WO2022009709A1 - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

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令二 宮原
大樹 藤巻
宏美 重川
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present disclosure relates to an oil-in-water emulsified composition.
  • Patent Document 1 contains 0.1 to 5% by mass of hydrogenated polyisobutene having a number average molecular weight of 2,000 to 3,000, 0.1 to less than 1% by mass of higher alcohol, and an oily substance containing an oil-soluble drug or the like.
  • the component is 1 to 25% by mass
  • the surfactant is 0.3 to 5% by mass
  • the water-soluble thickener is 0.05 to 5% by mass
  • the aqueous component is contained
  • the blending amount of the non-polar oil is oily.
  • An oil-in-water emulsified cosmetic that is 30% or less of the total amount of the ingredients is disclosed.
  • Patent Document 2 describes at least one oil, at least one polyglyceryl fatty acid ester having a polyglyceryl moiety derived from 4 to 6 glycerins, and at least one having a logP between -0.7 and 6.
  • an oil-in-water type cosmetic composition containing a hydrotrope such as a whitening agent and water.
  • Patent Document 3 describes specific polyoxyethylene dialkyl esters and / or polyoxyethylene dialkyl ethers, specific polyoxyethylene alkyl esters and / or polyoxyethylene alkyl ethers, specific polyoxyethylene sterol ethers, and phospholipids.
  • An oil-in-water type external skin composition containing a drug such as esterin is disclosed.
  • Drugs such as phenylethyl resorcinol and salicylic acid are used in the fields of cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceuticals. These agents have a relatively low molecular weight and have the property of being soluble in both the oil phase and the aqueous phase.
  • a chemical is compounded in the oil phase (oil droplets) of the oil-in-water emulsifying composition, the chemical is not persistently retained in the oil phase and moves to the oil phase and the aqueous phase due to temperature changes. repeat.
  • it is difficult to obtain a stable emulsified composition because a phenomenon called Ostwald ripening that induces coalescence of oil droplets as disclosed in Non-Patent Document 1 is likely to occur.
  • the subject of the present disclosure is to provide an oil-in-water emulsified composition having excellent emulsion stability, which comprises a drug having a property of dissolving in both an oil phase and an aqueous phase, which easily induces coalescence of oil droplets. Is.
  • An oil-in-water emulsified composition comprising an aqueous dispersion medium and oil droplets dispersed in the aqueous dispersion medium.
  • the oil droplets contain a drug, a surfactant, and an oil component.
  • the agent has a LogP value of ⁇ 0.7 to 4.0 and has a LogP value of ⁇ 0.7 to 4.0.
  • the surfactant comprises a nonionic surfactant of the following formulas 1 to 3 and an anionic surfactant.
  • Oil-in-water emulsified composition In Equation 1, R 1 is a linear acyl group or a linear alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.
  • R 2 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 3 is a straight-chain acyl group or a straight-chain alkyl group having a carbon number of 16-24, and, k is an integer from 4 to 15;
  • R 4 is a straight-chain aliphatic acid residue or linear aliphatic alcohol residue having a carbon number of 16-24,
  • R 5 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and is k is an integer from 5 to 20;
  • R 6 is a cholesteryl b rules residue or phytosterol residue
  • R 7 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and is k is an integer of 5 to 30.
  • the content of the nonionic surfactant of the formula 2 in the composition is 0.1 to 2% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the content of the nonionic surfactant of the formula 3 in the composition is 0.3 to 6% by mass with respect to the total amount of the composition, and
  • the content of the anionic surfactant in the composition is 0.01 to 0.1% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the agents include phenylethyl resorcinol, 4- (1-phenylethyl) -1,3-diol, benzeneoxothiazolidincarboxylic acid, nicotine amide, xanthin, ellagic acid, ferulic acid, apigenin, salicylic acid, floretin, resveratrol, And the composition according to any one of aspects 1 to 4, which is at least one selected from fragrances.
  • ⁇ Aspect 6> The composition according to any one of aspects 1 to 5, wherein the oil is at least one selected from liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, synthetic ester oils, and silicone oils.
  • the method for producing an oil-in-water emulsified composition according to any one of aspects 1 to 6.
  • an oil-in-water emulsified composition having excellent emulsion stability which comprises a drug having a property of dissolving in both an oil phase and an aqueous phase, which easily induces coalescence of oil droplets. ..
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure (sometimes referred to simply as "composition") comprises an aqueous dispersion medium and oil droplets dispersed in the aqueous dispersion medium, wherein the oil droplets are a drug.
  • Surfactant, and oil and the agent has a LogP value of -0.7 to 4.0, and the surfactant is an anion with the nonionic surfactant of the above formulas 1 to 3.
  • the "LogP value” is a parameter indicating the ease of distribution of a substance to water and octanol, and is a numerical value generally used as an index for determining the degree of hydrophilicity and hydrophobicity of the substance. Is. The smaller the LogP value, the more hydrophilic it is intended, and the larger the LogP value, the more hydrophobic it is intended.
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure has a property of easily inducing coalescence of oil droplets and is soluble in both the oil phase and the water phase (this property is referred to as "hydrotrophic property”. ”), That is, a drug that easily induces the coalescence of oil droplets, but the principle of action that is excellent in emulsion stability is considered to be as follows.
  • the surfactant is generally oriented in a film shape at the interface between the oil phase and the aqueous phase, that is, around the oil droplets.
  • Surfactants oriented to such an interface are typically not persistently retained at the interface and move between the interface and the aqueous phase. As a result, a portion where the surfactant does not exist may be temporarily formed around the oil droplet due to the movement of the surfactant.
  • the agent having hydrotropic property induces the coalescence of oil droplets in the oil-in-water emulsified composition because it can pass through the place where this surfactant does not exist.
  • Patent Document 3 is a technique that employs a specific surfactant to form a stronger interface film at the interface of oil droplets and improve emulsion stability.
  • Patent Document 3 describes that agents such as phospholipids, lecithin, lysolecithin, and ceramide can be used, but these agents do not have the hydrotrophic properties intended in the present disclosure.
  • agents such as phospholipids, lecithin, lysolecithin, and ceramide can be used, but these agents do not have the hydrotrophic properties intended in the present disclosure.
  • drugs such as phospholipids and lecithin
  • good emulsion stability can be ensured by the technique described in Patent Document 3.
  • the technique described in Patent Document 3 cannot suppress the passage of the drug through the interface membrane, and has good emulsion stability.
  • the composition of the present disclosure contains an anionic surfactant as a surfactant in addition to the nonionic surfactant of the above formulas 1 to 3. Since the nonionic surfactants of the formulas 1 to 3 have relatively similar properties, these nonionic surfactants do not cause problems such as crystal precipitation and increase in viscosity around the oil droplets. It can form an interfacial film associated with surfactants. In addition, it is believed that a layer of electrolyte associated with the anionic surfactant is also formed at the same time. As a result, the interface film made of the nonionic surfactant can be reinforced with the layer of the electrolyte associated with the anionic surfactant, and the passage of the hydrotrophic agent through the interface film can be reduced or suppressed. Therefore, we believe that good emulsion stability can be obtained.
  • Oil-in-water emulsification composition is excellent in emulsification stability.
  • the emulsion stability is, for example, a state in which the emulsion is not separated, preferably in a 30-day emulsion stability test under the conditions of a temperature cycle of 50 ° C. for 30 days and / or 0 ° C. to 40 ° C., which will be described later.
  • an emulsified composition obtained with good results in such a test is further excellently emulsified at room temperature (for example, 5 to 35 ° C.). Stable performance can be obtained.
  • the growth rate of oil droplets is suppressed to 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 5% or less in at least one of the above emulsion stability tests. can do.
  • the lower limit of the oil droplet growth rate is not particularly limited, but may be, for example, 0% or more or more than 0%.
  • Increase rate (%) ⁇ (value of average particle size of oil droplets after emulsification stability test-initial value of average particle size of oil droplets) x 100 ⁇ / (initial value of average particle size of oil droplets) ... 4
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure contains an aqueous dispersion medium.
  • the aqueous dispersion medium is typically composed of water, but optionally, various water-soluble or water-dispersible components among the optional components described later may be blended in the aqueous dispersion medium.
  • the water that can be used in the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure is not particularly limited, but water used for cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used.
  • water used for cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used.
  • ion-exchanged water, distilled water, ultrapure water, tap water and the like can be used.
  • the amount of water to be blended is not particularly limited, but may be, for example, 30% by mass or more, 40% by mass or more, or 50% by mass or more with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of emulsion stability, usability, and the like. It can also be 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less.
  • Oil droplets as an oil phase or a dispersed phase in an oil-in-water emulsified composition contain a drug, a surfactant, and an oil component.
  • the average particle size of such oil droplets is not particularly limited, and can be, for example, 0.3 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more, 0.7 ⁇ m or more, or 1 ⁇ m or more immediately after production, and is 50 ⁇ m or less and 40 ⁇ m or less. Hereinafter, it can be 30 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or 10 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the oil droplets can be defined as the average value of the diameters corresponding to the projected area circles of 10 or more, preferably 100 or more oil droplets observed with an optical microscope.
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure comprises a drug having a LogP value of at least -0.7 to 4.0 as a drug. It can be said that a drug having such a LogP value has a hydrotropic property that tends to reduce the emulsification stability of a general oil-in-water emulsification composition.
  • the range of LogP value can be -0.7 or more, -0.5 or more, -0.3 or more, -0.1 or more, 0 or more, or 0.5 or more, and 4.0. Hereinafter, it can be 3.7 or less, or 3.5 or less.
  • the LogP value can be calculated using, for example, calculation software (PALAAS: manufactured by CompDrug Chemistry Ltd.).
  • the content of such a drug is not particularly limited, and for example, from the viewpoint of medicinal efficacy, emulsion stability, etc., 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, and 0. It can be 5% by mass or more, 0.7% by mass or more, or 1% by mass or more, and 5% by mass or less, 4% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, or 1% by mass or less. Can be.
  • Specific examples of the drug having a LogP value of -0.7 to 4.0 include phenylethyl resorcinol (LogP: 3.4) and 4- (1-phenylethyl) -1,3-diol (LogP: 3). .5), benzeneoxothiazolidin carboxylic acid (LogP: -0.1), nicotine amide (LogP: -0.4), xanthin (LogP: -0.7), ellagic acid (LogP: 1.1), Ferula Acids (LogP: 1.5), apigenin (LogP: 1.7), salicylic acid (LogP: 2.3), floretin (LogP: 2.6), resveratrol (LogP: 3.1), etc. Can be done.
  • the agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure may also contain a fragrance as such an agent.
  • a fragrance can be stably blended without blending an alcohol such as ethanol.
  • the fragrance can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the fragrance having a LogP value of -0.7 to 4.0 include anisaldehyde (LogP: 1.8), benzylacetate (LogP: 2.0), benzyl alcohol (LogP: 1.1), and carone. (LogP: 1.8), cantoxal (LogP: 2.0), cis-3-hexenol (LogP: 1.4), coumarin (LogP: 1.4), ethyl acetate (LogP: 0.7), ethyl Acetacetate (LogP: 0.3), Ethylbutyrate (LogP: 1.8), Ethylmartol (LogP: 0.5), Ethylvanillin (LogP: 1.8), Flucton (LogP: 0.8), Helional (LogP: 1.4), Heliotropin (LogP: 1.1), Hydroxycitroneral (LogP: 1.5), Indoflor Crystal (LogP: 1.3), Linarol Oxide (LogP: 1.5) ), Martol (LogP: -0.1),
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure contains at least a nonionic surfactant of the following formulas 1 to 3 and an anionic surfactant as a surfactant.
  • Nonionic Surfactant of Formula 1 As the surfactant, the nonionic surfactant of the following formula 1 is used. This surfactant is a double-chain nonionic surfactant having two hydrophobic groups. Such surfactants can be used alone or in combination of two or more:
  • R 1 is a linear acyl group or a linear alkyl group having 16 to 24 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 3 is carbon. It is a linear acyl group or a linear alkyl group having 16 to 24 atoms
  • k is an integer of 4 to 15.
  • the number of carbon atoms of R 1 and R 3 can be independently set to 16 or more, 17 or more, or 18 or more, and can be 24 or less, 23 or less, or 22 or less, respectively.
  • the number of carbon atoms in R 2 is preferably 2 to 3, 2 is more preferable.
  • k can be 4 or more, 5 or more, 6 or more, or 7 or more, and can be 15 or less, 14 or less, or 13 or less.
  • nonionic surfactant of the formula 1 examples include polyoxyethylene (4 mol) distearic acid, polyoxyethylene (6 mol) distearic acid, polyoxyethylene (8 mol) distearic acid, and polyoxyethylene (. 12 mol) Distearic acid, steares-4 stearate, steares-6 stearate, steares-9 stearate, polyoxyethylene (8 mol) dibehenyl ether and the like can be mentioned.
  • the bonding mode of the polyoxyethylene chain and the alkyl group may be an ester bond, an ether bond, or both.
  • the content of the nonionic surfactant of the formula 1 is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass or more or 0.2% by mass or more with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of emulsion stability and the like. It can be 2% by mass or less, 1% by mass or less, 0.7% by mass or less, or 0.5% by mass or less.
  • Nonionic Surfactant of Formula 2 As the surfactant, the nonionic surfactant of the following formula 2 is used. Such surfactants can be used alone or in combination of two or more:
  • R 4 is a linear aliphatic acid residue or a linear aliphatic alcohol residue having 16 to 24 carbon atoms
  • R 5 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms
  • K is an integer of 5 to 20.
  • the number of carbon atoms of R 4, 16 or more, 17 or more, or can be a 18 or more, may be 24 or less, 23 or less, or 22 or less.
  • the number of carbon atoms in R 5 is preferably 2-3, 2 is more preferable.
  • k can be 5 or more, 6 or more, or 7 or more, and can be 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, or 12 or less.
  • the nonionic surfactant of the formula 2 has an HLB of 7.0 or more, 8.0 or more, or 9.0 or more from the viewpoint of emulsion stability, ease of forming an oil droplet interface film, and the like. It is preferably 15.0 or less, 14.0 or less, or 13.0 or less.
  • HLB is a value generally indicating the affinity of the surfactant for water and oil, and is a parameter known as a hydrophilic-lipophilic balance. For example, a known calculation such as the Griffin method. It can be easily obtained by law.
  • nonionic surfactant of the formula 2 examples include polyoxyethylene (20 mol) behenyl ether, polyoxyethylene (10 mol) stearyl ether, polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether and the like. can.
  • the content of the nonionic surfactant of the formula 2 is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass or more or 0.2% by mass or more with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of emulsion stability and the like. It can be 2% by mass or less, 1% by mass or less, 0.7% by mass or less, or 0.5% by mass or less.
  • Nonionic Surfactant of Formula 3 As the surfactant, the nonionic surfactant of the following formula 3 (sometimes referred to as "polyoxyalkylene sterol ether”) is used. Such surfactants can be used alone or in combination of two or more:
  • R 6 is a cholesterol residue or a phytosterol residue
  • R 7 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms
  • k is an integer of 5 to 30.
  • the number of carbon atoms of R 7 is preferably 2 to 3, and more preferably 2. Further, k can be 5 or more, 6 or more, or 7 or more, and can be 30 or less, 25 or less, 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, or 12 or less.
  • nonionic surfactant of the formula 3 examples include polyoxyethylene (10 mol) phytostearyl, polyoxyethylene (30 mol) polyoxypropylene (7 mol) phytostearyl, and polyoxyethylene (10 mol).
  • examples thereof include cholesteryl and polyoxyethylene (20 mol) cholesteryl.
  • the content of the nonionic surfactant of the formula 3 is not particularly limited, and for example, from the viewpoint of emulsion stability and the like, 0.3% by mass or more, 0.4% by mass or more, based on the total amount of the composition. It can be 0.5% by mass or more, 0.6% by mass or more, or 0.7% by mass or more, and 6% by mass or less, 4% by mass or less, 2% by mass or less, or 1% by mass or less. can do.
  • Anionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid salt, alkyl ether sulfate, alkanoyl-N-alkyl taurine salt, and alkanoyl glutamate. Can be done.
  • the anionic surfactant can be used alone or in combination of two or more. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium, and amine salts such as triethanolamine, diethanolamine and monoethanolamine.
  • alkanoyl-N-alkyltaurine salt and alkanoylglutamate from the viewpoint of the reinforcing property of the interface film by the nonionic surfactant and the accompanying emulsion stability.
  • the number of carbon atoms of the alkanoyl group is preferably 12 or more, 13 or more, or 14 or more, and preferably 22 or less, 21 or less, or 20 or less.
  • the stearoyl group is particularly preferable.
  • alkyl group include methyl, ethyl, propyl and the like, and methyl is preferable.
  • the content of the anionic surfactant is not particularly limited, and is 0.01 with respect to the total amount of the composition, for example, from the viewpoint of the reinforcing property of the interface film by the nonionic surfactant and the accompanying emulsion stability. It can be 0% by mass or more or 0.02% by mass or more, and can be 0.1% by mass or less, 0.08% by mass or less, 0.06% by mass or less, or 0.05% by mass or less. can.
  • Blending ratio of surfactant The blending ratio of the surfactant is not particularly limited, but for example, from the viewpoint of emulsion stability and the like, the nonionic surfactant of the formula 1 and the nonionic surfactant of the formula 2 are used.
  • the compounding ratio of the formula 3 with the nonionic surfactant is preferably in the range of 1: 1: 2 to 1: 1: 4 in terms of mass ratio, and is preferably 1: 1: 2.5 to 1: 1.
  • the range of 1: 3.5 is more preferable, and the range of 1: 1: 2.5 to 1: 1: 3 is particularly preferable.
  • the anionic surfactant is, for example, based on 100 parts by mass of the nonionic surfactant of the formulas 1 to 3 from the viewpoint of the reinforcing property of the surfactant by the nonionic surfactant and the accompanying emulsion stability. It is preferably 0.5 parts by mass or more or 1.0 part by mass or more, and 10 parts by mass or less, 8.0 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less, or 3.0 parts by mass or less. Is preferable.
  • the content of the oil content in the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 0.05% by mass or more and 0.1% by mass with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of usability and the like. It can be 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, 13% by mass or more, or 15% by mass or more. Further, it can be 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less.
  • the oil content is not particularly limited, and examples thereof include liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, synthetic ester oils, and silicone oils.
  • the oil can be used alone or in combination of two or more.
  • Liquid fats and oils include, for example, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern ka oil, castor oil, and flaxseed oil. , Saflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin.
  • solid fats and oils include coconut oil, palm oil, horse fat, hardened palm oil, palm oil, beef fat, sheep fat, hardened beef fat, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, mokuro kernel oil, hardened oil, and beef.
  • Examples include leg fat, coconut oil, and hardened coconut oil.
  • waxes examples include honey wax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibotarou, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, capoc wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin. , Jojobaro, hard lanolin, serrac wax, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, polyoxyethylene cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, polyoxyethylene hydrogenated lanolin alcohol ether, cetyl palmitate.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, zokerite, squalane, pristane, paraffin, selecin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, tortic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), and docosahexaenoic acid ( DHA).
  • Examples of the synthetic ester oil include cetyl octanate, myristyl myristate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, pentaerythrit tetra2-ethylhexanoate, dioctyl succinate, and tripropylene glycol dineopentanoate.
  • silicone oil examples include chain polysiloxane (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane); cyclic polysiloxane (eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane).
  • chain polysiloxane eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane
  • cyclic polysiloxane eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane.
  • Siloxane silicone resin forming a three-dimensional network structure
  • silicone rubber various modified polysiloxanes (eg, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane), acrylic silicones Can be mentioned.
  • the emulsified composition of the present disclosure may optionally contain components other than the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not affected.
  • the optional components can be used alone or in combination of two or more, and can be appropriately blended in the oil phase or the aqueous phase.
  • Such optional components include, for example, powder components, amphoteric surfactants, and other nonionic surfactants other than the above (eg, lipophilic nonionic surfactants, hydrophilic nonionic surfactants).
  • nonionic surfactants eg, lipophilic nonionic surfactants, hydrophilic nonionic surfactants.
  • Higher lipophilic alcohols, polyhydric alcohols, water-soluble polymers (eg, natural water-soluble polymers, semi-synthetic water-soluble polymers, synthetic water-soluble polymers), UV absorbers, metal ion blockers, pH Modulators, vitamins, antioxidants, antioxidant aids can be mentioned.
  • the powder component examples include inorganic powders (eg, talc, kaolin, mica, silk mica (serisite), white mica, gold mica, synthetic mica, red mica, black mica, vermiculite, bentonite, hectrite, laponite, carbon dioxide.
  • inorganic powders eg, talc, kaolin, mica, silk mica (serisite), white mica, gold mica, synthetic mica, red mica, black mica, vermiculite, bentonite, hectrite, laponite, carbon dioxide.
  • Inorganic purple pigments eg, mango violet, cobalt violet
  • Inorganic green pigments eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate
  • Inorganic blue pigments eg, ultramarine, dark blue
  • Pearl pigments eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismus oxychloride, fish scale foil
  • metal powder pigments eg aluminum powder, copper powder
  • Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Organic pigments such as orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange. 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3
  • amphoteric surfactant examples include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazolin sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroki. Side-1-carboxyethyroxy 2-sodium salt); betaine-based surfactants (eg, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, Sulfobetaine).
  • imidazoline-based amphoteric surfactants eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazolin sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroki. Side-1-carboxyethyroxy 2-sodium salt
  • oil-based nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate).
  • sorbitan fatty acid esters eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate.
  • Sorbitan Trioleate Penta-2-ethylhexylate diglycerol sorbitan, Tetra-2-ethylhexylate diglycerol sorbitan
  • Glycerin acid ⁇ , ⁇ '-glycerin pyroglutamate oleate, glycerin malic acid monostearate
  • propylene glycol fatty acid esters eg, propylene glycol monostearate
  • cured castor oil derivatives glycerin alkyl ethers.
  • hydrophilic nonionic surfactant examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxy).
  • polyoxyethylene sorbitan tetraoleate polyoxyethylene sorbit fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbit monolaurate, polyoxyethylene sorbit monooleate, polyoxyethylene sorbit pentaoleate, polyoxyethylene sorbit monostearate); Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (eg, polyoxyethylene monooleates such as polyoxyethylene glycerin monostearate, polyoxyethylene glycerin monoisostearate, polyoxyethylene glycerin triisostearate); polyoxyethylene fatty acid esters Classes (eg, polyoxyethylene distearate, polyoxyethylene monodiolate, ethylene glycol distearate); polyoxyethylene alkyl ethers (eg, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl).
  • polyoxyethylene sorbit fatty acid esters eg, polyoxyethylene sorbit monolaurate, polyoxyethylene sorb
  • Ethers polyoxyethylene behenyl ethers, polyoxyethylene 2-octyldodecyl ethers, polyoxyethylene cholestanol ethers); pluronic types (eg, pluronic); polyoxyethylene polyoxypropylene-alkyl ethers (eg, polyoxy).
  • higher aliphatic alcohol for example, a higher aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms can be used for the purpose of improving usability.
  • Specific examples thereof include cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and batyl alcohol.
  • polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol.
  • Natural water-soluble polymers include, for example, plant-based polymers (eg, arabic gum, tragacanto gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, locust bean gum, tamarind gum, carrageenan, pectin, canten, quince seed (malmero), etc.
  • Arge colloid (carrageenan extract), starch (rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizinic acid); microbial macromolecules (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, burran); animal macromolecules (eg collagen, casein, Albumin, gelatin).
  • semi-synthetic water-soluble polymer examples include a starch-based polymer (for example, carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch); a cellulose-based polymer (methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and cellulosic sodium sulfate).
  • a starch-based polymer for example, carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch
  • a cellulose-based polymer methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and cellulosic sodium sulfate.
  • Examples include alginate-based polymers (eg, sodium alginate, propylene glycol alginate); sodium pectinate.
  • Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymers); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40, etc.). 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers); poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymers; dimethyldiallylammonium halide and acrylamide copolymer type cationic polymers; acrylic polymers (eg, acrylic polymers) , Polyacrylic acid sodium, polyethyl acrylate, polyacrylamide); polyethylene imine; cationic polymer; AlMg silicate (bea gum).
  • vinyl polymers eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymers
  • polyoxyethylene polymers eg, polyethylene glycol 20,000, 40, etc.
  • the ultraviolet absorber examples include a benzoic acid-based ultraviolet absorber (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as “PABA”), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxyPABA.
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • Ethyl ester N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester); Anthranilic acid-based ultraviolet absorber (eg, homomentyl-N-acetylanthranilate); Salicylic acid-based UV absorbers (eg, amil salicylate, menthyl salicylate, homomentyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate); -Isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4-diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxy cinnamate, is
  • metal ion sequestering agent examples include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate.
  • Sodium citrate sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, ethylenediamine hydroxyethyl triacetate trisodium.
  • pH adjuster examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinate-sodium succinate.
  • vitamins examples include vitamin A, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin C, vitamin E and derivatives thereof, pantothenic acid and its derivatives, and biotin.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.
  • antioxidant aid examples include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediamine tetraacetic acid.
  • preservatives eg, ethylparaben, butylparaben, 1,2-alcandiol, phenoxyethanol, methylchloroisothiozolineon
  • anti-inflammatory agents eg, glycyrrhizinic acid derivatives, glycyrrhetin.
  • Acid derivatives salicylic acid derivatives, hinokithiol, zinc oxide, allantin); whitening agents (eg, yukinoshita extract, arbutine); various extracts (eg, sardines, auren, shikon, shakuyaku, assembly, birch, sage, biwa, carrot, Aloe, Zeniaoi, Iris, Grape, Yokuinin, Hechima, Yuri, Saffron, Senkyu, Shokyu, Otogirisou, Ononis, Garlic, Togarashi, Chinpi, Touki, Seaweed), Activator (eg, Royal Jelly, Photosensitizer, Cholesterol Derivative); Blood circulation promoters (eg, nonylate valenylamide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin, zingeron, cantalistinki, ictamol,
  • oil-in-water emulsified composition of the present disclosure can be suitably used as an agent used by applying it to the skin, for example, an external preparation for the skin such as cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceuticals.
  • a dosage form such as milky liquid, creamy, or liquid can be adopted.
  • the product form thereof is not particularly limited, and for example, facial cosmetics such as lotion, beauty liquid, milky lotion, and pack; foundation, eye shadow, etc.
  • Makeup cosmetics such as lotion, beauty liquid, milky lotion, and pack; foundation, eye shadow, etc.
  • Makeup cosmetics such as lotion, beauty liquid, milky lotion, and pack; foundation, eye shadow, etc.
  • Makeup cosmetics sunscreen cosmetics (sunscreen agents); body cosmetics; skin cleansing agents such as make-up removers and body shampoos; hair cosmetics such as hair liquids, hair tonics, hair conditioners, shampoos, rinses, and hair restorers.
  • Shaving cosmetics such as shaving cream, pre-shaving lotion, after-shaving lotion; ointment and the like.
  • the emulsified composition of the present disclosure can be prepared by a known method such as a dispersion method or an agglutination method.
  • the dispersion method is a method of refining a mass of dispersed phases by mechanical force. Specifically, it is a method of emulsifying using the crushing force of an emulsifying machine, and as such a method, for example, a high-pressure emulsification method of adding a high shearing force using a high-pressure homogenizer can be mentioned.
  • the agglutination method is a colloid preparation method that utilizes surface chemical properties, and is a method in which a uniformly fused state is supersaturated by some means to produce a dispersed phase.
  • an HLB temperature emulsification method, a phase inversion emulsification method, a non-water emulsification method, a D-phase emulsification method, and a liquid crystal emulsification method are known.
  • the D-phase emulsification method is preferable from the viewpoint of emulsification stability and the like.
  • a first aqueous phase part containing the nonionic surfactants and anionic surfactants of the above formulas 1 to 3 and water. Then, an oil phase part containing a drug having a LogP value of ⁇ 0.7 to 4.0 and an oil content is prepared. An oil phase part is blended with all or part of the first aqueous phase part to prepare a preliminary emulsion. If the first aqueous phase part remains, the preliminary emulsion and the rest of the first aqueous phase part are mixed, and if the first aqueous phase part does not remain, the preliminary emulsion and water are mixed.
  • the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure can be prepared by mixing with a second aqueous phase part containing.
  • the anionic surfactant may be blended in the aqueous phase part and the nonionic surfactant of formulas 1 to 3 may be blended in the oil phase part, but the nonionic surfactant of formulas 1 to 3 may be blended. It is possible to further improve the emulsion stability by simultaneously blending the activator and the anionic surfactant into the aqueous phase part, particularly the first aqueous phase part.
  • dihydric alcohol examples include at least one glycol component selected from dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol.
  • the amount of the dihydric alcohol such as the glycol component is not particularly limited, and can be, for example, 40% by mass or more, 45% by mass or more, or 50% by mass or more with respect to the total amount of the aqueous phase parts. It can be 80% by mass or less, 75% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the aqueous phase parts and / or the oil phase parts may be optionally heated.
  • the heating temperature is not particularly limited and can be, for example, 40 ° C. or higher, 50 ° C. or higher, or 60 ° C. or higher, and 90 ° C. or lower, 80 ° C. or lower, or 70 ° C. or lower. ..
  • ⁇ Evaluation method> evaluation based on the average particle size of oil droplets
  • the average particle size of the oil droplets (emulsified particles) in the oil-in-water emulsified composition was directly visually observed with an optical microscope (BX53, manufactured by OLYMPUS), and the projected area of 10 oil droplets arbitrarily selected. It was calculated as the average value of the circle equivalent diameter.
  • the average particle size was measured immediately after the composition was prepared, stored at 50 ° C. for 30 days, and then under temperature cycle conditions of 0 to 40 ° C. (0 to 40 ° C. for 2 cycles / day, 0 ° C. and 40 ° C. for 2 respectively). It was carried out after storage for 30 days under (time retention).
  • Equation 5 The rate of increase in oil droplets was calculated from the above.
  • the emulsion stability was evaluated according to the following evaluation criteria using the rate of increase of oil droplets after storage for 30 days under a temperature cycle condition of 0 to 40 ° C.
  • the evaluations up to A and B can be regarded as passing, and the evaluations C and D can be regarded as failing.
  • A The rate of increase of oil droplets was 10% or less.
  • B The rate of increase of oil droplets was more than 10% and 50% or less.
  • C The rate of increase of oil droplets was more than 50% and 100% or less.
  • D The rate of increase of oil droplets was more than 100%.
  • Example 1 ⁇ Manufacturing method of oil-in-water emulsified composition> (Example 1) Using the formulations shown in Table 1, an oil-in-water emulsified composition was produced by the following method. Here, the numbers shown below correspond to the numbers indicating the ingredients on the left side of the formulation in Table 1.
  • No. No. 15 was added to a part of the ion-exchanged water. 1 to No. 3 and No. Surfactant of No. 5 and No. 16-No. Twenty-one materials were added and mixed uniformly while heating to 70 ° C. to prepare a first aqueous phase part.
  • the oil phase part was added to the first aqueous phase part and mixed uniformly to prepare a preliminary emulsion.
  • a preliminary emulsion No.
  • the balance of 15 ion-exchanged waters (second aqueous phase parts) was added and mixed uniformly to prepare an oil-in-water emulsified composition of Example 1.
  • Example 2 and Comparative Examples 1 to 5 The oil-in-water emulsified compositions of Example 2 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulations were changed to those shown in Table 1. Here, No. 1 in Table 1. 6 and No. The other nonionic surfactants of No. 7 were added at the same time when the aqueous phase parts were prepared, and No. The behenyl alcohol of 8 was added at the same time as the oil phase parts were prepared.
  • the emulsified compositions of Examples 1 and 2 containing the anionic surfactant in addition to the nonionic surfactant of the formulas 1 to 3 were stored at 50 ° C. for 30 days, and 0 to 40. No increase in oil droplets was confirmed after storage for 30 days under the temperature cycle condition of ° C., and it was found that good emulsification stability was obtained.
  • Example of prescription of oil-in-water emulsified composition >> The following are examples of formulations of the oil-in-water emulsified composition of the present disclosure, but the present invention is not limited to this example.
  • Emulsion> (Component) (% by mass) (1) Polyoxyethylene (6 mol) distearyl 0.3 (2) Polyoxyethylene (10 mol) phytosterol 0.5 (3) Polyoxyethylene (20 mol) stearyl 0.27 (4) Stearoyl N-methyl taurine sodium 0.05 (5) Microcrystalline wax 0.5 (6) Vaseline 5.0 (7) Diisostearyl malate 2.0 (8) Glyceryl diisostearate 1.0 (9) Pentaerythrityl tetraethylhexanoate 5.0 (10) Squalene 5.0 (11) Didimethylpolysiloxane 6CS 3.0 (12) Amino-modified polymer silicone / Didimethylpolysiloxane 20CS 10% solution 0.5 (13) Phenylethyl resorcinol 0.5 (14) Dynamite glycerin 7.0 (15) Dipropylene glucol 5.0 (16) 1,3-butylene glycol 7.0 (17) Mabit 2.0 (18) PEG1000 1.0
  • Emulsion> (Component) (% by mass) (1) Polyoxyethylene (8 mol) distearate 0.2 (2) Polyoxyethylene (10 mol) cholesteryl 0.6 (3) Polyoxyethylene (10 mol) monostearic acid 0.2 (4) Monosodium stearoyl glutamate 0.01 (5) Vaseline 5.0 (6) Diisostearyl malate 2.0 (7) Glyceryl diisostearate 1.0 (8) Pentaerythrityl tetraethylhexanoate 5.0 (9) Squalene 5.0 (10) Didimethylpolysiloxane 6CS 3.0 (11) Amino-modified polymer silicone / Didimethylpolysiloxane 20CS 10% solution 0.5 (12) 4- (1-Phenylethyl) -1,3-diol 1.0 (13) Dynamite glycerin 7.0 (14) Dipropylene glucol 5.0 (15) 1,3-butylene glycol 7.0 (16) Mabit 2.0 (17) P
  • Emulsion> (Component) (% by mass) (1) Polyoxyethylene (6 mol) behenil 0.3 (2) Polyoxyethylene (20 mol) phytosteryl 0.8 (3) Polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether 0.3 (4) Stearoyl N-methyl taurine sodium 0.1 (5) Fragrance 0.1 (6) Pentaerythrit tetra2-ethylhexanoate 2.0 (7) ⁇ -olefin oligomer 3.0 (8) Didimethylpolysiloxane 2.0 (9) Purified petrolatum 1.0 (10) Nicotinamide 5.0 (11) Dipropylene glycol 5.0 (12) 1,3-butylene glycol 2.0 (13) Phenoxyethanol 0.5 (14) Glycerin 4.0 (15) Carboxyvinyl polymer 0.03 (16) Potassium hydroxide 0.01 (17) Tranexamic acid 0.1 (18) Citric acid 0.02 (19) Sodium citrate 0.08 (20) Ion-exchanged water residue
  • Emulsion> (Component) (% by mass) (1) Polyoxyethylene (6 mol) behenil 0.3 (2) Polyoxyethylene (20 mol) phytosteryl 0.8 (3) Polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether 0.3 (4) Lauroyl N-methyl taurine sodium 0.05 (5) Fragrance 0.1 (6) Pentaerythrit tetra2-ethylhexanoate 2.0 (7) ⁇ -olefin oligomer 3.0 (8) Didimethylpolysiloxane 2.0 (9) Purified petrolatum 1.0 (10) Phenylethyl resorcinol 1.0 (11) Dipropylene glycol 5.0 (12) 1,3-butylene glycol 2.0 (13) Phenoxyethanol 0.5 (14) Glycerin 4.0 (15) Carboxyvinyl polymer 0.03 (16) Potassium hydroxide 0.01 (17) Potassium 4-methoxysalicylate 3.0 (18) Citric acid 0.02 (19) Sodium citrate 0.08 (20) Ion-exchange
  • Each of the above components was emulsified by a conventional method to obtain each emulsion.
  • the obtained emulsion was excellent in emulsification stability.
  • Non-alcoholic fragrance> (Component) (% by mass) (1) Polyoxyethylene (6 mol) behenyl 0.27 (2) Polyoxyethylene (20 mol) phytosteryl 0.8 (3) Polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether 0.27 (4) Lauroyl N-methyl taurine sodium 0.02 (5) Isododecan 15.0 (6) Glyceryl tri2-ethylhexanoate 15.0 (7) Fragrance (anisaldehyde (LogP: 1.8)) 3.0 (8) Dipropylene glycol 5.0 (9) 1,3-butylene glycol 5.0 (10) Phenoxyethanol 0.5 (11) Glycerin 7.0 (12) EDTA2Na ⁇ 2H 2 O 0.03 (13) Ion-exchanged water residue
  • Each of the above ingredients was emulsified by a conventional method to obtain a non-alcoholic fragrance.
  • the obtained non-alcoholic fragrance was excellent in emulsification stability.

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Abstract

油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質を有する薬剤を含む、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供する。　本開示の水中油型乳化組成物は、水性分散媒と、この水性分散媒中に分散している油滴とを含み、油滴が、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、かつ、薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、界面活性剤が、特定の三種類の非イオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤とを含む。

Description

水中油型乳化組成物
　本開示は、水中油型乳化組成物に関する。
　例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品の分野では、薬剤等を含む水中油型の乳化組成物が開発されている。
　特許文献１には、数平均分子量が２，０００～３，０００である水添ポリイソブテンを０．１～５質量％、高級アルコールを０．１～１質量％未満、油溶性薬剤等を含む油性成分を１～２５質量％、界面活性剤を０．３～５質量％、水溶性増粘剤を０．０５～５質量％、水性成分を含み、かつ、非極性油分の配合量が、油性成分の全量に対して３０％以下である、水中油型乳化化粧料が開示されている。
　特許文献２には、少なくとも１種の油と、４から６個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有する少なくとも１種のポリグリセリル脂肪酸エステルと、ｌｏｇＰが－０．７から６の間である少なくとも１種の美白剤等のヒドロトロープと、水とを含む、水中油型の化粧品組成物が開示されている。
　特許文献３には、特定のポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／又はポリオキシエチレンジアルキルエーテル、特定のポリオキシエチレンアルキルエステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル、特定のポリオキシエチレンステロールエーテル、並びにリン脂質、レシチン等の薬剤を含む、水中油型皮膚外用組成物が開示されている。
国際公開第２０１３／０４６７７０号 特開２０１４－１２２１９５号公報 国際公開第２０１７／１３１２１７号
Sakamoto, K., Lochhead, R., Maibach, H.I., Yamashita, Y., Eds., "Cosmetic Science and Technology: Theoretical Principles and Applications", Amsterdam, The Netherlands, Elsevier, 2017, pp.489-506
　化粧品、医薬部外品、医薬品などの分野において、フェニルエチルレゾルシノール、サリチル酸などの薬剤が使用されている。これらの薬剤は、比較的低分子量であり、かつ、油相と水相の両方に溶解する性質を有している。このような薬剤を、水中油型乳化組成物の油相（油滴）中に配合すると、かかる薬剤は、油相中に持続的に保持されず、温度変化によって油相と水相への移動を繰り返す。その結果、非特許文献１に開示されるような、油滴の合一を誘発するオストワルド熟成と呼ばれる現象が生じやすくなるため、安定した乳化組成物を得ることが難しかった。
　したがって、本開示の主題は、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質を有する薬剤を含む、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することである。
〈態様１〉
　水性分散媒、及び
　前記水性分散媒中に分散している油滴
を含む、水中油型乳化組成物であって、
　前記油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、
　前記薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、
　前記界面活性剤が、下記式１～式３の非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、
水中油型乳化組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　式１中、
　Ｒ１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、
　Ｒ２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、
　Ｒ３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、かつ、
　ｋは、４～１５の整数であり；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　式２中、
　Ｒ４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、
　Ｒ５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
　ｋは、５～２０の整数であり；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　式３中、
　Ｒ６は、コレステロルール残基又はフィトステロール残基であり、
　Ｒ７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
　ｋは、５～３０の整数である。
〈態様２〉
　前記組成物中の前記薬剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～５質量％である、態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
　前記組成物中の前記式１の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
　前記組成物中の前記式２の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
　前記組成物中の前記式３の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．３～６質量％であり、かつ、
　前記組成物中の前記アニオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．０１～０．１質量％である、
態様１又は２に記載の組成物。
〈態様４〉
　前記アニオン性界面活性剤が、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種である、態様１～３のいずれかに記載の組成物。
〈態様５〉
　前記薬剤が、フェニルエチルレゾルシノール、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸、ニコチンアミド、キサンチン、エラグ酸、フェルラ酸、アピゲニン、サリチル酸、フロレチン、レスベラトロール、及び香料から選択される少なくとも一種である、態様１～４のいずれかに記載の組成物。
〈態様６〉
　前記油分が、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、及びシリコーン油から選択される少なくとも一種である、態様１～５のいずれかに記載の組成物。
〈態様７〉
　前記式１～式３の非イオン性界面活性剤及び前記アニオン性界面活性剤と水とを含む第１の水相パーツを調製し、
　前記薬剤と前記油分とを含む油相パーツを調製し、
　前記油相パーツを前記第１の水相パーツの一部又は全部に配合して予備乳化物を調製し、
　前記予備乳化物と、前記第１の水相パーツの残部とを混合する、又は前記予備乳化物と、水を含む第２の水相パーツとを混合する、
態様１～６のいずれかに記載の水中油型乳化組成物の製造方法。
〈態様８〉
　前記第１の水相パーツが、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を含む、態様７に記載の製造方法。
〈態様９〉
　前記グリコール成分の含有量が、第１の水相パーツの全量に対し、４０～８０質量％である、態様８に記載の製造方法。
　本開示によれば、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質を有する薬剤を含む、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することができる。
　以下、本開示の実施の形態について詳述する。本開示は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
　本開示の水中油型乳化組成物（単に「組成物」と称する場合がある。）は、水性分散媒と、この水性分散媒中に分散している油滴とを含み、油滴が、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、かつ、薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、界面活性剤が、上記式１～式３の非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含んでいる。ここで、「ＬｏｇＰ値」とは、水とオクタノールへの物質の分配のしやすさを表すパラメータであり、物質の親水性、疎水性の程度を判断するための指標として一般的に用いられる数値である。ＬｏｇＰ値が小さくなればなるほど親水性であることを意図し、ＬｏｇＰ値が大きくなればなるほど疎水性であることを意図する。
　原理によって限定されるものではないが、本開示の水中油型乳化組成物が、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質（この性質を「ハイドロトロープ性」と称する場合がある。）を有する薬剤、すなわち油滴の合一を誘発しやすい薬剤を含むにもかかわらず、乳化安定性に優れる作用原理は以下のとおりであると考える。
　水中油型乳化組成物の場合、界面活性剤は、一般的には、油相と水相との界面、すなわち、油滴の周囲において膜状に配向している。このような界面に配向している界面活性剤は、典型的には、持続的に界面において保持されておらず、界面と水相との間を移動している。その結果、油滴の周囲には、界面活性剤の移動により、界面活性剤が存在しない箇所が一時的に形成され得る。
　ハイドロトロープ性を有する薬剤は、この界面活性剤が存在しない箇所を通過することができるため、水中油型乳化組成物における油滴の合一を誘発すると考えられる。
　例えば、特許文献３に記載される技術は、特定の界面活性剤を採用して油滴の界面においてより強固な界面膜を形成し、乳化安定性を向上させる技術である。特許文献３には、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド等の薬剤を使用し得ることが記載されているが、これらの薬剤は、本開示で意図するハイドロトロープ性を有するものではない。リン脂質、レシチン等の薬剤であれば、特許文献３に記載される技術で良好な乳化安定性を確保することができる。しかしながら、本開示で意図するハイドロトロープ性を有する薬剤を使用した場合には、特許文献３に記載される技術では、かかる薬剤の界面膜の通過を抑制することができず、良好な乳化安定性を得ることができなかった。
　本開示の組成物は、界面活性剤として、上記式１～式３の非イオン性界面活性剤に加えて、アニオン性界面活性剤を含んでいる。式１～式３の非イオン性界面活性剤は比較的類似した性質を有しているため、結晶析出、粘度上昇等の不具合を生じさせることなく、油滴の周囲において、これらの非イオン性界面活性剤に伴う界面膜を形成し得る。それに加えて、アニオン性界面活性剤に伴う電解質の層も同時に形成されると考えている。その結果、非イオン性界面活性剤による界面膜を、アニオン性界面活性剤に伴う電解質の層で補強することができ、ハイドロトロープ性を有する薬剤の界面膜の通過を低減又は抑制することができるため、良好な乳化安定性を得ることができると考えている。
《水中油型乳化組成物》
　本開示の水中油型乳化組成物は、乳化安定性に優れている。ここで、乳化安定性とは、例えば、後述する、５０℃で３０日間及び／又は０℃～４０℃の温度サイクルの条件下で３０日間の乳化安定性試験において、分離していない状態、好ましくは乳化粒子（油滴）のサイズ変化が少ない状態を意図することができる。なお、このような乳化安定性試験は、促進試験にも該当するため、かかる試験において良好な結果が得られた乳化組成物は、常温（例えば５～３５℃）下では、より一層優れた乳化安定性能が得られる。
　いくつかの実施態様では、少なくとも１つの上記乳化安定性試験において、油滴の増大率を、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下、又は５％以下に抑制することができる。油滴の増大率の下限値については特に制限はないが、例えば、０％以上又は０％超とすることができる。この増大率は、油滴の平均粒子径の初期値（作製直後の値）及び乳化安定性試験後の油滴の平均粒子径の値から、下記の式４より算出することができる：
増大率（％）＝｛（乳化安定性試験後の油滴の平均粒子径の値－油滴の平均粒子径の初期値）×１００｝／（油滴の平均粒子径の初期値）　　　…式４
〈水性分散媒〉
　本開示の水中油型乳化組成物は、水性分散媒を含む。水性分散媒は、典型的には水で構成されているが、任意に、後述する任意成分のうちの水溶性又は水分散性の各種成分が、水性分散媒中に配合されていてもよい。
　本開示の水中油型乳化組成物で使用し得る水としては、特に限定されるものではないが、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができる。例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、水道水等を使用することができる。
　水の配合量としては特に制限されないが、例えば、乳化安定性、使用性等の観点から、組成物の全量に対し、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上とすることができ、また、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下とすることができる。
〈油滴〉
　水中油型乳化組成物における油相又は分散相としての油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含んでいる。
　このような油滴の平均粒子径としては特に制限はなく、例えば、作製直後において、０．３μｍ以上、０．５μｍ以上、０．７μｍ以上、又は１μｍ以上とすることができ、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１０μｍ以下とすることができる。ここで、油滴の平均粒子径は、光学顕微鏡で観察した１０個以上、好ましくは１００個以上の油滴の投影面積円相当径の平均値として規定することができる。
(薬剤)
　本開示の水中油型乳化組成物は、薬剤として、少なくとも－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤を含む。このようなＬｏｇＰ値を有する薬剤は、一般的な水中油型乳化組成物の乳化安定性を低下させやすいハイドロトロープ性を有しているといえる。ＬｏｇＰ値の範囲としては、－０．７以上、－０．５以上、－０．３以上、－０．１以上、０以上、又は０．５以上とすることができ、また、４．０以下、３．７以下、又は３．５以下とすることができる。ＬｏｇＰ値は、例えば、計算ソフト（ＰＡＬＡＡＳ：CompDrug Chemistry Ltd.製）を用いて算出することができる。
　このような薬剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、薬効性、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、又は１質量％以上とすることができ、また、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、又は１質量％以下とすることができる。
　－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤として、具体的には、フェニルエチルレゾルシノール（ＬｏｇＰ：３．４）、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール（ＬｏｇＰ：３．５）、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸（ＬｏｇＰ：－０．１）、ニコチンアミド（ＬｏｇＰ：－０．４）、キサンチン（ＬｏｇＰ：－０．７）、エラグ酸（ＬｏｇＰ：１．１）、フェルラ酸（ＬｏｇＰ：１．５）、アピゲニン（ＬｏｇＰ：１．７）、サリチル酸（ＬｏｇＰ：２．３）、フロレチン（ＬｏｇＰ：２．６）、レスベラトロール（ＬｏｇＰ：３．１）などを挙げることができる。薬剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
　本開示の水中油型乳化組成物は、かかる薬剤として、香料を含むこともできる。本開示の水中油型乳化組成物によると、エタノールなどのアルコールを配合せずに香料を安定的に配合することができる。香料は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
　－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する香料としては、例えば、アニスアルデヒド（ＬｏｇＰ：１．８）、ベンジルアセテート（ＬｏｇＰ：２．０）、ベンジルアルコール（ＬｏｇＰ：１．１）、カローン（ＬｏｇＰ：１．８）、カントキサール（ＬｏｇＰ：２．０）、シス－３－ヘキセノール（ＬｏｇＰ：１．４）、クマリン（ＬｏｇＰ：１．４）、エチルアセテート（ＬｏｇＰ：０．７）、エチルアセトアセテート（ＬｏｇＰ：０．３）、エチルブチレート（ＬｏｇＰ：１．８）、エチルマルトール（ＬｏｇＰ：０．５）、エチルバニリン（ＬｏｇＰ：１．８）、フルクトン（ＬｏｇＰ：０．８）、ヘリオナール（ＬｏｇＰ：１．４）、ヘリオトロピン（ＬｏｇＰ：１．１）、ヒドロキシシトロネラール（ＬｏｇＰ：１．５）、インドフロールクリスタル（ＬｏｇＰ：１．３）、リナロールオキサイド（ＬｏｇＰ：１．５）、マルトール（ＬｏｇＰ：－０．１）、メチルジャスモネート（ＬｏｇＰ：１．９）、フェニルエチルアルコール（ＬｏｇＰ：１．２）、フェノキシエタノール（ＬｏｇＰ：１．２）、フェニルプロピルアルコール（ＬｏｇＰ：１．７）、プレニルアセテート（ＬｏｇＰ：１．７）、ラズベリーケトン（ＬｏｇＰ：１．１）、スチラリルアルコール（ＬｏｇＰ：１．４）、バニリン（ＬｏｇＰ：１．３）、バニリン（ＬｏｇＰ：１．８）、フルクトン（ＬｏｇＰ：０．８）、ヘリオナール（ＬｏｇＰ：１．４）、ヘリオトロピン（ＬｏｇＰ：１．１）、アンバーコア（ＬｏｇＰ：４．０）、α－ダマスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、アルデヒドＣ－１４（ＬｏｇＰ：３．８）、アルデヒドＣ－１６（ＬｏｇＰ：２．８）、アリルアミルグリコレート（ＬｏｇＰ：２．５）、ベンジルベンゾエート（ＬｏｇＰ：３．９）、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパナール（ＬｏｇＰ：３．５）、シス－３－ヘキセニルアセテート（ＬｏｇＰ：２．３）、シトラール（ＬｏｇＰ：３．１）、シトロネロール（ＬｏｇＰ：３．３）、δ－ダマスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、ジヒドロミルセノール（ＬｏｇＰ：３．０）、ダイナスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、エチル２－メチルブチレート（ＬｏｇＰ：２．１）、ユーカリプトール（ＬｏｇＰ：２．８）、オイゲノール（ＬｏｇＰ：２．４）、フロラロゾン（ＬｏｇＰ：３．５）、フロロパル（ＬｏｇＰ：３．４）、フルテート（ＬｏｇＰ：３．４）、ゲラニオール（ＬｏｇＰ：２．８）、ゲラニルアセテート（ＬｏｇＰ：３．７）、ヘキシルアセテート（ＬｏｇＰ：２．８）、インドール（ＬｏｇＰ：２．１）、イソアミルアセテート（ＬｏｇＰ：２．２）、ヨノンアルファ（ＬｏｇＰ：３．７）、ヨノンベータ（ＬｏｇＰ：３．８）、ラクトン　Ｃ－１０ガンマ（ＬｏｇＰ：３．３）、リリアール（ＬｏｇＰ：３．９）、リナロール（ＬｏｇＰ：２．５）、リナリルアセテート（ＬｏｇＰ：３．５）、マイヨール（ＬｏｇＰ：３．３）、ｌ－メントール（ＬｏｇＰ：３．２）、ｌ－メントン（ＬｏｇＰ：２．８）、リラール（ＬｏｇＰ：２．２）、マンザネート（ＬｏｇＰ：２．６）、メチルジヒドロキシジャスモネート（ＬｏｇＰ：２．４）、パンプルフルール（ＬｏｇＰ：３．０）、フェノキシエチル　イソブチレート（ＬｏｇＰ：２．９）、ポアレネート（ＬｏｇＰ：３．７）、リュバフラン（ＬｏｇＰ：２．８）、ローズオキサイド（ＬｏｇＰ：２．９）、スチラリルアセテート（ＬｏｇＰ：２．３）、スチラリルプロピオネート（ＬｏｇＰ：２．８）、ターピネオール（ＬｏｇＰ：２．６）、ターピニルアセテート（ＬｏｇＰ：３．６）、テトラヒドロリナロール（ＬｏｇＰ：３．５）、テトラヒドロムゴール（ＬｏｇＰ：３．５）、トリシクロデセニルアセテート（ＬｏｇＰ：２．４）、トリシクロデセニルプロピオネート（ＬｏｇＰ：２．９）、トリプラール（ＬｏｇＰ：２．４）、ウンデカベルトール（ＬｏｇＰ：３．７）シトロネラール（ＬｏｇＰ：３．５）、ゲラニオール（Ｇｅｒａｎｉｏｌ）（ＬｏｇＰ：３．６）、カンファー（ＬｏｇＰ：２．１）、及びアセトナフトン（ＬｏｇＰ：２．９）を挙げることができる。
（界面活性剤）
　本開示の水中油型乳化組成物は、界面活性剤として、少なくとも下記の式１～式３の非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含む。
ａ．式１の非イオン性界面活性剤
　界面活性剤として、下記式１の非イオン性界面活性剤を使用する。この界面活性剤は、疎水基を２つ有する二鎖型の非イオン性界面活性剤である。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式１中、Ｒ１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、Ｒ２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、Ｒ３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、ｋは、４～１５の整数である。
　Ｒ１及びＲ３の炭素原子数としては、それぞれ独立して、１６以上、１７以上、又は１８以上とすることができ、また、２４以下、２３以下、又は２２以下とすることができる。Ｒ２の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、４以上、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、１５以下、１４以下、又は１３以下とすることができる。
　式１の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（１２モル）ジステアリン酸、ステアリン酸ステアレス－４、ステアリン酸ステアレス－６、ステアリン酸ステアレス－９、ポリオキシエチレン（８モル）ジベヘニルエーテルなどを挙げることができる。ここで、ポリオキシエチレン鎖とアルキル基の結合様式は、エステル結合又はエーテル結合であってもよく、或いは、その両方が含まれてもよい。
　式１の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上又は０．２質量％以上とすることができ、また、２質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。
ｂ．式２の非イオン性界面活性剤
　界面活性剤として、下記式２の非イオン性界面活性剤を使用する。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式２中、Ｒ４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、Ｒ５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、ｋは、５～２０の整数である。
　Ｒ４の炭素原子数としては、１６以上、１７以上、又は１８以上とすることができ、また、２４以下、２３以下、又は２２以下とすることができる。Ｒ５の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、又は１２以下とすることができる。
　式２の非イオン性界面活性剤は、乳化安定性、油滴の界面膜の形成のしやすさ等の観点から、ＨＬＢが、７．０以上、８．０以上、又は９．０以上であることが好ましく、また、１５．０以下、１４．０以下、又は１３．０以下であることが好ましい。ここで、ＨＬＢとは、一般に界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であって、親水性－親油性バランスとして知られているパラメータであり、例えば、グリフィン法などの公知の計算法により容易に求めることができる。
　式２の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテルなどを挙げることができる。
　式２の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上又は０．２質量％以上とすることができ、また、２質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。
ｃ．式３の非イオン性界面活性剤
　界面活性剤として、下記式３の非イオン性界面活性剤（「ポリオキシアルキレンステロールエーテル」と称する場合がある。）を使用する。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式３中、Ｒ６は、コレステロール残基又はフィトステロール残基であり、Ｒ７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、ｋは、５～３０の整数である。
　Ｒ７の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、３０以下、２５以下、２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、又は１２以下とすることができる。
　式３の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステアリル、ポリオキシエチレン（３０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）フィトステアリル、ポリオキシエチレン（１０モル）コレステリル、ポリオキシエチレン（２０モル）コレステリルなどを挙げることができる。
　式３の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、又は０．７質量％以上とすることができ、また、６質量％以下、４質量％以下、２質量％以下、又は１質量％以下とすることができる。
ｄ．アニオン性界面活性剤
　アニオン性界面活性剤としては特に制限はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩、アルカノイルグルタミン酸塩を挙げることができる。アニオン性界面活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。また、これらの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン塩を挙げることができる。
　上記のアニオン性界面活性剤のなかでも、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種が好ましい。アルカノイル基の炭素原子数としては、１２以上、１３以上、又は１４以上が好ましく、また、２２以下、２１以下、又は２０以下が好ましい。なかでも、ステアロイル基が特に好ましい。また、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル等が挙げられ、好ましくはメチルが挙げられる。
　アニオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上又は０．０２質量％以上とすることができ、また、０．１質量％以下、０．０８質量％以下、０．０６質量％以下、又は０．０５質量％以下とすることができる。
ｅ．界面活性剤の配合比
　界面活性剤の配合比率としては特に制限はないが、例えば、乳化安定性等の観点から、式１の非イオン性界面活性剤と、式２の非イオン性界面活性剤と、式３の非イオン性界面活性剤との配合比は、質量比で、１：１：２～１：１：４の範囲であることが好ましく、１：１：２．５～１：１：３．５の範囲であることがより好ましく、１：１：２．５～１：１：３の範囲であることが特に好ましい。
　アニオン性界面活性剤は、例えば、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、式１～式３の非イオン性界面活性剤１００質量部に対し、０．５質量部以上又は１．０質量部以上であることが好ましく、また、１０質量部以下、８．０質量部以下、５．０質量部以下、又は３．０質量部以下であることが好ましい。
（油分）
　本開示の水中油型乳化組成物中の油分の含有量としては特に制限はなく、例えば、使用性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、１０質量％以上、１３質量％以上、又は１５質量％以上とすることができ、また、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下とすることができる。
　油分としては特に制限はなく、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油を挙げることができる。油分は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
　液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリンが挙げられる。
　固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油が挙げられる。
　ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、パルミチン酸セチルが挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）が挙げられる。
　合成エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、コハク酸ジオクチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
　シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン）、アクリルシリコーン類が挙げられる。
〈任意成分〉
　本開示の乳化組成物は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、上述した成分以外の他の成分を任意に配合することができる。任意成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、油相中又は水相中に適宜配合することができる。
　かかる任意成分としては、例えば、粉末成分、両性界面活性剤、上記以外の他の非イオン性界面活性剤（例えば、親油性の非イオン性界面活性剤、親水性の非イオン性界面活性剤）、高級脂肪族アルコール、多価アルコール、水溶性高分子（例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤が挙げられる。
　粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸との共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン）が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン）が挙げられる。
　親油性の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテルが挙げられる。
　親水性の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート）；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビットモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビットモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビットペンタオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノステアレート）；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート等のポリオキシエチレンモノオレエート）；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン２－オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル）；プルロニック型類（例えば、プルロニック）；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－アルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－セチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－２－デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－モノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－水添ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－グリセリンエーテル）；テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック）；ポリオキシエチレンヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸）；ポリオキシエチレンミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド）；ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸が挙げられる。
　高級脂肪族アルコールとしては、例えば、使用性を整えるなどの目的で、炭素原子数が１６以上の高級脂肪族アルコールを使用することができる。具体的には、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコールなどが挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールを挙げることができる。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン）が挙げられる。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末及びこれら高分子の疎水変性化合物（例えば、一部をステアロキシ変性した化合物）及びこれら高分子のカチオン変性化合物）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル）；ペクチン酸ナトリウムが挙げられる。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体）；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子；ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマー；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー；ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略す。）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン）；トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、２－４［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－４［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン）が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウムが挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤が挙げられる。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びこれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンが挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類が挙げられる。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸が挙げられる。
　その他の配合可能な任意成分としては、例えば、防腐剤（例えば、エチルパラベン、ブチルパラベン、１，２－アルカンジオール、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチオゾリンオン）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン）；芳香族アルコール（ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール）；保湿剤（例えば、ダイナマイトグリセリン）；増粘剤；皮膜剤；皮膚栄養剤；上記以外の香料（例えばリモネン（ＬｏｇＰ：４．８）、ダマスコン（ＬｏｇＰ：４．３））；スクラブ剤が挙げられる。
《水中油型乳化組成物の用途》
　本開示の水中油型乳化組成物は、皮膚に適用して使用される剤、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品などの皮膚外用剤として好適に使用することができる。
　本開示の乳化組成物は、例えば、乳液状、クリーム状、液状といった剤型を採用することができる。
　本開示の乳化組成物を、例えば、化粧品の分野において使用する場合、その製品形態としては特に制限はなく、例えば、化粧水、美容液、乳液、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、アイシャドー等のメーキャップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、シャンプー、リンス、育毛料等の毛髪化粧料；シェービングクリーム、プレシェービングローション、アフターシェービングローション等の髭剃り化粧料；軟膏などを挙げることができる。
《水中油型乳化組成物の製造方法》
　本開示の乳化組成物は、例えば、分散法、凝集法といった公知の方法により調製することができる。
　分散法とは、分散相の塊を機械的な力により微細化する方法である。具体的には、乳化機の破砕力を利用して乳化する方法であり、このような方法として、例えば、高圧ホモジナイザーを用いて高剪断力を付加する高圧乳化法を挙げることができる。
　凝集法とは、界面化学的特性を利用したコロイド調製法であり、一様に溶け合った状態から何らかの手段で過飽和状態にし、分散相となるものを出現させる方法である。具体的な手法として、例えば、ＨＬＢ温度乳化法、転相乳化法、非水乳化法、Ｄ相乳化法、液晶乳化法が知られている。なかでも、乳化安定性等の観点から、Ｄ相乳化法が好ましい。
　一例として、以下に、本開示の乳化組成物の好適な製造方法について説明する。
　上記の式１～式３の非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤と、水とを含む第１の水相パーツを調製する。次いで、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤と油分とを含む油相パーツを調製する。第１の水相パーツの全部又は一部に対し、油相パーツを、配合して予備乳化物を調製する。第１の水相パーツが残存する場合には、予備乳化物と第１の水相パーツの残部とを混合し、また、第１の水相パーツが残存しない場合には、予備乳化物と水を含む第２の水相パーツとを混合して、本開示の水中油型乳化組成物を調製することができる。
　例えば、アニオン性界面活性剤を水相パーツに配合し、式１～式３の非イオン性界面活性剤を油相パーツに配合してもかまわないが、式１～式３の非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を水相パーツ、特に第１の水相パーツに同時に配合した方が、乳化安定性をより向上させることができる。
　微細で均一な乳化粒子（油滴）を得る観点から、第１の水相パーツに、二価アルコールを配合することが好ましい。二価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を挙げることができる。
　グリコール成分等の二価アルコールの配合量としては特に制限はなく、例えば、水相パーツの全量に対し、４０質量％以上、４５質量％以上、又は５０質量％以上とすることができ、また、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下とすることができる。
　水相パーツ及び／又は油相パーツは、任意に、加温してもよい。加温の温度としては特に制限はなく、例えば、４０℃以上、５０℃以上、又は６０℃以上とすることができ、また、９０℃以下、８０℃以下、又は７０℃以下とすることができる。
　以下に実施例を挙げて、本開示についてさらに詳しく説明を行うが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量部で示す。
《実施例１～２及び比較例１～５》
　表１に示す処方及び下記に示す製造方法により得た水中油型乳化組成物について、以下の評価を行い、その結果を表１に示す。
〈評価方法〉
（乳化安定性試験：油滴の平均粒子径に基づく評価）
　水中油型乳化組成物中の油滴（乳化粒子）の平均粒子径の測定は、光学顕微鏡（ＢＸ５３、ＯＬＹＭＰＵＳ社製）で直接目視により観察し、任意に選択した１０個の油滴の投影面積円相当径の平均値として求めた。なお、平均粒子径の測定は、組成物の作製直後、５０℃で３０日間保管後、０～４０℃の温度サイクル条件（０～４０℃を２サイクル／日、０℃及び４０℃で各々２時間滞留）下で３０日間保管後において実施した。
　作製直後の油滴の平均粒子径の値、及び５０℃で３０日間保管後又は０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の平均粒子径の値から、下記の式５より、油滴の増大率を算出した。なお、表１において、例えば、油滴の平均粒子径が「２～１０」と表記されている場合には、下限値と上限値を加えた値の平均値である６μｍ（＝（２＋１０）／２）を、式５に導入する：
増大率（％）＝｛（５０℃で３０日間保管後又は０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の平均粒子径の値－作製直後の油滴の平均粒子径の値）×１００｝／（作製直後の油滴の平均粒子径の値）　　　…式５
　０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の増大率を用い、下記の評価基準により乳化安定性を評価した。ここで、Ａ及びＢ評価までが合格、Ｃ及びＤ評価は不合格とみなすことができる。
Ａ：油滴の増大率が、１０％以下であった。
Ｂ：油滴の増大率が、１０％超、５０％以下であった。
Ｃ：油滴の増大率が、５０％超、１００％以下であった。
Ｄ：油滴の増大率が、１００％超であった。
〈水中油型乳化組成物の製造方法〉
（実施例１）
　表１に示す処方を用い、以下の方法によって水中油型乳化組成物を製造した。ここで、以下に示す番号は、表１の処方の左側の成分を示す番号と一致する。
　Ｎｏ．１５のイオン交換水の一部に、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３及びＮｏ．５の界面活性剤、並びにＮｏ．１６～Ｎｏ．２１の材料を添加し、７０℃に加温しながら均一に混合して第１の水相パーツを調製した。
　Ｎｏ．９～Ｎｏ．１３の油分を均一に混合した後に、Ｎｏ．１４の薬剤を添加し、均一に混合して油相パーツを調製した。
　第１の水相パーツに油相パーツを添加し、均一に混合して予備乳化物を調製した。この予備乳化物に、Ｎｏ．１５のイオン交換水の残部（第２の水相パーツ）を添加し、均一に混合して、実施例１の水中油型乳化組成物を調製した。
（実施例２及び比較例１～５）
　表１の処方に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２及び比較例１～５の水中油型乳化組成物を調製した。ここで、表１のＮｏ．６及びＮｏ．７の他の非イオン性界面活性剤は、水相パーツを調製するときに同時に添加し、Ｎｏ．８のベへニルアルコールは、油相パーツを調製するときに同時に添加した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
〈結果〉
　表１から明らかなように、式１～式３の非イオン性界面活性剤を含むが、アニオン性界面活性剤を含まない比較例１の乳化組成物の場合には、５０℃、３０日保管後の油滴の増大率は、５０％程度に抑えることができるものの、０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後では、油滴の合一に伴う増大を抑制することはできなかった。
　また、他の非イオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを用いた比較例２及び３の乳化組成物では、５０℃、３０日保管後においても油滴の増大を抑制することはできなかった。
　さらに、界面活性剤と、界面膜を補強する性能を有する高級脂肪族アルコールとを用いた比較例４及び５の乳化組成物においても、０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後では、油滴の増大を抑制することはできなかった。
　一方、式１～式３の非イオン性界面活性剤に加え、アニオン性界面活性剤を含む実施例１及び２の乳化組成物の場合には、５０℃、３０日保管後、及び０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後のいずれにおいても、油滴の増大は確認されず、良好な乳化安定性が得られることが分かった。
　また、実施例１及び２の乳化組成物は、高級脂肪族アルコールを含まないため、比較例４及び５の乳化組成物に比べ、べたつき感を低減し得ることも分かった。
《水中油型乳化組成物の処方例》
　以下に、本開示の水中油型乳化組成物の処方例を挙げるが、この例示に限定されるものではない。
〈処方例１：乳液〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリル　　　　　０．３
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール　　０．５
（３）ポリオキシエチレン（２０モル）ステアリル　　　　　０．２７
（４）ステアロイルＮ－メチルタウリンナトリウム　　　　　０．０５
（５）マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　０．５
（６）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（７）リンゴ酸ジイソステアリル　　　　　　　　　　　　　２．０
（８）ジイソステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　１．０
（９）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル　　　　　５．０
（１０）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）ジメチルポリシロキサン６ＣＳ　　　　　　　　　　３．０
（１２）アミノ変性高分子シリコーン／
　　　　ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ１０％溶液　　　　０．５
（１３）フェニルエチルレゾルシノール　　　　　　　　　　０．５
（１４）ダイナマイトグリセリン　　　　　　　　　　　　　７．０
（１５）ジプロピレングルコール　　　　　　　　　　　　　５．０
（１６）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　７．０
（１７）マビット　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１８）ＰＥＧ１０００　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１９）一般アルコール９５％　　　　　　　　　　　　　　５．０
（２０）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　０．５
（２１）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　０．０１５
（２２）苛性カリ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３
（２３）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　０．０３
（２４）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
〈処方例２：乳液〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸　　　　０．２
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）コレステリル　　　　０．６
（３）ポリオキシエチレン（１０モル）モノステアリン酸　　０．２
（４）ステアロイルグルタミン酸ナトリウム　　　　　　　　０．０１
（５）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（６）リンゴ酸ジイソステアリル　　　　　　　　　　　　　２．０
（７）ジイソステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　１．０
（８）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル　　　　　５．０
（９）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１０）ジメチルポリシロキサン６ＣＳ　　　　　　　　　　３．０
（１１）アミノ変性高分子シリコーン／
　　　　ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ１０％溶液　　　　０．５
（１２）４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール　　１．０
（１３）ダイナマイトグリセリン　　　　　　　　　　　　　７．０
（１４）ジプロピレングルコール　　　　　　　　　　　　　５．０
（１５）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　７．０
（１６）マビット　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（１７）ＰＥＧ１０００　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１８）一般アルコール９５％　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１９）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　０．５
（２０）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　０．０１５
（２１）苛性カリ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　０．０３
（２３）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
〈処方例３：乳液〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル　　　　　　　　０．３
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル　　　　０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル　　　　　０．３
（４）ステアロイルＮ－メチルタウリンナトリウム　　　　　　０．１
（５）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（６）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット　　　　２．０
（７）αオレフィンオリゴマー　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（８）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（９）精製ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１０）ニコチンアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１２）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　２．０
（１３）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１４）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
（１５）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１６）水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（１７）トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１８）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（１９）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
（２０）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
〈処方例４：乳液〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル　　　　　　　　０．３
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル　　　　０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル　　　　　０．３
（４）ラウロイルＮ－メチルタウリンナトリウム　　　　　　　０．０５
（５）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（６）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット　　　　２．０
（７）αオレフィンオリゴマー　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（８）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（９）精製ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１０）フェニルエチルレゾルシノール　　　　　　　　　　　１．０
（１１）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１２）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　２．０
（１３）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１４）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
（１５）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１６）水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（１７）４－メトキシサリチル酸カリウム　　　　　　　　　　３．０
（１８）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（１９）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
（２０）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
　上記各成分を常法により乳化して各乳液を得た。得られた乳液は、乳化安定性に優れていた。
〈処方例５：ノンアルコリックフレグランス〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル　　　　　　　　０．２７
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル　　　　０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル　　　　　０．２７
（４）ラウロイルＮ－メチルタウリンナトリウム　　　　　　　０．０２
（５）イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
（６）トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　１５．０
（７）香料（アニスアルデヒド（ＬｏｇＰ：１．８））　　　　３．０
（８）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（９）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　５．０
（１０）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１１）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
（１２）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１３）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
　上記各成分を常法により乳化してノンアルコリックフレグランスを得た。得られたノンアルコリックフレグランスは、乳化安定性に優れていた。

Claims (9)

  1. 　水性分散媒、及び
    　前記水性分散媒中に分散している油滴
    を含む、水中油型乳化組成物であって、
    　前記油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、
    　前記薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、
    　前記界面活性剤が、下記式１～式３の非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、
    水中油型乳化組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式１中、
    　Ｒ１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、
    　Ｒ２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、
    　Ｒ３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、かつ、
    　ｋは、４～１５の整数であり；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式２中、
    　Ｒ４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、
    　Ｒ５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
    　ｋは、５～２０の整数であり；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式３中、
    　Ｒ６は、コレステロルール残基又はフィトステロール残基であり、
    　Ｒ７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
    　ｋは、５～３０の整数である。
  2. 　前記組成物中の前記薬剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～５質量％である、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記組成物中の前記式１の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
    　前記組成物中の前記式２の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
    　前記組成物中の前記式３の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．３～６質量％であり、かつ、
    　前記組成物中の前記アニオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．０１～０．１質量％である、
    請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　前記アニオン性界面活性剤が、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 　前記薬剤が、フェニルエチルレゾルシノール、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸、ニコチンアミド、キサンチン、エラグ酸、フェルラ酸、アピゲニン、サリチル酸、フロレチン、レスベラトロール、及び香料から選択される少なくとも一種である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 　前記油分が、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、及びシリコーン油から選択される少なくとも一種である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 　前記式１～式３の非イオン性界面活性剤及び前記アニオン性界面活性剤と水とを含む第１の水相パーツを調製し、
    　前記薬剤と前記油分とを含む油相パーツを調製し、
    　前記油相パーツを前記第１の水相パーツの一部又は全部に配合して予備乳化物を調製し、
    　前記予備乳化物と、前記第１の水相パーツの残部とを混合する、又は前記予備乳化物と、水を含む第２の水相パーツとを混合する、
    請求項１～６のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物の製造方法。
  8. 　前記第１の水相パーツが、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を含む、請求項７に記載の製造方法。
  9. 　前記グリコール成分の含有量が、第１の水相パーツの全量に対し、４０～８０質量％である、請求項８に記載の製造方法。
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