CN102038616B - 稳定的油包水乳液体系 - Google Patents

稳定的油包水乳液体系 Download PDF

Info

Publication number
CN102038616B
CN102038616B CN200910205260.1A CN200910205260A CN102038616B CN 102038616 B CN102038616 B CN 102038616B CN 200910205260 A CN200910205260 A CN 200910205260A CN 102038616 B CN102038616 B CN 102038616B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cationic surfactant
water
oil
quaternary ammonium
ammonium salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200910205260.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102038616A (zh
Inventor
张海州
邹佳丽
戴静亚
高志恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Priority to CN200910205260.1A priority Critical patent/CN102038616B/zh
Priority to EP10186929A priority patent/EP2314271A2/en
Priority to JP2010235218A priority patent/JP2011088893A/ja
Priority to US12/909,294 priority patent/US20110091397A1/en
Publication of CN102038616A publication Critical patent/CN102038616A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102038616B publication Critical patent/CN102038616B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27Zinc; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651The particulate/core comprising inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/18Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种油包水乳液体系,以体系总量计,含有30-90wt%水相、5-65wt%油相、1-5wt%乳化剂、0.1-20wt%疏水性粉体和0.01-2wt%阳离子表面活性剂,其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂。本发明还涉及阳离子表面活性剂在增加油包水含粉体系稳定性中的应用。

Description

稳定的油包水乳液体系
技术领域
本发明涉及一种稳定的油包水乳液体系。
背景技术
现有市场上存在的低粘度油包水含粉体系有防晒乳液(shake-shake配方)、低粘度粉底液等。这些产品通常普遍存在的问题是乳液体系不稳定,容易在长时间使用过程中分相或者粉末沉积。
美国专利US7138128B2公开了一种采用含阳离子聚合物以改善低粘度高水含量W/O体系稳定性的组合物。发明人通过实验验证该体系的稳定性仍然无法满足商业产品的要求。
现有市场期待获得一种在较低粘度下仍然保持良好稳定性的油包水乳液体系。
发明目的
本发明的目的是提供一种稳定的低粘度油包水乳液体系,其中含有阳离子表面活性剂。本发明的油包水乳液体系在低粘度、较低乳化剂用量、乳化颗粒处于1-10μm的条件下实现了油包水乳液体系的稳定化。本发明的油包水乳液体系在3000rpm下离心处理30min后没有明显分层、沉降或者油水分离的现象。
发明内容:
本发明的油包水乳液体系包含水相、油相、基于该体系总量为1-5wt%的油包水乳化剂、基于该体系总量为0.1-20wt%的疏水性粉体和基于该体系总量为0.01-2wt%的阳离子表面活性剂,其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂,以通式R1R2R3R4N+X-表示,其中R1、R2、R3和R4各自相互独立地选自C1-C28烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C1-C28烷基,X-为任何合适的阴离子。
在本发明油包水乳液体系中,油相和水相含量中不计前述疏水性粉体、阳离子表面活性剂和油包水乳化剂,其中油相含量为5-65wt%,优选10-45wt%;水相含量为30-90wt%,优选45-85wt%。
在本发明油包水乳液体系中,油相是油包水乳液常规包含的油相,对于各油相组分的选择没有任何其它特别的限定,可使用化妆品允许使用的全部油相组分。它可以是选自传统上使用的植物油、矿物油、硅油和合成油中的至少一种油脂,还可以是传统上使用的各种蜡。
适用于本发明的硅油类油脂例如是聚二甲基硅氧烷和环甲硅氧烷,以及还有芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷和环甲硅氧烷。
适用于本发明的油脂还包括具有2-44个碳原子的直链和/或支链一元和/或二元羧酸与具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链和/或支链醇的一元和二元酯类。同样地,作为用于本发明的油脂,也可以使用具有2-36个碳原子的双官能脂肪族醇类与具有1-22个碳原子的单官能脂肪族羧酸的酯。
作为用于本发明的油脂,还可以具体优选使用具有12-22个碳原子的脂肪酸的酯类,如甲酯以及异丙酯,例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯和/或油酸异丙酯。
此外,作为用于本发明的油脂,还具体优选硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、2-棕榈酸辛基十二烷基酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯和/或油酸芥酯。
作为用于本发明的油脂,还尤其合适的是二羧酸酯类,例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯和/或壬二酸二异十三烷基酯。作为用于本发明的油脂,还尤其合适的是二醇酯类,例如二油酸乙二醇酯、二异十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊二醇酯。
作为用于本发明的油脂,还可以使用碳酸二酯类,如碳酸二-乙基己基酯。
同样适用的是相对长链的甘油三酯类,即甘油与三个酸分子的三重酯类,这些酸分子中至少一个是一个相对长链的酸分子。这里通过举例的方式可以提及的是脂肪酸甘油三酯类,这包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂酸的甘油三酯和棕榈/油酸混合物的甘油三酯类。此外还可以使用的是直链或支链脂肪醇类,例如油醇或辛基十二烷醇,以及还有脂肪醇醚类,例如二辛基醚、PPG-3肉豆蔻基醚等。
作为用于本发明的油脂,同样适用的是天然植物油,例如橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕榈油或霍霍巴油,而且还有椰子油或棕榈壳油的液态部分,以及还有动物油,例如像鲸蜡油、牛蹄油或牛油的液态部分。
作为用于本发明的油脂,还可以使用烃类油脂,特别是液体石蜡以及异链烷烃。可以使用的烃类油脂的实例是石蜡油、白矿油、异十六烷、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡或角鲨烷。此外,芳基羧酸的酯类也是合适的,如苯甲酸的酯类,例如具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链醇类与苯甲酸酯化形成的苯甲酸酯类,例如苯甲酸异硬脂基酯和苯甲酸辛基十二烷基酯,优选苯甲酸C12-15烷基酯。
在本发明的一个优选实施方案中,油相组分优选包括选自下组中的一种或多种:碳酸二-乙基己基酯、环甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷。
在本发明油包水乳液体系中,水相形成该油包水乳液体系的分散相。在该水相中,可以仅仅包含水,也可以除了水之外,还包含其它溶于水的物质。这些物质可以是对于个人护理和化妆用制剂的水包油乳剂而言通常包含在水相中的那些物质。这尤其包括乙醇和/或含有两个或两个以上羟基(例如三个羟基)的C2-C5多元醇,后者优选为甘油、丙二醇、1,3-丁二醇或它们的任意混合物,尤其是甘油。此外,水相中还可包含水溶性聚合物,该水溶性聚合物选自下组中的一种或多种:汉生胶、瓜尔豆胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、羟丙基纤维素、甲基纤维素、取代的甲基纤维素(例如羟丙基甲基纤维素)、聚丙烯酸和主链上有烷基取代基的聚丙烯酸(例如Carbomer341ER)。该水溶性聚合物尤其是汉生胶。
当然,本领域技术人员应该可以理解,除了上述组分以外,本发明油包水乳液体系中还可以包含其它附属组分,比如保湿剂、润肤剂、自由基清除剂、螯合剂、抗氧化剂、香精、防腐剂(如2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇)、成膜剂、稳定剂(如氯化钠、氯化镁和硫酸镁)等。这些附属组分根据它们在水相和油相中的溶解性而包含在油相或水相中。
本发明油包水乳液体系中还可以添加化妆品中常规使用的任何脂溶性或者脂分散性的成分,比如防晒剂和疏水改性的粉体。
防晒剂作为UV遮光剂例如可以是有机物质,它们吸收紫外辐射并且以更长波长的形式,例如热量,将吸收的能量辐射出去。
UV-B遮光剂可以是油溶性的或水溶性的,若使用油溶性的UV-B遮光剂,则其包含在本发明乳液的油相中,若使用水溶性的UV-B遮光剂,则其包含在本发明乳液的水相中。
作为油溶性的UV-B遮光剂,可以提及的例如是:
3-亚苄基樟脑及其衍生物,例如3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑;
4-氨基苯甲酸衍生物,例如4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯;
肉桂酸酯类,例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯和2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林);
水杨酸酯类,例如水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙苄基酯和水杨酸均-薄荷基酯;
二苯甲酮衍生物类,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮和2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
亚苄基丙二酸酯类,例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯;
三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺基-(p-碳-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮;以及
丙-1,3-二酮类,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮。
可以使用的水溶性UV-B遮光剂是:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡萄糖铵盐类;
二苯甲酮磺酸的衍生物及其盐类,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及它的盐类;
3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物及其盐类,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)苯磺酸以及它们的盐。
苯甲酰基甲烷的衍生物可特别作为典型的UV-A遮光剂,例如1-(4’-(叔丁基)苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮和1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙-1,3-二酮。UV-A以及UV-B遮光剂显然还可以混合物使用。
此外,其它合适的UV遮光剂可见于P.Finkel在-杂志的122卷,543页(1996)的综述。
除上述两组主要的UV遮光剂之外,还可以使用抗氧化剂型的次级遮光剂,它们打断光化学的反应链,如果UV辐射穿透皮肤,该反应链会被触发。作为抗氧化剂可以使用例如超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)、2,6二羟丁基甲苯以及抗坏血酸(维生素C)。
作为驱昆虫剂,可以使用例如N,N-二乙基-间-甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇和/或驱昆虫剂3535。
作为晒黑剂,可以使用例如二羟基丙酮以及赤藓酮糖。
作为防腐剂,可以使用例如一种或多种对羟基苯甲酸烷基酯类与苯氧乙醇的混合物。该对羟基苯甲酸烷基酯类可以是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和/或对羟基苯甲酸丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其它醇类,例如苄醇或乙醇。此外,还可以使用其它常规防腐剂,例如山梨酸、苯甲酸、水杨酸、2-溴代-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、DMDM乙内酰脲、羟甲基氨基乙酸钠、甲基异噻唑啉、氯甲基异噻唑啉、乙基己基甘油和/或辛酰基乙二醇。
作为香料,可以使用天然或合成的有香味的物质或它们的混合物。天然有香味的物质包括花类(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、衣兰),茎类和叶类(天竺葵、广藿香、橙叶),果实类(茴香、芫荽、藏茴香、杜松子),果壳类(香柠檬、柠檬、柑橘),根类(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、百里香),针叶以及枝类(云杉、冷杉、松、山松)以及树脂和香脂类(波斯树脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可以使用动物来源的香料,例如灵猫香以及海狸香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烃型产物。酯型香料化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸甲酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯以及水杨酸苄酯;醚类香料化合物包括例如苄基乙基醚;醛类香料化合物包括例如具有8-18个碳原子的直链的烷醛类、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基-乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛以及波洁洪醛;酮类香料化合物包括例如紫罗兰酮类、异甲基紫罗兰酮以及甲基柏木酮;醇类香料化合物包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇以及松油醇;以及烃类香料化合物主要包括萜类以及香脂类。可以使用不同香味物质的混合物,它们一起产生有吸引力的香味。低挥发性的挥发油类一般用作香味组分,也适合作为香料,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子果油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油以及杂熏衣草油。可以单独地或以混合物使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基-肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龙涎木香、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、柠檬油、蜜桔油、橘油、乙醇酸烯丙基戊基酯、杂熏衣草油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水杨酸环己酯、甲基柏木酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯和玫瑰醚。
作为着色剂,适于使用并且被认可的用于化妆品的物质是例如在出版物Kosmetische[化妆品用着色剂],FarbstoffkommissionderDeutschenForschungsgemeinschaft[ColorantCommissionoftheGermanResearchAssociation],VerlagChemie,Weinheim,1984,81-106页中所编辑的那些。基于整个乳液混合物,这些着色剂仅仅以按重量计0.001-0.1%的浓度使用。
本发明的油包水乳液体系中还可以添加常规量的生物源活性物质。术语“生物源活性物质”应理解为是指例如生育酚及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物、视黄醇及其衍生物、脱氧核糖核苷酸、辅酶Q10、没药醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羟酸类、水杨酸、氨基酸及其衍生物、透明质酸、葡聚糖、肌酸及其衍生物、胍及其衍生物、神经酰胺、植物鞘氨醇及其衍生物、鞘氨醇及其衍生物、假神经酰胺、挥发油类、肽类、蛋白质水解物、植物提取物、维生素和维生素的混合物。
本发明油包水乳液体系中,使用了油包水乳化剂,该油包水乳化剂是常规用于油包水乳液的那些。该乳化剂优选是HLB值为2-8的表面活性剂,优选自以下三类中的至少一种(其中亲水基是聚醚多元醇基,优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基):
第一类:具有聚硅氧烷+亲水基+烷基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷烃以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂,以及以聚硅氧烷为主链、C1-C22脂族烷基修饰的聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂;优选下式的C6-C20烷基共聚的聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷,更优选鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(以商品名EM90由EvonikDegussa提供):
其中R为C6-C20烷基,x=10,y=1,n=1-200,o=1-100,m=1-40。
第二类:具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷和聚醚多元醇以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷主链连接的乳化剂;优选聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷,更优选双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(以商品名EM97由EvonikDegussa提供),以及
第三类:非线型结构或线型结构的聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂肪酸形成的酯类乳化剂,或聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂族醇形成的醚类乳化剂,包括聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、单或聚甘油脂肪酸酯、单或聚甘油烷基醚,优选二异硬脂酰基聚甘油-3二聚亚油酸酯(以商品名PDI由EvonikDegussa提供)、聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸癸二酸酯(以商品名GPS由EvonikDegussa提供)、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
本发明油包水乳液体系的配方中含有表面经过疏水处理的固体粉体或者由该固体粉体和油脂、乳化剂等配成的液体粉浆。该固体粉体包括纳米级粉体、微米级粉体及两者任意比例的混合物,微米级粉体的平均粒径在500nm-5μm之间,纳米级粉体的初级粒径在5-50nm之间。本发明的粉体包括通常应用于个人护理品领域的无机氧化物粒子、颜料粒子、聚合物粒子。可以提到的实例是二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铬、铁蓝、以及碳黑、钡、锶、钙和铝沉淀色淀,滑石、蒙脱石、高岭土、云母、粉(例如Atochem公司的)、聚乙烯粉、硅氧烷树脂微珠粒(例如Toshiba公司的)。
适用于本发明的阳离子表面活性剂包括季铵盐型阳离子表面活性剂,以通式R1R2R3R4N+X-表示,其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自C1-C28烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C1-C28烷基,优选C12-C22烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C12-C22烷基,X-为任何合适的阴离子,如Cl-、Br-或CH3SO3 -;更优选R1-R4中三个为甲基;更优选选自棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵(PATC,EVONIK)、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基铵甲基硫酸盐或其混合物。
本发明涉及的阳离子表面活性剂的分子量优选应低于600g/mol。
本发明油包水乳液体系中,疏水性粉体的用量基于体系总量优选为1-20wt%;阳离子表面活性剂的用量基于体系总量优选为0.1-1wt%。
本发明中所说的低粘度油包水乳液体系是指在25℃下使用布式粘度计SP62号转子在30rpm下测量的粘度小于等于5000mPa.s的油包水乳液体系。
本发明油包水乳液体系的稳定性一般用离心观察的方式来评价。具体而言,将本发明油包水乳液体系于3000rpm条件下连续离心30min,观察没有出现破乳、分层、分相或者油水分离的现象,则认为该体系是稳定的。
阳离子表面活性剂对含粉油包水乳液体系具有降粘,同时增加乳液稳定性的作用。然而,阳离子表面活性剂对普通油包水体系同样具有降粘效果,但无明显增加稳定性的作用。
具体实施方式
下列实施例和对比例用于进一步相比说明本发明,但决不限制本发明的范围。
如无另外说明,本发明中所指的百分比均为质量百分比。
对比例1-2和实施例1-3
按照下表1的配方制备乳液。具体制备过程如下:
1)将二氧化钛浆料(若使用)通过高速搅拌分散在A相的油脂和乳化剂中制备A相,
2)将水、甘油、PATC(若使用)、氯化钠和防腐剂混合均匀制备B相,
3)将B相在搅拌条件下缓慢加入A相中,在搅拌过程中保持体系处于均匀分散的状态,
4)在1300rpm条件下搅拌均质3min。
表1
注:二氧化钛以SUNTDEC45浆料的形式由Evonik提供,其中含有平均粒径100nm左右,表面经过疏水处理的45wt%二氧化钛,其余部分为油脂和表面活性剂。
棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵以PATC商品由Evonik提供,其中活性物质含量为60wt%,其它为异丙醇。
本申请中商品名为 的试剂均由EVONIK公司提供;DC345由Dow-Corning公司提供。
本申请所用防腐剂都是尼泊尔金酯和苯氧乙醇混合物,以K145的商品名由德国舒尔美公司提供。
实施例1-3得到的乳液1-3的粘度分别为:980mPa.s、437.3mPa.s和714.7mPa.s(sp62,30rpm条件下测试)。经过离心稳定性测试,以3000rpm的速度离心分离30min,没有发现分层、破乳的现象。乳液1-3还经过耐热稳定性测试,在45℃条件下静置1个月,没有发现分层、破乳的现象。说明实施例1-3制备的乳液稳定性良好。
在实施例1基础上,将0.3wt%棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵换成Evonik公司提供的相应用量的TEGINPLFlake阴离子乳化剂、CareXL80非离子乳化剂以及REWOPOLSBZ阴离子乳化剂,研究其它不同离子性的亲水乳化剂对W/O含粉体系离心稳定性的影响。结果发现,这些对比产品都出现了油水分离的现象,说明其它不同离子性的亲水乳化剂没有增加含粉体的乳液体系稳定性的效果。
实施例3说明在粉体用量减少的情况下,棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵的用量也可相应减少。
对比例3-5和实施例4-6
按照下表2的配方制备乳液。具体制备过程如下:
1)将TiO2粉末或ZnO粉末或SiO2粉末通过高速搅拌分散在A相的油脂和乳化剂中制备A相,
2)将水、甘油、PATC(若使用)、氯化钠和防腐剂混合均匀制备B相,
3)将B相在搅拌条件下缓慢加入A相中,在搅拌过程中保持体系处于均匀分散的状态,
4)在1300rpm条件下搅拌均质3min。
表2
对比例6-8和实施例7
按照下表3的配方制备乳液。具体制备过程如下:
1)将二氧化钛浆料通过高速搅拌分散在A相的油脂和乳化剂中制备A相,
2)将水、甘油、PATC(若使用)或季铵盐-80(若使用)或瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵(若使用)、氯化钠和防腐剂混合均匀制备B相,
3)将B相在搅拌条件下缓慢加入A相中,在搅拌过程中保持体系处于均匀分散的状态,
4)在1300rpm条件下搅拌均质3min。
表3
采用聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸癸二酸酯GPS为乳化剂的实施例7仍然可以得到粘度适当降低但稳定性良好的产品。
用等量的高分子量阳离子聚合物季铵盐-80(QUAT3237Quaternium-80)或者瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵(GUAR-36)替换实施例7中的棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵,所得到的对比产品7和8非常不稳定,经过3000rpm,30min的离心测试后,都出现了分相和粉体结块的现象。
实施例8
按照下表4的配方制备防晒乳。具体制备过程如下:
1)将纳米级粉体二氧化钛浆料(SUNTDEC45)、微米级滑石粉和纳米级二氧化锌粉料(SUNZ800)三种粉体或者粉浆通过高速搅拌分散在A相的油脂和乳化剂中制备A相,
2)将水、甘油、PATC、三乙醇胺和防腐剂混合,然后在所得混合物中溶解2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠两种水溶性防晒剂,得到B相,
3)将B相在搅拌条件下缓慢加入A相中,在搅拌过程中保持体系处于均匀分散的状态,
4)在1300rpm条件下搅拌均质3min。
表4防晒乳
得到的防晒乳粘度为900mPa.s(sp62,30rpm条件下测试)。经过离心稳定性测试,以3000rpm的速度离心分离30min,没有发现分层、破乳的现象。该防晒乳还经过耐热稳定性测试,在45℃条件下静置1个月,没有发现分层、破乳的现象。说明本实施例制备的产品稳定性良好。
实施例9
按照下表5的配方制备粉底液。具体制备过程如下:
1)将微米级氧化铁色粉和微米级二氧化钛粉体在高速搅拌下分散在油脂碳酸二-乙基己基酯(DEC)中制备B相,
2)混合A相组分制备A相,并将A相和B相混合均匀,
3)混合C相组分制备C相,并将C相在匀速搅拌条件下缓慢加入步骤2制备的A相和B相的混合物中,
4)在1300rpm条件下搅拌均质3min。
表5粉底液
得到的粉底液粘度为853mPa.s(sp62,30rpm条件下测试)。经过离心稳定性测试,以3000rpm的速度离心分离30min,没有发现分层、破乳的现象。该粉底液还经过耐热稳定性测试,在45℃条件下静置1个月,没有发现分层、破乳的现象。说明本实施例制备的产品稳定性良好。

Claims (15)

1.一种油包水乳液体系,基于该体系总量包含30-90wt%水相、5-65wt%油相、1-5wt%油包水乳化剂、0.1-20wt%疏水性粉体和0.01-2wt%阳离子表面活性剂,其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂,以通式R1R2R3R4N+X-表示,其中季铵盐型阳离子表面活性剂中R1-R4中的三个为甲基,且R1、R2、R3和R4中其余的一个选自C12-C22烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C12-C22烷基,X-为任何合适的阴离子;或阳离子表面活性剂是棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵。
2.如权利要求1所述的油包水乳液体系,基于该体系总量包含45-85wt%水相、10-45wt%油相、1-5wt%乳化剂、1-20wt%疏水性粉体和0.01-2wt%季铵盐型阳离子表面活性剂;X-为Cl-、Br-或CH3SO3 -
3.如权利要求1所述的油包水乳液体系,其中季铵盐型阳离子表面活性剂分子量低于600g/mol。
4.如权利要求2所述的油包水乳液体系,其中季铵盐型阳离子表面活性剂分子量低于600g/mol。
5.如权利要求3所述的油包水乳液体系,其中季铵盐型阳离子表面活性剂选自棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基铵甲基硫酸盐或其混合物。
6.如权利要求4所述的油包水乳液体系,其中季铵盐型阳离子表面活性剂选自棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵或其混合物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的油包水乳液体系,以体系总量计,其中季铵盐型阳离子表面活性剂用量在0.1-1wt%之间。
8.如权利要求1-6中任一项所述的油包水乳液体系,其中油包水体系在25℃下使用布式粘度计SP62号转子在30rpm下测量的粘度小于等于5000mPa.s。
9.如权利要求1-6中任一项所述的油包水乳液体系,其中粉体选自纳米级粉体、微米级粉体及两者任意比例的混合物。
10.阳离子表面活性剂在增加含有疏水性粉体的油包水乳液体系稳定性中的应用,其中阳离子表面活性剂是季铵盐型阳离子表面活性剂,以通式R1R2R3R4N+X-表示,其中季铵盐型阳离子表面活性剂中R1-R4中的三个为甲基,且R1、R2、R3和R4中其余的一个选自C12-C22烷基或被C1-C4酰基、C2-C4酰氧基、羟基或C2-C4烯基取代的C12-C22烷基,X-为任何合适的阴离子;或阳离子表面活性剂是棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵,其中油包水乳液体系基于该体系总量包含30-90wt%水相、5-65wt%油相、1-5wt%油包水乳化剂、0.1-20wt%疏水性粉体和0.01-2wt%阳离子表面活性剂。
11.如权利要求10所述的应用,其中X-为Cl-、Br-或CH3SO3 -
12.如权利要求10所述的应用,其中季铵盐型阳离子表面活性剂分子量低于600g/mol。
13.如权利要求11所述的应用,其中季铵盐型阳离子表面活性剂分子量低于600g/mol。
14.如权利要求12所述的应用,其中季铵盐型阳离子表面活性剂选自棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基铵甲基硫酸盐或其混合物。
15.如权利要求10-14中任一项所述的应用,其中粉体选自纳米级粉体、微米级粉体及两者任意比例的混合物。
CN200910205260.1A 2009-10-21 2009-10-21 稳定的油包水乳液体系 Expired - Fee Related CN102038616B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910205260.1A CN102038616B (zh) 2009-10-21 2009-10-21 稳定的油包水乳液体系
EP10186929A EP2314271A2 (en) 2009-10-21 2010-10-08 Stable water-in-oil emulsion system
JP2010235218A JP2011088893A (ja) 2009-10-21 2010-10-20 安定な油中水型乳化物システム
US12/909,294 US20110091397A1 (en) 2009-10-21 2010-10-21 Stable water-in-oil emulsion system

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910205260.1A CN102038616B (zh) 2009-10-21 2009-10-21 稳定的油包水乳液体系

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102038616A CN102038616A (zh) 2011-05-04
CN102038616B true CN102038616B (zh) 2015-11-25

Family

ID=43480899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910205260.1A Expired - Fee Related CN102038616B (zh) 2009-10-21 2009-10-21 稳定的油包水乳液体系

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20110091397A1 (zh)
EP (1) EP2314271A2 (zh)
JP (1) JP2011088893A (zh)
CN (1) CN102038616B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013068970A2 (en) * 2011-11-10 2013-05-16 University Of Kwazulu-Natal Sunscreen compositions
KR102109007B1 (ko) * 2011-11-23 2020-05-11 바스프 에스이 Uv 흡수제 조성물에서의 올레오겔의 용도
KR20210088757A (ko) * 2011-11-23 2021-07-14 바스프 에스이 Uv 흡수제 조성물에서의 올레오겔의 용도
CN102516972B (zh) * 2011-12-07 2014-01-01 南京美思德新材料有限公司 梳型改性聚硅氧烷阴离子水基稠油降粘剂及其合成方法
CN102728272A (zh) * 2012-06-26 2012-10-17 郑州大学 一种腰果基季铵盐阳离子表面活性剂及其制备方法
DE102012222797A1 (de) * 2012-12-11 2014-06-12 Beiersdorf Ag Quick Breaking Emulsion
CN103055759A (zh) * 2012-12-21 2013-04-24 南京美思德新材料有限公司 一种兼有稳泡和开孔性能的聚氨酯泡沫有机硅表面活性剂
CN104324656B (zh) * 2014-09-30 2017-01-11 广州蓝月亮实业有限公司 一种十二醇葡萄糖双子表面活性剂复配物及其制备方法
US10292925B2 (en) 2015-03-13 2019-05-21 Evonik Specialty Chemicals (Shanghai) Co., Ltd. Peg free stable low viscosity oil-in-water emulsion and use thereof
CN106726659B (zh) * 2016-12-02 2020-06-02 广州市科能化妆品科研有限公司 一种高含油量阳离子凝胶体系及制备方法
CN107095806B (zh) * 2017-06-27 2021-04-30 新时代健康产业(集团)有限公司 一种油包乳液型粉底乳剂及其制备方法
CN109199880A (zh) * 2018-10-29 2019-01-15 上海家化联合股份有限公司 稳定的油包水组合物
EP3868810A1 (en) 2020-02-21 2021-08-25 Nouryon Chemicals International B.V. Biodegradable polyesters for water-resistant oil-in-water suncare formulations

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015469A (en) * 1988-01-12 1991-05-14 Shideido Company Ltd. Water-in-oil emulsion type cosmetics
CN101035505A (zh) * 2004-10-08 2007-09-12 宝洁公司 包含调理相和油连续有益相的多相个人护理组合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1002569A3 (de) 1998-11-19 2000-09-06 Beiersdorf Aktiengesellschaft Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt enthaltend kationische Polymere
JP4991161B2 (ja) * 2006-02-17 2012-08-01 株式会社 資生堂 化粧料組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015469A (en) * 1988-01-12 1991-05-14 Shideido Company Ltd. Water-in-oil emulsion type cosmetics
CN101035505A (zh) * 2004-10-08 2007-09-12 宝洁公司 包含调理相和油连续有益相的多相个人护理组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN102038616A (zh) 2011-05-04
EP2314271A2 (en) 2011-04-27
JP2011088893A (ja) 2011-05-06
US20110091397A1 (en) 2011-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102038616B (zh) 稳定的油包水乳液体系
CN101904802B (zh) 油包水乳液体系及其制备方法
EP3178468B1 (en) Production method for starting material for cosmetics
US9539554B2 (en) Method of making oil-in-water emulsified composition using corona-core microgel emulsifying agent
CN102026613B (zh) 有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用
JP5952640B2 (ja) モノ−又はジ−グリセリン誘導体変性オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
JP4567585B2 (ja) 化粧料
US8080239B2 (en) Cosmetic
EP2352481A1 (en) Process for preparing a stable high oil-phase content o/w emulsion, thus-prepared emulsion and use thereof
JP2011520822A (ja) ヒトまたは動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての、有機変性シロキサンブロックコポリマーの使用
JP6878462B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
TWI765911B (zh) 水包油化妝品組成物
WO2006075679A1 (ja) 化粧料
KR20190060773A (ko) 코어-코로나형 마이크로 입자를 사용한 화장료 원료 및 수중유형 유화 화장료
US7731982B2 (en) O/W emulsifier, O/W emulsion and applications thereof
WO2020075795A1 (ja) 水中油型乳化化粧料
WO2020032241A1 (ja) 乳化化粧料
CN102007137A (zh) 烷基(聚)糖苷和/或烯基(聚)糖苷的烷基醚和/或烯基醚及其用途
CN111263630B (zh) 水包油型乳化固体化妆品
JP7356240B2 (ja) 水中油型乳化組成物
JP6239822B2 (ja) 逆ベシクル組成物
JP7250725B2 (ja) マイクロエマルション組成物並びにそれを含んだ化粧料
WO2022185977A1 (ja) 油水混合組成物
WO2022176670A1 (ja) 油中水型組成物
JP2022064534A (ja) 油中水型乳化化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: EVONIK GOLDSCHMIDT GMBH

Free format text: FORMER OWNER: EVONIK DEGUSSA (CHINA) CO., LTD.

Effective date: 20110614

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 201108 NO. 68, CHUNDONG ROAD, XINZHUANG INDUSTRIAL PARK, SHANGHAI TO: ESSEN, GERMANY

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110614

Address after: essen

Applicant after: Evonik Goldschmidt GmbH

Address before: 201108 No. 68 East Spring Road, Xhenzhuang Industrial Park, Shanghai

Applicant before: Evonik Degussa (China) Co., Ltd.

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH

Free format text: FORMER OWNER: EVONIK GOLDSCHMIDT GMBH

Effective date: 20140513

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20140513

Address after: essen

Applicant after: Evonik Degussa GmbH

Address before: essen

Applicant before: Evonik Goldschmidt GmbH

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151125

Termination date: 20181021

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee