KR20140103959A - Uv 흡수제 조성물에서의 올레오겔의 용도 - Google Patents

Uv 흡수제 조성물에서의 올레오겔의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 유기 또는 무기 UV 필터 (b)를 포함하는 선스크린의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 올레오겔 (a)의 용도를 개시한다.

Description

UV 흡수제 조성물에서의 올레오겔의 용도 {USE OF OLEOGELS IN UV ABSORBER COMPOSITIONS}
대부분의 요즈음의 피부-관리 제품은 에멀젼 (크림, 로션 및 밀크)를 기초로 한다. 에멀젼은 오일 또는 오일 가용성 물질 및 물 또는 수용성 성분의 혼합물이고, 피부 관리 제품의 가장 중요한 제품 유형을 나타낸다.
또한, 바람직하게는 문제성 피부에 권장되고 따라서 피부과학적 화장품에서 사용되는 단지 유상의 피부-관리 제품이 여전히 존재한다. 적용성에 있어서, 유성 피부 표면은 불편하고 불쾌한 느낌을 남긴다. 이러한 문제점은 피부로 지질의 침투를 증가시키고 제품 중의 오일 및 지질의 농도를 감소시키는 에멀젼의 개발로 해결되었다. 그러나, 제형물 중의 물의 존재가 새로운 문제점에 포함된다: 에멀젼의 수성 상을 보존하는 것이 필요해지고, 몇몇 구성성분이 수민감성이고, 이는 온도 및 저장의 장기적인 영향에 대해 에멀젼을 안정화하기에 비분산성이다.
이러한 문제점은 미네랄 오일 및 왁스와 같은 흥미롭지 않은 구성성분 및 추가의 첨가제를 사용하여 성공적으로 해결되었다. 이러한 많은 첨가제는 민감성 피부에 의해 견뎌지지 않는다. 신경피부적 피부를 갖는 개체는 예를 들어 가장 광범위하게 사용되는 유화제에 속하는 에톡실화된 알콜의 장기적 사용을 견디지 않을 것이다. 알레르기 환자는 적절한 방부제 등으로 문제를 갖는다.
특히 피부 장벽 장애를 갖는 개체는 높은 투여량 문제에서 생리학적 지질에 좌우되기 때문에, 이러한 특정한 군을 위한 해결책은 더욱 더 중요하다. 이러한 지질은 여전히 적절한 오일의 적용, 최소 함량의 첨가제 및 편리한 적용 특징을 기초로 한다. 이를 위해, 리포겔로서 또한 공지된 올레오겔이 권장된다.
올레오겔은 소위 겔 형성제 및 비연속 (고정) 상으로서 오일 또는 지질을 함유하는 반고체, 반투명 또는 투명 시스템이다. 겔 형성제는 3차원적 그물망을 발생시키며, 여기서 오일이 고정화된다. 이러한 전형적인 구조는 액체-함침됨 스폰지와 비교할 수 있으며, 스폰지는 겔 형성제를 나타내며 따라서 많은 양의 지질을 흡수할 수 있다. 하이드로겔과 달리, 올레오겔에는 일반적으로 물이 없다.
오일 상을 포함하는 자외선 차단 조성물은 UV 필터의 특성에 유의한 영향을 미치며, 즉 최대 흡광도의 파장 (λ최대) 및 몰 흡수성 (ε) 모두에서의 변화가 많은 자외선차단 시스템에 대해 관찰될 수 있다.
따라서, 올레오겔은 선스크린에서 유리하게 사용될 수 있다. 놀랍게도, 하나 이상의 UV 필터를 함유하는 선스크린에서의 올레오겔의 사용이 자외선차단 조성물의 일광 차단 지수를 증가시킬 것임이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 유기 또는 무기 UV 필터 (b)를 포함하는 선스크린의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 올레오겔 (a)의 용도에 관한 것이다.
올레오겔 (a)의 고정상 (오일 또는 지질)은 바람직하게는
(sp1) 게르베(Guerbet) 알콜,
(sp2) 선형 C6-C24 지방산과 선형 C3-C24 알콜의 에스테르,
(sp3) 분지형 C6-C13카르복실산과 선형 C6-C24 지방 알콜의 에스테르,
(sp4) 선형 C6-C24 지방산과 분지형 알콜의 에스테르,
(sp5) 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알콜의 에스테르,
(sp6) 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜의 에스테르,
(sp7) C6-C10 지방산 기재의 트리글리세리드,
(sp8) C6-C18 지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리-글리세리드 혼합물,
(sp9) C6-C24 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산의 에스테르,
(sp10) C2-C12디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올의 에스테르,
(sp11) 식물성 오일,
(sp12) 분지형 1급 알콜,
(sp13) 치환된 시클로헥산,
(sp14) 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알콜 카르보네이트,
(sp15) 게르베 카르보네이트,
(sp16) 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22알콜의 에스테르,
(sp17) 총 12 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르,
(sp18) 실리콘 오일,
(sp19) 지방족 또는 나프텐계 탄화수소,
(sp20) 지방산과 3 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜의 모노에스테르,
(sp21) 이소프로필 미리스테이트,
(sp22) 이소노난산 C16-C18알킬 에스테르,
(sp23) 스테아르산 2-에틸헥실 에스테르,
(sp24) 세틸 올레에이트,
(sp25) 글리세롤 트리카프릴레이트,
(sp26) 코코넛 지방 알콜 카프리네이트/카프릴레이트,
(sp27) n-부틸 스테아레이트,
(sp28) 디카르복실산 에스테르,
(sp29) 디올 에스테르,
(sp30) 폴리올 및
(sp31) 2가 및/또는 3가 금속 염
으로부터 선택된다.
가장 바람직하게는, 올레오겔 (a)의 고정상은 디부틸 아디페이트 디에틸헥실 카르보네이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 올레오겔 (a)의 겔 형성제는 바람직하게는
(gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트 (벤토나이트),
(gf2) 젤라틴,
(gf3) 실리카,
(gf4) 몬모릴로나이트,
(gf5) 모노글리세리드 및 디글리세리드,
(gf6) 폴리사카라이드,
(gf7) 펙틴 및
(gf8) 특정 중합체
로부터 선택된다.
가장 바람직하게는, 올레오겔 (a)의 겔 형성제는 프로필렌 카르보네이트와 조합된 스테아르알코늄 헥토라이트로부터 선택된다.
본 발명에 따른 UV 필터 (b)는 바람직하게는
(b1) 트리아진 유도체,
(b2) 히드록시벤조페논 유도체,
(b3) 메톡시디벤조일메탄 유도체,
(b4) 치환된 아크릴레이트,
(b5) 신남산 유도체,
(b6) 살리실산 유도체,
(b7) 벤조트리아졸 유도체, 및
(b8) 무기 안료
로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, 트리아진 유도체 (b1)는 하기 화학식 TR1의 화합물로부터 선택된다.
<화학식 TR1>
Figure pct00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, 또는 화학식
Figure pct00002
의 라디칼이고,
A1은 화학식 TR1a
Figure pct00003
, TR1b
Figure pct00004
, 또는 TR1c
Figure pct00005
의 라디칼이고,
R3은 수소 또는 C1-C10알킬이고,
R4는 수소, M 또는 C1-C5알킬이고,
R5는 C1-C18알킬이고,
M은 금속 양이온임.
트리아진 유도체 (b1)의 가장 바람직한 대표물질은 하기 화학식 TR2에 상응하는 비스-에틸헥실옥시 메톡시-페닐 트리아진 (BEMT)이다.
<화학식 TR2>
Figure pct00006
하기 화학식 TR3의 화합물에 상응하는 트리아진 유도체 (b1)가 또한 바람직하다.
<화학식 TR3>
Figure pct00007
상기 식에서,
R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, C6-C10아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)이고,
X는 O 또는 NR9이고,
R9는 수소, C1-C20알킬, C6-C10아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)임.
가장 바람직한 대표물질은 하기 화학식 TR4에 상응하는 에틸헥실 트리아존 (EHT) 또는 하기 화학식 TR5에 상응하는 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT)이다.
<화학식 TR4>
Figure pct00008
<화학식 TR5>
Figure pct00009
바람직하게는, 히드록시벤조페논 유도체 (b2)는 하기 화학식 BP1에 상응하는 아미노-치환된 히드록시벤조페논이다.
<화학식 BP1>
Figure pct00010
상기 식에서,
R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐이며, 여기서 치환기 R10 및 R11은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5원 또는 6원 고리를 형성할 수 있고,
R12 및 R13은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐, C1-C12알콕시, C1-C20알콕시카르보닐, C1-C12알킬아미노, C1-C12디알킬아미노, 아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)이며, 치환기는 수중에서의 용해성을 부여하고, 니트릴 기, 카르복실레이트, 술포네이트 및 암모늄 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X는 수소, COOR14 또는 CONR15R16이고,
R14 내지 R16은 수소, C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐, 또는 -(Y-O)o-Z, C6-C10아릴이고,
Y는 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -CH(CH3)-CH2-이고,
Z는 -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH(CH3)-CH3이고,
m은 0 내지 3이고,
n은 0 내지 4이고,
o는 1 내지 20임.
아미노-치환된 히드록시벤조페논 (b2)의 보다 바람직한 대표물질은 하기 화학식 BP2에 상응하는 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB)이다.
<화학식 BP2>
Figure pct00011
(b2)의 추가의 바람직한 대표물질은 화학식 BP3에 상응하는 벤조페논-3 (B-3)이다.
<화학식 BP3>
Figure pct00012
메톡시디벤조일메탄 유도체 (b3)의 바람직한 대표물질은 하기 화학식 DM1에 상응하는 부틸 메톡시 디벤조일 메탄 (BMDBM)이다.
<화학식 DM1>
Figure pct00013
치환된 아크릴레이트 (b4)의 바람직한 대표물질은 하기 화학식 AC1에 상응하는 옥토크릴렌 (OCR)이다.
<화학식 AC1>
Figure pct00014
신남산 유도체 (b5)의 바람직한 대표물질은 하기 화학식 CA1에 상응하는 에틸헥실메톡시 신나메이트 (EHMC)이다.
<화학식 CA1>
Figure pct00015
살리실산 유도체 (b6)의 바람직한 대표물질은 하기 화학식 ES1에 상응하는 에틸헥실 살리실레이트이다.
<화학식 ES1>
Figure pct00016
벤조트리아졸 유도체 (b7)의 바람직한 대표물질은 하기 화학식 BT1에 상응하는 드로메트리졸 트리실록산이다.
<화학식 BT1>
Figure pct00017
바람직하게는, 무기 안료 (b8)는 오일-분산된 TiO2로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, UV 필터 (b1) - (b8)는 혼합물로 사용된다.
세계적으로 상업적으로 사용되는 오일-가용성 또는 오일-혼화성 UV 필터가 하기 표 1에 열거되어 있다. 이들 모두는 올레오겔 제형물 내에서 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 농도는 상이한 지역에서 등록 상태에 따라 또한 다양할 수 있다.
Figure pct00018
본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 2개의 UV 필터의 혼합물의 예는 다음과 같다:
(Mix01) 화합물 (TR2) 및 화합물 (CA1),
(Mix02) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4),
(Mix03) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR5),
(Mix04) 화합물 (TR2) 및 화합물 (AC1),
(Mix05) 화합물 (BP1) 및 화합물 (CA1),
(Mix06) 화합물 (BP1) 및 화합물 (TR4),
(Mix07) 화합물 (BP1) 및 화합물 (TR5),
(Mix08) 화합물 (BP1) 및 화합물 (AC1),
(Mix09) 화합물 (TR2) 및 화합물 (BP1),
(Mix10) 화합물 (TR4) 및 화합물 (CA1),
(Mix11) 화합물 (TR5) 및 화합물 (CA1),
(Mix12) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR4),
(Mix13) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR5),
(Mix14) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1),
(Mix15) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR2),
(Mix16) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (BP1),
(Mix17) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR4),
(Mix18) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR5),
(Mix19) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (CA1),
(Mix20) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (AC1),
(Mix21) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR2),
(Mix22) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR2),
(Mix23) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (BP1),
(Mix24) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR4),
(Mix25) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR5),
(Mix26) 오일-분산된 TiO2 및 오일-분산된 ZnO,
(Mix27) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1),
(Mix28) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR2).
본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 3개의 UV 필터의 혼합물의 예는 다음과 같다:
(Mix29): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2),
(Mix30): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR4),
(Mix31): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR5),
(Mix32): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR4),
(Mix33): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR5),
(Mix34): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2),
(Mix35): 화합물 (DM1) 및 화합물 (BP3), 및 화합물 (AC1),
(Mix36): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (BP3),
(Mix37): 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (BP2).
본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 4개의 UV 필터의 혼합물의 예는 다음과 같다:
(Mix38): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4),
(Mix39): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5),
(Mix40): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4),
(Mix41): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5),
(Mix42): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (BP3), 및 화합물 (TR2),
(Mix43): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5).
본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 5개의 UV 필터의 혼합물의 예는 다음과 같다:
(Mix44): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (ES1),
(Mix45): 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), 및 화합물 (ES1),
(Mix46): 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (ES1),
(Mix47): 화합물 (CA1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), 및 화합물 (ES1).
가장 바람직하게는, 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4) 및 화합물 (BP2)을 포함하는 (Mix37)의 혼합물이 사용된다.
가장 바람직하게는, 본 발명은
(a) (gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트, 및 디부틸 아디페이트 및 디에틸헥실 카르보네이트로부터 선택된 고정상으로부터 형성된 올레오겔, 및
(b) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4) 및 화합물 (BP2)을 포함하는 (Mix 37)
의 조합물의 사용에 관한 것이다.
비연속 상에 대한 대표물질로서의 오일은 예를 들어 (sp1) 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 기재의 게르베 알콜, (sp2) 선형 C6-C24 지방산과 선형 C3-C24 알콜의 에스테르, (sp3) 분지형 C6-C13 카르복실산과 선형 C6-C24 지방 알콜의 에스테르, (sp4) 선형 C6-C24 지방산과 분지형 알콜, 특별히 2-에틸헥산올의 에스테르, (sp5) 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알콜의 에스테르, 특별히 디옥틸 말레이트, (sp6) 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, (sp7) C6-C10 지방산 기재의 트리글리세리드, (sp8) C6-C18 지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리-글리세리드 혼합물, (sp9) C6-C24 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 특별히 벤조산의 에스테르, (sp10) C2-C12디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올의 에스테르, (sp11) 식물성 오일, 예컨대 해바라기 오일, 올리브 오일, 대두 오일, 평지씨 오일, 아몬드 오일, 호호바 오일, 오렌지 오일, 밀배아 오일, 복숭아씨 오일 및 코코넛 오일의 액체 성분, (sp12) 분지형 1급 알콜, (sp13) 치환된 시클로헥산, (sp14) 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알콜 카르보네이트, (sp15) 게르베 카르보네이트, (sp16) 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22알콜의 에스테르 (예를 들어, 핀솔브(Finsolv)® TN), (sp17) 총 12 내지 36개의 탄소 원자, 특별히 12 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들어 디-n-옥틸 에테르, 디-n-데실 에테르, 디-n-노닐 에테르, 디-n-운데실 에테르, 디-n-도데실 에테르, n-헥실 n-옥틸 에테르, n-옥틸 n-데실 에테르, n-데실 n-운데실 에테르, n-운데실 n-도데실 에테르, n-헥실 n-운데실 에테르, 디-tert-부틸 에테르, 디이소펜틸 에테르, 디-3-에틸데실 에테르, tert-부틸 n-옥틸 에테르, 이소펜틸 n-옥틸 에테르 및 2-메틸 펜틸-n-옥틸 에테르, (sp18) 실리콘 오일, (sp19) 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, (sp20) 지방산과 3 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜의 모노에스테르. 물질의 이러한 군은 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 그의 공업용 등급 혼합물 (예를 들어, 천연 지방 및 오일의 압력 제거에서, 뢸렌(Roelen)의 옥소합성으로부터의 알데히드의 환원에서 또는 불포화 지방산의 이량체화에서 수득됨)과 알콜, 예를 들어 이소프로필 알콜, 카프로 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프르 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔몰레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리노일 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 그의 공업용 등급 혼합물 (예를 들어, 지방 및 오일 기재의 공업용 등급 메틸 에스테르 또는 뢸렌의 옥소합성으로부터의 알데히드의 고압 수소화에서 및 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획물로서 수득됨)의 에스테르화 생성물을 포함함, (sp21) 이소프로필 미리스테이트, (sp22) 이소노난산 C16-C18알킬 에스테르, (sp23) 스테아르산 2-에틸헥실 에스테르, (sp24) 세틸 올레에이트, (sp25) 글리세롤 트리카프릴레이트, (sp26) 코코넛 지방 알콜 카프리네이트/카프릴레이트, (sp27) n-부틸 스테아레이트, (sp28) 디카르복실산 에스테르, 예컨대 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 디이소트리데실 아세테이트, (sp29) 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트, (sp30) 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨과 같은 폴리올, (sp31) 하나 이상의 알킬 카르복실산의 2가 및/또는 3가 금속 염 (알칼리 토금속, 특히 Al3+)이다.
본 발명에서 사용되는 올레오겔의 바람직한 오일 성분은 디부틸 아디페이트 및 디에틸헥실 카르보네이트이다.
오일 성분은, 예를 들어 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 60 중량%, 특별히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
올레오겔의 각각의 형성은 당업자에게 공지된 작업 조건에 따라 수행된다. 특히 하기 실시예를 참조할 것이다.
특히, 예상되는 조성물에 따라, UV 흡수제(들) (b)가 실질적으로 균일한 외관의 올레오겔의 제조 전에 올레오겔에 첨가될 수 있다. 교반하면서, 본 발명에 따른 미리 형성된 안정한 올레오겔에 UV 흡수제(들) (b)를 첨가하는 것이 또한 가능하며, 따라서 UV 흡수제(들) (b)가 올레오겔에 분포된다.
말할 필요도 없이, 당업자는 사용된 UV 흡수제(들)의 특징을 고려하여 공정의 작업 조건, 특히 온도를 조정하여 가능하게는 활성 구성성분(들)의 특성에 악영향을 미치지 않게 하여야 함을 알 것이다.
마지막으로, 본 발명의 대상은
(a) 안정한 올레오겔 및
(b) 하나 이상의 유기 또는 무기 UV 필터
를 포함함을 특징으로 하는 안정한 화장품 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 자외선차단 조성물은 자외선 광에 민감성인 유기 물질의 보호, 특별히 UV 복사선의 작용에 대한 인간 및 동물 피부 및 모발의 보호에 특별히 유용하다. 이러한 UV 필터 조합은 이에 따라 화장품, 제약 및 수의학 제제에서의 광보호제로서 적합하다.
화장품 제제는 또한 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물 외에 하기 물질 분류의 하나 이상의 추가의 UV 보호제를 또한 포함할 수 있다:
p-아미노벤조산 유도체, 벤조페논 유도체, 3-이미다졸-4-일 아크릴산 및 에스테르, 벤조푸란 유도체, 중합체성 UV 흡수제, 신남산 유도체, 캄포르 유도체, 멘틸 o-아미노벤조에이트, 메로시아닌 유도체, 또는 캡슐화된 UV 흡수제.
문헌 ["Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basle or in Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992)]에 기재된 UV 흡수제가 또한 추가의 UV 보호 물질로서 사용될 수 있다.
하기 표 2에 나타낸 광보호제가 특별히 바람직하다:
Figure pct00019
Figure pct00020
또한, 문헌 [IP.com Journal (2009), 9(1B), 17]에 기재된 바와 같은 중합체 매트릭스, 예를 들어 PMMA 중에 캡슐화된 BEMT (티노솔브(Tinosorb) S, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진)가 또한 추가의 UV 보호 물질로서 사용될 수 있다.
하기 화합물이 또한 추가의 UV 보호 물질로서 사용될 수 있다:
WO 2004/006878에 기재된 바와 같은 메로시아닌 유도체:
(A)
Figure pct00021
및 (B)
Figure pct00022
(A) 및 (B)는 E- 또는 Z-배열일 수 있다.
상기 언급된 각각의 광보호제, 특별히 상기 표에서 바람직한 것으로 지적된 광보호제가 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물과의 혼합물로 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물 이외에, 하나 초과의 추과의 광 보호제, 예를 들어 2, 3, 4, 5 또는 6개의 추가의 광보호제를 사용하는 것이 또한 가능한 것으로 해석될 것이다. 본 발명에 따른 UV 흡수제/추가의 광보호제의 혼합비가 중량을 기준으로 1:99 내지 99:1, 특별히 1:95 내지 95:1, 바람직하게는 10:90 내지 90:10으로 사용되는 것이 바람직하다. 20:80 내지 80:20, 특별히 40:60 내지 60:40, 바람직하게는 대략 50:50의 혼합비가 특별히 흥미롭다. 이러한 혼합물은 특히 용해도를 개선하기 위해 사용될 수 있다.
적절한 혼합물이 본 발명에 따른 화장품 조성물에서 특별히 유리하게 사용될 수 있다.
예를 들어, 화장품 조성물은 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물 및 하나 이상의 화장품용으로 적당한 아주반트를 조성물의 총 중량을 기준으로 예를 들어 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특별히 0.5 내지 10 중량% 함유한다.
화장품 조성물은 통상의 방법을 사용하여 UV 흡수제와 아주반트를 물리적으로 혼합함으로써, 예를 들어 개개의 성분을 함께 간단히 교반함으로써, 특별히 이미 공지된 화장품 UV 흡수제, 예를 들어 OMC, 특히 살리실산 이소옥틸 에스테르의 용해 특성을 사용함으로써 제조될 수 있다. UV 흡수제는 예를 들어 추가의 처리 없이 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가의 아주반트 및 첨가제로서, 순한 계면활성제, 과지방제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 안정화제, 생물발생 활성 구성성분, 탈취 활성 구성성분, 항비듬제, 필름 형성제, 팽윤제, 항산화제, 굴수성제, 방부제, 곤충 반발제, 자가-태닝제, 가용화제, 퍼퓸 오일, 착색제, 박테리아-억제제 등을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제형물은 매우 다양한 화장품 제제에 함유된다. 예를 들어, 특별히 하기 제제가 고려된다: 피부-관리 제제, 피부-태닝 제제, 미백제 또는 곤충-반발제.
본 발명에 따른 화장품 제제는 일광의 손상 효과에 대해 인간 피부를 우수하게 보호함을 특징으로 한다.
본 발명은 이제 실시예의 도움으로 예시될 것이나, 이는 어떠한 환경하에서도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
이하 문맥에서, 달리 명시된 부분을 제외하고는, 나타낸 백분율은 중량 백분율이다.
실시예
실시예 1: 올레오겔의 일광 차단 지수 - 그의 일광 차단 지수에 대한 자외선차단 제형물의 오일 극성의 영향
완화제 극성에 있어서 차이가 나는 일정한 UV 흡수제 조성물의 올레오겔을 제조하였다. 제1 시험에서, 상이한 오일을 갖는 여섯 제형물을 생체내 일광 차단 지수 (SPF) 측정으로 보냈다. 이들은 모두 매우 높은 변동성과 조합된 극단의 높은 SPF-값을 나타내었고, 이는 의미있는 평가를 불가능하게 하였다.
동일한 UV 흡수제 조성물을 사용하여, 두 오일을 선택하였고 겔-형성제 농도는 0에서부터 제1 연구에서 사용된 농도 및 또한 중간 농도까지 다양하였고, 이는 상이한 여섯 샘플을 초래하였다. 다시, 제형물을 생체내 SPF 측정으로 보냈다.
오일로서, 디부틸 아디페이트 및 디에틸헥실 카르보네이트 (고정상)를 사용하였고, 그의 특성을 표 EX1에 열거하였다. 결과를 표 EX2에 요약하였고 여섯 제형물에 대한 완전한 정보를 표 EX3에 나타내었다.
<표 EX1>
Figure pct00023
물에 대한 오일의 계면 장력이 더 작을 수록 [1], 극성이 더 높았다. 이는 Log P옥탄올 /물의 값과 연관이 있었다. 계산된 힐데브란트(Hildebrand) 용해도 변수 δ는 두 오일에 대해 매우 유사하였고, 이는 그의 가용화 용량이 필적하였음을 나타낸다.
겔-형성제로서, 스테랄코늄 헥토라이트 (벤톤 27)를 프로필렌 카르보네이트와 조합하여 사용하였다. 벤톤 27은 소수적으로 변형된 시트 실리케이트였다. 점토 소판의 평균 치수는 80 x 800 x 1 nm였다. 프로필렌 카르보네이트의 첨가는 오일에서 겔-형성제의 네트워크 구조를 발생시키는데 도움이 되었다.
생체내 SPF 측정의 결과
모든 제형물에서 사용된 UV 흡수제 조성물은 5% 우비눌(Uvinul) A + 2.5% 우비눌 T150 및 3% 티노솔브 S였다. 최신판의 바스프(BASF) 자외선차단 시뮬레이터를 사용하여, 이러한 조성물에 있어서 계산된 SPF는 20.8로 수득되었다.
두 시험 기관에서 수행된 생체내 SPF 스크리닝의 결과를 표 2에 나타내었다.
<표 EX2>
Figure pct00024
표 EX2로부터, 겔-형성제를 사용하지 않은 제형물이 계산치로부터 예상된 것보다 매우 작은 SPF 값을 나타내었으나 겔-형성제의 첨가가 예상된 값을 초과하여 SPF의 극적인 증가를 초래하였음이 명백하였다. 명백히, 생체내 결과에 있어서 벤톤 27의 농도가 6.5%이든지 13%이든지는 중요하지 않았다.
<표 EX3>
Figure pct00025
점도 측정의 결과
낮은 점도에 대해, LV 스핀들을 사용한 브룩필드(Brookfield) DV-III을 사용하였고, 높은 점도에 대해, RV 스핀들을 사용한 브룩필드 DV-III 울트라를 사용하였다.
<표 EX4>
Figure pct00026
표 EX4에서의 결과는 더 높은 겔-형성제 농도로 점도의 극적인 증가를 나타냈다.

Claims (25)

  1. 하나 이상의 유기 또는 무기 UV 필터 (b)를 포함하는 선스크린의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 올레오겔 (a)의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 올레오겔 (a)의 고정상이
    (sp1) 게르베 알콜,
    (sp2) 선형 C6-C24 지방산과 선형 C3-C24 알콜의 에스테르,
    (sp3) 분지형 C6-C13카르복실산과 선형 C6-C24 지방 알콜의 에스테르,
    (sp4) 선형 C6-C24 지방산과 분지형 알콜의 에스테르,
    (sp5) 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알콜의 에스테르,
    (sp6) 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜의 에스테르,
    (sp7) C6-C10 지방산 기재의 트리글리세리드,
    (sp8) C6-C18 지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리-글리세리드 혼합물,
    (sp9) C6-C24 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산의 에스테르,
    (sp10) C2-C12디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올의 에스테르,
    (sp11) 식물성 오일,
    (sp12) 분지형 1급 알콜,
    (sp13) 치환된 시클로헥산,
    (sp14) 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알콜 카르보네이트,
    (sp15) 게르베 카르보네이트,
    (sp16) 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22알콜의 에스테르,
    (sp17) 총 12 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르,
    (sp18) 실리콘 오일,
    (sp19) 지방족 또는 나프텐계 탄화수소,
    (sp20) 지방산과 3 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜의 모노에스테르,
    (sp21) 이소프로필 미리스테이트,
    (sp22) 이소노난산 C16-C18알킬 에스테르,
    (sp23) 스테아르산 2-에틸헥실 에스테르,
    (sp24) 세틸 올레에이트,
    (sp25) 글리세롤 트리카프릴레이트,
    (sp26) 코코넛 지방 알콜 카프리네이트/카프릴레이트,
    (sp27) n-부틸 스테아레이트,
    (sp28) 디카르복실산 에스테르,
    (sp29) 디올 에스테르,
    (sp30) 폴리올 및
    (sp31) 2가 및/또는 3가 금속 염
    으로부터 선택된 것인 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 올레오겔 (a)의 고정상이 디부틸 아디페이트 및 디에틸헥실 카르보네이트로부터 선택된 것인 용도.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 올레오겔 (a)의 겔 형성제가
    (gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트 (벤토나이트),
    (gf2) 젤라틴,
    (gf3) 실리카,
    (gf4) 몬모릴로나이트,
    (gf5) 모노글리세리드 및 디글리세리드,
    (gf6) 폴리사카라이드,
    (gf7) 펙틴 및
    (gf8) 특정 중합체
    로부터 선택된 것인 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 올레오겔 (a)의 겔 형성제가 프로필렌 카르보네이트와 조합된 (gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트로부터 선택된 것인 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 올레오겔 (a)이 고정상 성분 (sp29) 디카르복실산 에스테르 또는 (sp14) 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알콜 카르보네이트 및 겔 형성제 (gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트 및 (gf8) 특정 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌으로부터 형성된 것인 용도.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터 (b)가
    (b1) 트리아진 유도체,
    (b2) 히드록시벤조페논 유도체,
    (b3) 메톡시디벤조일메탄 유도체,
    (b4) 치환된 아크릴레이트,
    (b5) 신남산 유도체,
    (b6) 살리실산 유도체,
    (b7) 벤조트리아졸 유도체, 및
    (b8) 무기 안료
    로부터 선택된 것인 용도.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아진 유도체 (b1)가 하기 화학식 TR1의 화합물로부터 선택된 것인 용도.
    <화학식 TR1>
    Figure pct00027

    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, 또는 화학식
    Figure pct00028
    의 라디칼이고,
    A1은 화학식 TR1a
    Figure pct00029
    , TR1b
    Figure pct00030
    , 또는 TR1c
    Figure pct00031
    의 라디칼이고,
    R3은 수소 또는 C1-C10알킬이고,
    R4는 수소, M 또는 C1-C5알킬이고,
    R5는 C1-C18알킬이고,
    M은 금속 양이온이다.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아진 유도체 (b1)가 하기 화학식 TR2의 화합물에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 TR2>
    Figure pct00032
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아진 유도체 (b1)가 하기 화학식 TR3의 화합물에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 TR3>
    Figure pct00033

    상기 식에서,
    R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, C6-C10아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)이고,
    X는 O 또는 NR9이고,
    R9는 수소, C1-C20알킬, C6-C10아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)이다.
  11. 제1항 내지 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아진 유도체 (b1)가 하기 화학식 TR4의 화합물에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 TR4>
    Figure pct00034
  12. 제1항 내지 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아진 유도체 (b1)가 하기 화학식 TR5의 화합물에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 TR5>
    Figure pct00035
  13. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록시벤조페논 유도체 (b2)가 하기 화학식 BP1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 BP1>
    Figure pct00036

    상기 식에서,
    R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐이며, 여기서 치환기 R10 및 R11은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5원 또는 6원 고리를 형성할 수 있고,
    R12 및 R13은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐, C1-C12알콕시, C1-C20알콕시카르보닐, C1-C12알킬아미노, C1-C12디알킬아미노, 아릴, 헤테로아릴 (임의로 치환됨)이며, 치환기는 수중에서의 용해성을 부여하고, 니트릴 기, 카르복실레이트, 술포네이트 및 암모늄 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    X는 수소, COOR14 또는 CONR15R16이고,
    R14 내지 R16은 수소, C1-C20알킬, C2-C10알케닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10시클로알케닐, 또는 -(Y-O)o-Z, C6-C10아릴이고,
    Y는 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- 또는 -CH(CH3)-CH2-이고,
    Z는 -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH2-CH2-CH2-CH3 또는 -CH(CH3)-CH3이고,
    m은 0 내지 3이고,
    n은 0 내지 4이고,
    o는 1 내지 20이다.
  14. 제1항 내지 제7항 및 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록시벤조페논 유도체 (b)가 하기 화학식 BP2에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 BP2>
    Figure pct00037
  15. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 메톡시디벤조일메탄 유도체 (b3)가 하기 화학식 DM1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 DM1>
    Figure pct00038
  16. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 치환된 아크릴레이트 (b4)가 하기 화학식 AC1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 AC1>
    Figure pct00039
  17. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 신남산 유도체 (b5)가 하기 화학식 CA1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 CA1>
    Figure pct00040
  18. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 살리실산 유도체 (b6)가 하기 화학식 ES1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 ES1>
    Figure pct00041
  19. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 벤조트리아졸 유도체 (b7)가 하기 화학식 BT1에 상응하는 것인 용도.
    <화학식 BT1>
    Figure pct00042
  20. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 안료 (b8)가 오일-분산된 TiO2로부터 선택된 것인 용도.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터 (b)가 혼합물로 사용된 것인 용도.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, (Mix01) 화합물 (TR2) 및 화합물 (CA1), (Mix02) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4), (Mix03) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR5), (Mix04) 화합물 (TR2) 및 화합물 (AC1), (Mix05) 화합물 (BP1) 및 화합물 (CA1), (Mix06) 화합물 (BP1) 및 화합물 (TR4), (Mix07) 화합물 (BP1) 및 화합물 (TR5), (Mix08) 화합물 (BP1) 및 화합물 (AC1), (Mix09) 화합물 (TR2) 및 화합물 (BP1), (Mix10) 화합물 (TR4) 및 화합물 (CA1), (Mix11) 화합물 (TR5) 및 화합물 (CA1), (Mix12) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR4), (Mix13) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR5), (Mix14) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), (Mix15) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR2), (Mix16) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (BP1), (Mix17) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR4), (Mix18) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (TR5), (Mix19) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (CA1), (Mix20) 오일-분산된 TiO2 및 화합물 (AC1), (Mix21) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR2), (Mix22) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR2), (Mix23) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (BP1), (Mix24) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR4), (Mix25) 오일-분산된 ZnO 및 화합물 (TR5), (Mix26) 오일-분산된 TiO2 및 오일-분산된 ZnO, (Mix27) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), (Mix 28) 화합물 (DM1) 및 화합물 (TR2), (Mix29) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), (Mix30) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR4), (Mix31) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR5), (Mix32) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR4), (Mix33) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR5), (Mix34) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), (Mix35) 화합물 (DM1) 및 화합물 (BP3), 및 화합물 (AC1), (Mix36) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (BP3), (Mix37) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (BP2), (Mix38) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), (Mix39) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), (Mix40) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), (Mix41) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), (Mix42) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (BP3), 및 화합물 (TR2), (Mix43) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), (Mix44) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (ES1), (Mix45) 화합물 (CA1) 및 화합물 (BP2), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), 및 화합물 (ES1), (Mix46) 화합물 (DM1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR4), 및 화합물 (ES1), (Mix47) 화합물 (CA1) 및 화합물 (AC1), 및 화합물 (TR2), 및 화합물 (TR5), 및 화합물 (ES1)의 혼합물이 사용된 것인 용도.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4) 및 화합물 (BP2)을 포함하는 (Mix 37)의 혼합물이 사용된 것인 용도.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) (gf1) 스테아르알코늄 헥토라이트, 및 디부틸 아디페이트 및 디에틸헥실 카르보네이트로부터 선택된 고정상으로부터 형성된 올레오겔, 및
    (b) 화합물 (TR2) 및 화합물 (TR4) 및 화합물 (BP2)을 포함하는 (Mix 37)
    이 사용된 것인 용도.
  25. (a) 안정한 올레오겔 및
    (b) 하나 이상의 유기 또는 무기 UV 필터
    를 포함하는 화장품 조성물.
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