陽イオン界面活性剤０．０１〜２重量％
を含む油中水型乳化物システムであって、ここで、陽イオン界面活性剤は、一般式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻、
［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルキル基あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１〜Ｃ_２８アルキル基から選択され、
Ｘ⁻は、任意の適切なアニオンである］
で表される第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤である、油中水型乳化物システム。
システムの全量を基準として、
水相４５〜８５重量％、
油相１０〜４５重量％、
乳化剤１〜５重量％、
固体粉末１〜２０重量％および
一般式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻
［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは、Ｃ_１２〜Ｃ_２２アルキル基あるいは、Ｃ１〜Ｃ４アシル基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはＣ_２〜Ｃ_４アルケニル基で置換されたＣ_１２〜Ｃ_２２アルキル基から選択され、
Ｘ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻またはＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻である］
で表される第四級アンモニウム塩を有する、第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤０．０１〜２重量％
を含む、請求項１に記載の油中水型乳化物システム。
第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤中の基Ｒ_１〜Ｒ_４のうちの３つがメチル基である、請求項１または２に記載の油中水型乳化物システム。
第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤の分子量が、６００ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化物システム。
第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤が、パルミトイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートまたはこれらの混合物から選択される、請求項４に記載の油中水型乳化物システム。
システムの全量を基準として、第四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤の量が、０．１〜１重量％である、請求項４または５に記載の油中水型乳化物システム。
２５℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計およびローターＳＰ６２を使用して３０ｒｐｍで測定した油中水型乳化物システムの粘度が、５０００ｍＰａ．ｓ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化物システム。
粉末が、ナノスケールパウダー、ミクロンスケールパウダー、およびこれら２つの任意の比率の混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の油中水型乳化物システム。
油中水型乳化物システムの安定性向上における陽イオン界面活性剤の使用。