KR100275974B1 - 유중수 유화액, 상기 유화액을 함유한 조성물 및 화장품용으로의 그의 용도 - Google Patents

유중수 유화액, 상기 유화액을 함유한 조성물 및 화장품용으로의 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 휘발성 오일 및 폴리(C1-C20)알킬실록산으로부터 선택된 제1오일을 포함하는 지방상과 수성상에 분산된 피막형성 중합체를 포함하는 수성상으로 이루어진 유중수 유화액에 관한 것이다.
따라서 전달 및/또는 이동이 거의 없는 화장용 조성물을 수득된다.

Description

유중수 유화액, 상기 유화액을 함유한 조성물 및 화장품용으로의 그의 용도
본 발명은 수성상에 중합체가 분산되어 있는 유중수 유화액, 및 화장품, 의약품 또는 위생용품에서 그의 용도에 관한 것이다.
파운데이션 조성물은 오일과 같은 지방 물질과 충진제와 안료로 통상 구성된 특정상을 함유하고 있는 상대적으로 유동성인 크림이다. 하지만, 상기 조성물을 피부에 적용할 때, 전이(transferring)라는 단점, 즉, 상기 조성물이 접촉하게되는 특정 지지체, 특히 의복이나 피부에 흔적이 남아 적어도 일부가 부착하게 된다. 그 결과 피부상의 피막의 지속성이 약해져, 그로인해 정기적으로 파운데이션 조성물을 반복하여 적용할 필요가 있다.
종래 기술의 조성물의 또 다른 단점은 상기 조성물이 이입(migration)하는 문제점 즉, 조성물이 얼굴의 잔주름 및/또는 주름의 내부에 들어가는 경향이 있어, 미용상 바람직하지 않은 결과를 초래한다.
유중수 유화액 형태에서 파운데이션 조성물은 특허 출원 WO A 제 96/33689호에 따라, 휘발성 오일을 포함하는 지방상 및 피막형성 중합체가 수성상내에 분산된 것으로 공지이다. 상기 조성물에 대해 추천되는 중합체 중에서 더마크릴 LT 와 같은 아크릴 수지가 언급된다.
하지만, 상기 중합체를 수성상에 첨가하는 것이 유화액을 불안정하게 하는 단점을 가진다는 것을 관찰하였다. 상기는 저장후, 유화액이 그의 균일성을 유지하지 않고 급속히 분리되며, 상기는 본 조성물에 요구되는 특성의 관점에서 유해하다.
본 발명의 목적은 우수한 화장 특성을 유지하는 동시에, 우수한 안정성을 갖는 유중수 유화액을 제공하는 것이다. 상세하게는, 적용한 후, 특히 피피에 적용한 후, 전이가 없는 안정한 유중수 유화액을 수득할 수 있도록 하는 것이다.
출원인은 놀랍게도 그리고 예상치 못하게, 유화액의 수성상내에 분산된 특별한 중합체를 이용하여, 특별히 선택된 오일과 혼합시에 상기 특징을 가지며 또한 전이가 없고 안정한 장점을 갖는 유중수 유화액을 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 목적은 따라서 하나이상의 휘발성을 오일을 포함하는 지방상, 수성상내에 분산된 피막형성 중합체를 포함하는 수성상으로 이루어진 유중수 유화액으로서, 피막형성 중합체는 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 하나이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 관능기의 산소원자에 결합된 기가 하나 이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 하나이상의 카르복실산 에스테르를 함유하는 공중합체인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기 정의된 바와 같은 유화액을 포함하는 조성물, 상세하게는, 화장용, 약학적 또는 위생용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 유화액 및/또는 조성물을 피부 및/또는 두피에 적용하는 것으로 구성된, 피부 및/또는 두피 처리용 비치료 방법, 특히 메이크업 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 소위“전이가 없는”(transfer-free) 조성물내에 상기 유중수 유화액의 수성상내에 분산된 상기 중합체의 용도 및/또는 피부상에 상기 중합체를 포함하는 조성물의 전달 및/또는 이동을 감소시키기 위한 것에 관한 것이다.
또한 본 발명에 따라 사용된 유화액이 기름기가 있는 느낌을 나타내지 않고, 쉽고 균일하게 적용되고 발라지며, 우수한 화장 특성을 가지는 것을 관찰하였다. 또한 수득된 막은 밝은 느낌을 가지며 하루동안 내내 바를 때 편안한 느낌이 남아있다.
또한, 피부에 적용된 유화액은 피부의 주름 및/또는 얼굴의 주름으로 이동하지 않는 장점을 가진다.
또한, 안정한 유화액이 동시에 남아있는 동안 본 발명에 따른 유화액을 오일 및/또는 분말 (안료 및/또는 충진물)과 같은 다른 부가물에 첨가할 수 있다. 따라서 유화액은 다수의 화장 보조물과 혼화될 수 있다.
최근에, 유화액의 점도는 안정되는 것이 관찰되었다.
따라서, 본 발명에 따라, 유화액의 수성상에 분산된 피막형성 중합체는 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 하나이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 작용기의 산소원자에 결합된 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 하나이상의 카르복실산 에스테르로 이루어진 공중합체이다.
본 발명의 다른 구현 예에 따라, 피막형성 중합체는 또는 아크릴레이트형의 하나이상의 카르복실산 에스테르를 포함할 수 있다.+
유리하게는, 수성상에 분산된 피막형성 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다;
- 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 작용의 산소원자에 부착된 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 에스테르로 구성된 공중합체, 및
- 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 하나이상의 카르복실산 단량체, 에스테르 관능기의 산소원자에 결합된 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 에스테르, 및 아크릴레이트 형의 1종이상의 카르복실산 에스테르로 구성된 공중합체.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 카르복실산 관능기를 함유하는 라디칼 피막형성 중합체중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다;
- 상표명“Luviset CA66”으로 BASF 사에서 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 (90/10),
- 상표명“수지 28-29-30”으로 National Starch 사에서 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 네오데카노에이트 삼원중합체.
또한 본 발명에 따라, 하기 화학식 1을 갖는 피막형성 중합체를 사용할 수 있다.
(식중:
- 같거나 다를 수 있는 R, R′, ″ 및 R″′는 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,
- m, n 및 t 는 1 또는 2 이고,
- R1은 2 내지 21 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼을 나타내고,
- Z는 하기로 구성된 군으로부터 수득된 이가 라디칼을 나타내고:
- CH2-, -CH2-O-CH2- 및 -CH2-O-(CH2)2-,
- Cyc 는 하기로부터 선택된 라디칼을 나타내고
(식중,
- R2는 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고,
- R3는 수소원자 또는 메틸, 에틸, t-부틸, 에톡시, 부톡시 또는 도데실옥시 라디칼을 나타내고,
- R4는 수소원자, 1 내지 4 개의 탄소원자의 알킬 라디칼 또는 1 내지 4개의 탄소원자의 알콕시 라디칼을 나타내고,
- p 는 1 또는 2 와 같고,
- v 는 10 내지 97 % 및 바람직하게는 36 내지 84 중량 % 를 나타내고,
- w 는 3 내지 20 % 및 바람직하게는 6 내지 12 중량 % 를 나타내고,
- x 는 0 내지 60 % 및 바람직하게는 4 내지 60 % 및 더욱 바람직하게는 6 내지 40 중량 % 를 나타내고,
- y 는 0 내지 40 % 및 바람직하게는 4 내지 30 중량 % 를 나타내고,
- u 는 0 내지 30 % 및 바람직하게는 0 내지 20 중량 % 를 나타내고,
- v + w + x + y + u 는 100 % 이다)).
화학식 1의 피막형성 중합체는 특허 출원 FR A 제 2,439,798 호에 기재된다.
피막형성 중합체를 상기 피막형성 중합체의 라텍스 또는 유사라텍스를 특히 유화액을 제조하는 동안, 유화액의 수성상의 다른 성분에 단순히 첨가함으로써 본 발명에 따른 유화액의 수성상에 분산할 수 있다.
그 결과 공지된 유화 중합 기술에 의해 중합체의 합성으로부터 직접적으로 격자가 생긴다. 라텍스의 임의 중화는 중합체가 라텍스 형태를 유지하고 물에 용해되지 않게한다.
유사라텍스를 수득하기 위해, 중합체를 제조하고 다음에 물에 분산시킨다. 물에 분산시키는 것은 중합체에 의해 운반된 산기의 하나이상의 부분 중화에 의해 절반이 안정화된다.
상기 언급된 피막형성 중합체, 특히 화학식 1 의 중합체의 유사라텍스의 형태인 수성 분산액은 특허 출원 EP-A 제 618,793 호, EP-A 제 628304 호 및 EP-A 679,384호에 기재되어 있다.
더욱 바람직하게는 비닐 아세테이트 크로톤산/비닐 4-t-부틸벤조에이트 공중합체 (65/10/25)를 사용한다.
유리하게는, 수성 매질에 피막형성 중합체의 우수한 분산을 수득하기 위해, 피막형성 중합체의 카르복실산 작용기는 최소한 부분적으로 중화된다.
카르복실산 작용기를 함유하는 피막형성 중합체의 중화도는 유기 용매내에 용해되며 동시에 물에 수불용성인 것으로 결정되어야 한다. 상기 중화도는 따라서 100% 미만이다.
중합체를 수불용성으로 유지하기 위해 초과되지 않아야할 중화도의 하한 및 상한은 각 중합체의 특성에 따라 다르고 일반적인 기술 지식을 바탕으로 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다.
일반적으로, 중화도는 중합체가 카르복실산 작용의 2 meq/g미만이면 30 내지 80% 사이이고, 중합체가 카르복실산 작용의 2 meq/g 이상이면 10 내지 50% 이다.
카르복실산 작용기를 무기 염기, 예를들어 소듐 히드록시드 또는 포타슘 히드록시드와 같이, 염기성 화합물, 또는 예를 들어, 2-아미노-2-메틸-1-프로판을 (AMP), 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 (TIPA), 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리스[2-히드록시-1-프로필]아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD) 및 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올로 구성된 군으로부터 수득된 아미노-알콜을 사용하여 중화할 수 있다. 라이신, 아르기닌 또는 시스틴을 또한 중화제로서 사용할 수 있다.
피막형성 중합체 입자의 평균 크기는 상대적으로 저입자 크기 다중분산에 대해 일반적으로 10 내지 300 nm, 바람직하게는 230 nm미만이다.
본 발명에 따른 유화액의 수성상에 분산된 중합체의 우수한 피막형성 중합체 특성을 수득하기 위해, 피막형성 중합체를 가진 하나이상의 가소제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 상기 가소제는 친수성이거나 또는 소수성일 수 있다.
상기는 고려된 중합체와 혼합시에 유연하고 부스러지지 않는 막을 제공하기 위해 선택된다. 가소제를 수성 분산의 제조시, 특히 소수성 형태일 때, 유기 용매내에 혼합물로서 도입할 수 있으며, 형성된 추에 바로 분산액으로 도입할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 가소제 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 유니온 카바이드사 (the company Union Carbide)로 부터 카비톨, 즉 카비톨 또는 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 메틸 카비톨 또는 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 부틸 카비톨 또는 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 또는 헥실 카비톨 또는 디에틸렌 글리콜 헥실 에테르,
- 유니온 카바이드사 (the company Union Carbide) 로 부터 셀로솔브, 즉 셀로솔브 또는 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 부틸 셀로솔브 또는 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 및 헥실 셀로솔브 또는 에틸렌 글리콜 헥실 에테르,
- 다우 케미칼사 (the Dow Chemical)로 부터 다우아놀 PM 또는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 다우아놀 DPM 또는 디프로필렌 글리콜 에틸 메틸 에테르 및 다우아놀 DM 또는 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르와 같은 다우아놀,
- 벤질 알콜,
- 트리에틸 시트레이트,
- 1,3-부틸렌 글리콜,
- 디에틸, 디부틸 및 디이소프로필 프탈레이트 및 아디페이트,
- 디에틸 및 디부틸 타르트레이트, 및
- 글리세롤 디아세테이트 (디아세틴) 및 글리세릴 트리아세테이트 (트리아세틴)과 같은 글리세롤 에스테르,
중화된 피막형성 중합체 고체의 중량에 대하여 5 내지 60 % 의 가소제가 도입되며, 상기 제제는 상기 입자 및 수성상 사이에서 그의 분할 계수에 따라 분포된다.
본 발명에 따라, 유화액의 수성상에 분산된 피막형성 중합체는 유화액 전체 중량에 대해, 0.3 내지 10중량% 및 바람직하게는 2 내지 5중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 유화액은 바람직하게는 안정한 유중수 유화액의 제조에 적합한 유화 계면활성제, 즉 유중수 유화액을 수득할 수 있는 HLB를 갖는 것을 사용하여 제조한다. 예를 들어, 계면활성제는 실리콘 계면활성제일수 있으며, 특히 옥시알킬렌화 실리콘일 수 있다.
본 발명에 따라, 옥시알킬렌화 실리콘은 (-CxH2xO)a형 (식중, x는 2 내지 6의 범위이고 a는 1이상이다)의 하나이상의 옥시알킬렌화 기를 함유하는 어떤 실로콘도 언급할 수 있다.
상기 및 이하에서, 일반적으로 인정된 정의에 따라, 실리콘이란 용어는 적합하게 작용기화된 실란의 중합 및/또는 축중합에 의해 수득된, 다양한 분자량의 직쇄 또는 고리, 측쇄 또는 가교 구조를 가지며, 규소 원자가 산소 원자(실록산 결합≡Si-O-Si≡) 와 함께 연결된 주 반복단위로 필수적으로 구성되고, 임의 치환된 탄화수소 라디칼이 상기 규소 원자상에 탄소원자를 통하여 직접 부착되는 어떠한 유기규소 중합체 또는 올리고머를 나타내는 것으로 주지된다. 가장 통상적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10알킬 라디칼 및 상세하게는, 메틸, 플루오로알킬 라디칼, 및 아릴 라디칼 및 상세하게는 페닐이다.
옥시알킬렌화 실리콘은 예를 들어, 하기 화학식 7, 8, 9 및 10의 화합물로 부터 선택된다:
(식중:
- 같거나 다를 수 있는 R1은 직쇄 또는 측쇄 C1-C30알킬 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
- 같거나 다를 수 있는 R2는 라디칼 -Cc-C2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5또는 라디칼 -Cc-C2c-O-(C4H8O)a-R5를 나타내고,
- 같거나 다를 수 있는 R3및 R4는 직쇄 또는 측쇄 C1-C12알킬 라디칼 및 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내며,
- 같거나 다를 수 있는 R5는 수소원자, 1 내지 12 개의 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 2 내지 12개의 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 아실 라디칼, 히드록실 라디칼, 라디칼 -SO3M 또는 -OCOR6, 아민상에 임의 치환된 C1-C6아미노알콕시 라디칼, 아민상에 임의 치환된 C2-C6아미노아실 라디칼, 라디칼-NHCH2CH2COOM 또는 -N(CH2CH2COOM)2, 아민 및 알킬쇄상에 임의 치환된 아미노알킬 라디칼, C2-C30카르복시아실 라디칼, 하나 또는 두개의 치환 아미노알킬 라디칼로써 임의 치환된 포스포노기, 및 -CO(CH2)dCOOM, -OCOCHR7(CH2)dCOOM, -NHCO(CH2)dOH 또는 -NH3Z 로 부터 선택되고,
- 같거나 다를 수 있는 M 은 수소, Na, K 또는 Li 원자, NH4또는 유기 아민일 수 있고,
- R6은 직쇄 또는 측쇄 C1-C30알킬 라디칼을 나타내며,
- R7은 수소원자 또는 라디칼 SO3M 을 나타내고,
- d 는 1 내지 10 의 범위이고,
- m 은 0 내지 20 의 범위이고,
- n 은 0 내지 500 의 범위이고,
- o 는 0 내지 20 의 범위이고,
- p 는 1 내지 50 의 범위이고,
- a 는 0 내지 50 의 범위이고,
- b 는 0 내지 50 의 범위이고,
- a + b 는 1 이상의 범위이고,
- c 는 0 내지 4 의 범위이고,
- x 는 1 내지 100 의 범위이고,
- z 는 할로겐화물 (염화물, 브롬화물), 황산염 또는 카르복실레이트(아세테이트, 락테이트, 시트레이트)와 같은 무기 또는 유기 일가 음이온을 나타낸다).
화학식 7 또는 8 에 해당하는 옥시알킬렌화 실리콘을 사용하는 것이 바람직 하다.
더욱 상세하게는, 상기 화학식은 하기 조건의 하나이상, 및 바람직하게는 모두를 충족시킨다;
- c 는 2 또는 3 이고,
- R1은 메틸 라디칼을 나타내고,
- R5는 수소원자, 메틸라디칼 또는 아세틸라디칼 및 바람직하게는 수소원자를 나타내고,
- a는 1 내지 25 및 더욱 상세하게는 2내지 15의 범위이고,
- b 는 0 이고,
- n 은 0 내지 100 의 범위이고,
- p 는 1 내지 20 의 범위이다.
또한 하기 화학식 11 의 옥시알킬렌화 실리콘을 사용하는 것이 가능하다;
(식중 :
X 는 기 -(CH2)3-O-(C2H4O-)x-(C3H6O-)y-W 를 나타내고,
W 는 수소원자, C1-C16알킬 또는 C1-C16아실이고,
Y 는 C8-C22알킬 또는 C8-C22아실 라디칼이고,
g = 0 내지 200,
e = 1 내지 40,
f = 1 내지 100 이고,
잔기 -(C2H4O-)x-(C3H6O-)y-W 의 분자량은 250 내지 2000 이고, x 및 y는 에틸렌기/옥시프로필렌기의 중량비가 1000/0 내지 20/80 사이가 되도록 선택된다.
유중수 유화액을 수득할 수 있는 HLB 를 갖는 실리콘 계면활성제는 고체이며, 예를 들어, 골드슈미트사 (the company Goldschmidt) 에서 상표명 Abil WE 09, Abil EM 90 및 Abil B8852, 다우 코우닝사 (the company Dow Corning) 에서 상표명 DC 3225 C, Q2-5220 및 Q2-5200 및 아머콜사 (the company Amerchol) 에서 상표명 Silsoft Beauty Aid SL 로 시판한다.
유리하게는, 화학식 11의 실리콘 계면활성제를 사용하며, 더욱 바람직하게는 W 는 수소원자이고 Y 는 C8-C22알킬 라디칼이다.
본 발명에 따라 사용된 계면활성제는 유화액의 전체 중량에 대해, 5내지 12 중량 %, 바람직하게는 7 내지 10 중량 % 의 범위의 함량으로 유화액내에 존재할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 유화액은, 지방상의 전체 중량에 대해 65 중량 % 이상의 함량으로, 지방상에서, 하나이상의 휘발성 오일을 함유한다.
본 발명의 명세서에서, 휘발성 오일이란 용어는 피부와 접촉하여 증발할 수 있는 어떠한 오일을 언급하는 것으로 주지된다.
바람직하게는, 제제에 사용하기에 오일의 발화점이 충분히 높고 원하는 소실 효과를 얻을 수 있는 오일을 사용한다. 발화점이 약 40-100℃ 및/또는 25℃ 및 105Pa 에서 측정된 증기압이 0.02 mm Hg (2.6 Pa) 이상 및/또는 105Pa에서 측정된 비점은 275℃ 이하인 오일을 사용하는 것이 바람직하다.
지방상에 존재하는 휘발성 오일을 탄화수소 휘발성 오일 및 실리콘 휘발성 오일, 및 그의 혼합물로 부터 선택할 수 있다.
탄화수소 휘발성 오일중에서, 이소파라핀 및 특히 이소도데칸을 언급할 수 있다.
휘발성 실리콘 오일중에서, 하기를 언급할 수 있다.
- 3 내지 8 및 바람직하게는 4 내지 6 개의 실리콘 원자를 갖는 고리형 휘발성 실리콘. 상기는 예를 들어, 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산 또는 시클로헥사디메틸실록산
- 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형, 예컨대, 유니온 카바이드사 (the company Union Carbide) 의 실리콘 FZ 3109 고체의 디메틸실록산/메틸옥틸실록산시클로 공중합체.
- 2 내지 9 개의 실리콘 원자를 갖는 직쇄 휘발성 실리콘. 상기는 예를 들어, 헥사메틸디실록산, 헥실헵타메틸트리실록산 또는 옥틸헵타메틸트리실록산이다.
본 발명에 따른 유화액의 지방상은 휘발성 오일에 부가적으로, 출원 분야에서 통상적으로 사용되는 다른 비휘발성 지방 물질을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 지방상은 지방상의 전체 중량%에 대해, 65내지 99중량%, 바람직하게는 75 내지 98중량 %의 실리콘 및/또는 탄화수소 휘발성 오일, 그리고 1 내지 35 중량%, 바람직하게는 2 내지 25 중량 %의 비휘발성 지방 물질을 함유하고 있다.
비휘발성 지방 물질로는, 비휘발성 오일, 페이스트상 지방 물질 그리고 식물성, 광물성, 동물성 및/또는 합성 고무와 왁스를 들수 있으며, 후자는 실리콘 지방 물질을 함유하고 있다.
페이스트상 지방 화합물은 하나이상의 하기 물리화학적 특성을 사용하여 정의할 수 있다:
- 진동수 60 Hz에서 운전되는 MS-r3 또는 MS-r4가 설치된 콘트라브스(Contraves) TV 회전 점도계로써 40℃ 에서 측정된 0.1 내지 40 Pa.s (1 내지 400 포아즈), 바람직하게는 0.5 내지 25 Pa.s 의 점도,
- 25-70℃, 바람직하게는 25-55℃ 의 용융점.
실리콘 지방 물질 중에서, 실리콘 고무 및 실리콘 왁스와 마찬가지로, 폴리(C1-C20) 알킬실록산 및 페닐레이트 실리콘 오일을 언급할 수 있다.
비실리콘 지방 물질 중에서, 액체 파라핀, 액체 피트롤리움 젤리, 퍼히드로스쿠알렌, 살구유, 맥아유, 스위트 아몬드유, 뷰티 리프유, 팜유, 캐스터유, 아보카도유, 조조바유, 올리브유 또는 곡아유; 지방산 에스테르; 알콜; 아세틸글리세리드; 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 알콜 또는 폴리알콜의 리시놀레이트; 지방산 트리글리세리드; 글리세리드; 25℃ 에서 고체인 수소화 오일; 라놀린; 25℃ 에서 고체인 지방 에스테르; 비스왁스; 카르나우바왁스, 칸데릴라 왁스, 오우리커리 왁스, 저팬 왁스, 코르크 섬유 왁스 또는 슈거 캐인 왁스와 같은 식물성 왁스; 예를 들어, 파라핀 왁스, 리그나이트 왁스 또는 마이크로크리스탈 왁스 또는 오조세라이트와 같은 광물 왁스; 폴리에틸렌 왁스중 합성 왁스 및 피셔-트록쉬 합성에 의해 수득된 에틸렌 왁스를 언급할 수 있다.
바람직하게는, 지방상은, 상기 지방상의 전체 중량에 대해 75 중량 % 이상의 실리콘 및/또는 탄소수소 휘발성 오일을 함유하고 있다. 유리하게는, 유화액의 상기 지방상은 지방상의 전체 중량에 대해 100 중량%의 휘발성 오일로 이루어진다.
본 발명에 따른 폴리알킬실록산은 말단 트리메틸실릴기를 함유한다. 25℃ 에서 점도가 0.06 m2/s 이하인 것이 사용하기에 바람직하며 그중 하기를 언급할 수 있다.
- 직쇄 폴리디메틸실록산 및 상세하게는, 다우 코우닝사 (the company Dow Corning) 에서 상표명 “Dow Corning Fluid 200” 으로 시판,
- 세틸디메토콘 (일명 CTFA) 과 같은 알킬메틸폴리실록산.
실리콘 고무는 하기식과 일치할 수 있다:
(식중:
R1, R2, R5및 R6는 함께 또는 따로, 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
R3및 R4는 함께 또는 따로, 1 내지 6 개의 탄소원자를 같는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼, 및 상세하게는 페닐이고, X 는 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 실리콘 고무가 100,000 mPa.s 초과, 바람직하게는 500,000mPa.s 초과의 점도를 갖도록 선택된다.
일반적으로, n 및 p는 0 내지 5000, 바람직하게는 0 내지 3000의 값을 취할 수 있다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 실리콘 고무로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 치환체 R1내지 R6및 X 는 P = 0 및 n = 2700 이고 제너럴 일렉트릭사(the company General Electric) 에서 상표명 SE30으로 시판되는 것과 같은 메틸기를 나타내고,
- 치환체 R1내지 R6및 X는 P = 0 및 n = 2300 이고 웩커사 (the company Wacker) 에서 상표명 AK 500,000 으로 시판되는 것과 같은 메틸기를 나타내고,
- 치환체 R1내지 R6은 메틸기를 나타내고, 시클로펜타실록산내 13 % 용액으로서, X 는 p = 0 및 n = 2700인, 다우 코우닝사 (the company Dow Corning) 에서 상표명 Q2-1401 로 시판되는 것과 같은 히드록실기를 나타내고,
- 치환체 R1내지 R6은 메틸기를 나타내고, 폴리디메틸실록산내 13 % 용액으로서, X 는 p = 0 및 n = 2700 인, 다우 코우닝사(the company Dow Corning) 에서 상표명 Q2-1403 로 시판되는 것과 같은 히드록실기를 나타내고,
- 치환체 R1, R2, R5, R6및 X 는 메틸기를 나타내고 치환체 R3및 R4는 페닐기를 나타내며, 화합물의 분자량은 600,000으로 롱 쁠랑사(the company Rhone-Poulenc) 에서 상표명“761”또는 “Mirasil C-DPDM”으로 시판되는 것과 같다.
바람직하게는 실리콘 고무는 다른 지방 물질로서 사용된다.
상기 지방 물질을 특히 예를 들어, 일관성 또는 구조의 관점의 특성을 갖는 조성물을 제조하기 위해 당업자에 의해 다양한 방법으로 선택할 수 있다. 본 발명에 따라 사용된 유화액의 유리한 특성을 유지하기 위해 바람직하게는 유화액의 전체 중량에 대해 7 중량 % 이하의 함량으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유화액의 수성상은 물 또는 수레국화 수와 같은 화수(flower water) 를 포함할 수 있다.
또한, 수성상은 수성상의 전체 중량에 대해, 저급 C2-C6모노알콜 및/또는 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올의 0 내지 14 중량 % 로 이루어질 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 유화액은 지방상의 30 내지 55중량%, 계면활성제의 30 내지 55 중량 % 및 수성상의 35 내지 65 중량 % 로 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유화액은 유화액의 전체 중량에 대해, 글리세릴 스테아레이트, 아세틸레이트 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 디글리세릴 이소스테아릴 숙시네이트 및 소르비탄 이소스테아레이트와같은 지방산 에스테르로부터 선택될 수 있는 하나이상의 공유화제의 0 내지 5 중량 % 로 이루어질 수 있다.
또한 본 발명에 따른 유화액은 유화액의 전체 중량에 대해, 바람직하게는 0 내지 6 중량 % 의 농도로 하나이상의 증점제로 이루어질 수 있다.
증점제를 개질된 마그네슘 실리케이트(Rheox 로부터 벤톤 겔 VS38) 또는 디스테아릴디메틸암모늄 클로리드 (Rheox 로부터 벤톤 38 CE) 로써 개질된 헥토리트와 같은 개질된 점토로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 유화액은 화장 조성물에서 통상적으로 사용된 안료 및/또는 진주 광택제 및/또는 충진물로 이루어질 수 있는 미립상으로 이루어질 수 있다.
안료는 유화액의 전체 중량에 대해, 0-20중량 %의 비율, 바람직하게는 2-15중량 %의 비율로 유화액에 존재할 수 있다. 안료는 백색이거나 또는 착색되고 무기 및/또는 유기일 수 있다. 무기 안료중에서, 아연, 철 또는 크롬 산화물과 마찬가지로 티타늄, 지르코늄 또는 세륨 이산화물, 철 블루, 착색 티타늄 운모와 마찬가지로 티타늄 산화물, 철 산화물, 중성안료 또는 비스무스 옥시클로리드로써 코팅된 운모와 같은 진주 광택제를 언급할 수 있다.
유기 안료 중에서, 카본 블랙 및 바륨, 스트론튬, 칼슘 및 알루미늄 레이크를 언급할 수 있다. 안료는 또한 소수성 표면을 가질 수 있거나 또는 그의 표면 소수성을 만들수 있도록 처리할 수 있고; 상기 처리를 당업계에 공지된 방법에 따라 수행할 수 있고; 안료는 특별히 PDMS 와 같은 실리콘 화합물 및/또는 중합체, 상세하게는, 폴리에틸렌 및/또는 아미노산으로써 코팅할 수 있다. 유화액의 전체 중량에 대해 0-20중량 %, 바람직하게는 0-10중량 %의 비율로 유화액에 존재할 수 있는 충진물은 무기 또는 합성이고 라멜라 또는 비라멜라일 수 있다. 활석, 운모, 실리카, 카올린, 테플론, 전분, 천연 모진주, 보론 질화물, 미소구, 예컨대, 엑스판셀 (노벨 인더스트리) 및 폴리트랩(Dow Corning)을 언급할 수 있다. 바람직하게는 폴리에틸렌 분말, 나일론 분말, 실리콘 수지 마아크로비드 (Tospearls from Toshiba) 및 실리카 미소구와 같은 25㎛미만의 구형 충진물을 사용하고, 이는 상기 충진물이 본 발명에 따른 유화액의 비전달 특성을 개선시키는 데 기여할 수 있다.
본 발명에 따른 유화액은 또한 화장용, 약학용 또는 위생용으로 허용가능한 매질로 이루어질 수 있다. 상기 경우에, 화장, 약학 또는 위생 분야에서 통상적으로 사용된 어떤 부가물, 예컨대 산화방지제, 염료, 방향제, 엣센셜 오일, 보존제, 화장 활성제, 가습화제, 비타민, 스핑고리피드, 지용성 중합체 및 특히 탄화수소인 것들, 예컨대, 폴리부텐, 폴리알킬렌, 폴리아크릴레이트 및 지방 물질과 혼화성인 실리콘 중합체로 이루어질 수 있다. 당연히, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성은 예시된 첨가에 의한 부작용이 없거나 실질적으로 없도록, 상기 또는 상기 임의 첨가 화합물 및/또는 해당 양을 선택하는 데 주의할 것이다.
상기 부가물은 0-10 중량 % 의 비율로 조성물에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 유화액은 몸체 및/또는 얼굴 및/또는 피부용 화장 생성물 및 특히 보호제의 형태, 또는 대안적으로 메이크업 제품, 상세하게는, 파운데이션, 볼연지, 아이 섀도우, 아이 라이너, 마스카라 또는 립스틱일 수 있다.
유화액은 또한 비착색된 형태, 임의로 화장 활성제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 유화액은 크림, 밀크 또는 장액(serum)형태일 수 있고, 이는 햇빛 차단제 또는 케어 제품으로서 사용될 수 있다.
하기 실시예는 특성에 제한되지 않고 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
하기 조성물을 갖는 유중수 유화액을 제조하였다;
지방상:
- 롱 쁠랑사(the company Rhone-Poulenc) 에서 상표명 Mirasil C-DP DM 으로 시판된 폴리디페닐디메틸실록산(MW=600,000) 및 시클로디메틸실록산 (15/85)의 혼합물 8g
- 공유화제 0.5g
- 시클로펜타디메틸실록산 14g
- 이소도데칸 5g
- 안료 8g
- 나일론 분말 8g
- 증점제 1.6g
수성상:
- 디이소프로필 아디페이트로써 가소화되고 25 중량 %
의 고체 함량을 갖는 비닐 아세테이트/크로톤산/
비닐 4-t-부틸벤조에이트 공중합체 (65/10/25)(*) 20 g
- 디이소프로필 아디페이트 1g
- 골드슈미트사(the company Goldschmidt) 에서
상표명 Abil WE 09 로 시판되는, 세틸디메티콘 코폴리올,
폴리글리세롤레이트 이소스테아레이트(4 몰) 및 헥실
라우레이트의 혼합물 9g
- 보존제 적당량
- 에틸 알콜 5g
- 탈광수 적당량 100g
(*) 중합체 분산을 특허 출원 EP A 제 679,384 호의 실시예에 따라 제조하였다.
유화액을 제조하기 위해, 유화제, 공 유화제 및 지방성용 증점제를 균일하게 될 때까지 가열하였다. 다음에, 65℃에서, 실리콘 오일 및 안료를 첨가한 후, 나일론 분말을 첨가하였다. 이소도데칸을 다음에 혼입하였다.
다음, 수성상을 첨가하고 유화액을 표준 터보혼합기를 사용하여 교반하면서 제조하였다. 마지막으로, 에탄올을 첨가하고 혼합물을 균일화하였다.
미세하고 균일한 유화액을 이와같이 수득하였으며, 이는 실온 및 45℃ 에서 2달이상 저장하는 동안 안정하다. 유화액은 얼굴에 바르기 쉽고, 균일하며, 유연하고 딱딱하지 않는 피막을 형성한다. 또한 유화액은 피부에 적용한 후, 섬유에 전이되지 않는 장점을 가진다.
본 발명에 따라 사용된 유화액이 기름기가 있는 느낌을 나타내지 않고, 쉽고 균일하게 적용되고 발라지며, 우수한 화장 특성을 가지는 것을 관찰하였다. 또한 수득된 막은 밝은 느낌을 가지며 하루동안 내내 바를 때 편안한 느낌이 남아있다.
또한, 피부에 적용된 유화액은 피부의 주름 및/또는 얼굴의 주름으로 전이되지 않는 장점을 가진다.

Claims (21)

  1. 휘발성 오일을 함유하고 있는 지방상과 수성상에 피막형성 중합체가 분산되어 있는 수성상을 함유하는 유중수 유화액에 있어서, 상기 지방상은, 지방상의 전체 중량에 대하여 75 중량% 이상의 1종 이상의 휘발성 오일을 함유하고 있으며, 상기 휘발성 오일은 탄화수소 휘발성 오일, 실리콘 휘발성 오일 및 그의 혼합물로부터 선택되고, 상기 수성상내 분산된 피막형성 중합체는 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 작용기의 산소원자에 부착된 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 에스테르를 함유하는 공중합체로서, 유화액 전체 중량에 대하여 0.3 내지 10 중량%의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 유중수 유화액.
  2. 제1항에 있어서, 피막형성 중합체의 카르복실산 작용기가 염기에 의해 10 % 내지 80 % 의 범위의 정도까지 중화되는 것을 특징으로 하는 유화액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 피막형성 중합체가 또한 아크릴레이트 형의 1종 이상의 카르복실산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 피막형성 중합체가 하기의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유화액: - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, - 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 네오데카노에이트 삼원중합체, - 하기 화학식 1에 해당하는 중합체:
    (식중 : - 동일하거나 상이한 R, R′, R″ 및 R″′ 는 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, - m, n 및 t 는 1 또는 2 이고, - R1은 2 내지 21개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄, 불포화 알킬 라디칼을 나타내고, - Z 는 하기로 구성된 군에서 선택되는 이가 라디칼을 나타내고: - CH2-, -CH2-O-CH2- 및 -CH2-O-(CH2)2-, - Cyc 는 하기로부터 선택된 라디칼을 나타내고
    (식중, - R2는 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, - R3는 수소원자 또는 메틸, 에틸, t-부틸, 에톡시, 부톡시 또는 도데실옥시 라디칼을 나타내고, - R4는 수소원자, 1 내지 4 개의 탄소원자의 알킬 라디칼 또는 1 내지 4개의 탄소원자의 알콕시 라디칼을 나타내고, - p 는 1 또는 2 이고, - v 는 10 내지 97 중량 % 를 나타내고, w 는 3 내지 20 % 중량 % 를 나타내고, - x 는 0 내지 60 % 중량 % 를 나타내고, - y 는 0 내지 40 % 중량 % 를 나타내고, - u 는 0 내지 30 %중량 % 를 나타내고, - v + w + x + y + u 는 100 % 이다)).
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 피막형성 중합체가 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 4-t-부틸벤조에이트 공중합체 (65/10/25) 인 것을 특징으로 하는 유화액.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 휘발성 오일이 이소파라핀, 3 내지 8개의 규소 원자를 갖는 휘발성 고리형 실리콘, 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형의 시클로공중합체 및 2내지 9개의 규소 원자를 갖는 직쇄 휘발성 실리콘, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유화액.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 휘발성 오일이 이소도데칸, 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산, 시클로헥사디메틸실록산, 디메틸실록산/메틸옥틸실록산 시클로 공중합체, 헥사메틸디실록산, 헥실헵타메틸트리실록산 및 옥틸헵타메틸트리실록산, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유화액.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지방상은 또한 유화액의 전체 중량에 대해 7중량% 이하의 함량으로, 비휘발성 오일, 페이스트상 지방 물질 그리고 식물성, 광물성, 동물성 및/또는 합성 고무와 왁스로부터 선택된 1종 이상의 비휘발성 지방 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  9. 제8항에 있어서, 지방상은, 지방상의 전체 중량에 대해, 65내지 99중량 %의 휘발성 오일, 및 1 내지 35 중량 %의 비휘발성 지방 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 유화액.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지방상은, 지방상의 전체 중량에 대해, 100중량 %의 휘발성 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유중수 유화액을 수득할 수 있는 HLB 를 갖는 계면활성제로 이루어진 것을 특징으로 하는 유화액.
  12. 제11항에 있어서, 계면활성제를 하기 화학식 11의 실리콘 계면활성제로 부터 선택하는 것을 특징으로 하는 유화액.
    (식중 : X 는 기 -(CH2)3-O-(C2H4O)x-(C3H6O-)y-W 를 나타내고, W 는 수소원자, C1-C16알킬 또는 C1-C16아실이고, Y 는 C8-C22알킬 또는 C8-C22아실 라디칼이고, g = 0 내지 200, e = 1 내지 40, f = 1 내지 100 이고, 잔기 -(C2H4O-)x-(C3H6O-)y-W 의 분자량은 250 내지 2000 이고, x 및 y 는 에틸렌기/옥시프로필렌기의 중량비가 1000/0 내지 20/80 사이가 되도록 선택된다).
  13. 제11항에 있어서, 유화액이 유화액의 전체 중량에 대해, 30 내지 55중량%의 지방상, 5 내지 12중량%의 계면활성제 및 35 내지 65중량%의 수성상을 함유하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  14. 제11항에 있어서, 유화액이 7 내지 10중량%의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  15. 제1항 또는 제2항에 따른 유화액을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 파운데이션, 볼연지, 아이 섀도우, 아이 라이너, 마스카라 및 립스틱과 같은 메이크업 제품의 형태, 혹은 크림, 밀크, 장액(serum)과 같은 보호제(care product)의 형태인 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유화액을 피부, 두피 또는 피부 및 두피 모두에 적용하는 것을 특징으로 하는 유화액.
  18. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 조성물을 피부, 두피 또는 피부 및 두피 모두에 적용하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 관능기의 산소원자에 결합되어 있는 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 에스테르를 함유하는 피막형성 중합체가, 지방상의 전체중량에 대하여 75 중량% 이상의 탄화수소 휘발성 오일, 실리콘 휘발성 오일 및 그의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 휘발성 오일을 갖는 지방상 및 수성상을 함유한 유중수 유화액의 소위“전이가 없는”(transfer-free) 조성물 내, 유화액 전체 중량에 대하여 0.3 내지 10 중량%의 함량으로 수성상내에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 피막형성 중합체.
  20. 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 단량체 및 에스테르 관능기의 산소원자에 결합되어 있는 기가 하나이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 1종이상의 카르복실산 에스테르를 함유하는 피막형성 중합체가, 지방상의 전체중량에 대하여 75 중량% 이상의 탄화수소 휘발성 오일, 실리콘 휘발성 오일 및 그의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 휘발성 오일을 갖는 지방상과 수성상을 함유한 유중수 유화액내, 유화액 전체 중량에 대하여 0.3 내지 10 중량%의 함량으로 수성상내에 분산되어 있어, 이를 함유한 조성물의 얼굴 주름으로의 전달, 이동 또는 전달과 이동 모두를 감소시키는 것을 특징으로 하는 피막형성 중합체.
  21. 제6항에 있어서, 휘발성 고리형 실리콘이 4 내지 6 개의 규소 원자를 갖는 것을 특징으로 하는 유화액.
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