JP2604609B2 - 顔料含有油中水型エマルジョンからなる化粧品組成物 - Google Patents
顔料含有油中水型エマルジョンからなる化粧品組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は化粧品組成物に関し、特に他の所望の化粧品
成分と顔料を含有する油中水型エマルジヨン組成物に関
する。
成分と顔料を含有する油中水型エマルジヨン組成物に関
する。
米国特許4,532,132はある種のポリオキシアルキレン
−置換シロキサン、及び該シロキサンと鉱油を含有する
組成物を開示している。しかし該特許には高濃度の顔料
やジメチルシロキサン等の他のシロキサンをいかに含有
させるかについては示唆されていない。
−置換シロキサン、及び該シロキサンと鉱油を含有する
組成物を開示している。しかし該特許には高濃度の顔料
やジメチルシロキサン等の他のシロキサンをいかに含有
させるかについては示唆されていない。
米国特許4,311,695は本発明の実施に有用な油中水型
エマルジヨンを開示している。
エマルジヨンを開示している。
本発明は次の成分からなる油中水型エマルジヨンから
なる化粧品組成物に関する: (a)(i)表面がポリシロキサンに化学的に結合し且
つそれにより物理的に完全に被覆されもつて疎水化され
ている顔料の微細粒子を含有する被覆顔料、と (ii) 式 (CH3)3SiO(Si(CH3)2O)d−Si(CH3)3 但し重合度dは25℃で0.65〜1,000,000センチストーク
スの粘度とする値、を有するジメチルポリシロキサン、
重合度3〜6のシクロメチコン、式 X(CH3)2SiO−Y−Si(CH3)2X 但し炭素数1〜30のアルキル又はアルコキシ、Yは式
(−Si(R1)(R2)O−)1〜100単位と式Si(R3)(R
4)O)0〜100単位を含有する1〜100の繰返し(Si−
O)単位の鎖(但しR1、R2、R3及びR4の各々は炭素数2
〜30のアルキル、フエニル、又はビニル基又は炭素数1
〜3の長さのアルキレンブリツジによつてSi原子に結合
しているフエニルであつてよく、また各R1とR3は−CH3
であつてよく、また各R1とR2はトリメチルシロキシであ
つてよい)である、及びその混合物から選ばれたシリコ
ーン成分、からなる油相; (b) 水性相; (c) ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキ
レンコポリマーからなる界面活性剤、ここでポリジオル
ガノシロキサンセグメントはRbSiO(4−b)/2但しb
は0〜3の値であり、該コポリマー中のケイ素原子当り
平均約2個のR基があり、Rはメチル、エチル、ビニ
ル、フエニル及びポリオキシアルキレンセグメントを該
ポリジオルガノシロキサンに結合する2価の基から選ば
れた基を示し、全R基の少なくとも95%はメチルであ
る、で示され、ポリオキシアルキレンセグメントは5000
以下の平均分子量を有し、0〜50モル%のポリオキシ−
プロピレン単位と50〜100モル%のポリオキシ−エチレ
ン単位からなり、該ポリオキシアルキレンセグメントの
少なくとも1の末端部は該ポリジオルガノシロキサンセ
グメントに結合しており、該ポリジオルガノシロキサン
に結合していない該ポリオキシアルキレンの末端部は末
端封鎖基で封鎖されている、そして該界面活性剤成分は
該油相中に該水層の安定なエマルジヨンをつくるに足る
量で存在する、 (d) 任意に第2の有機界面活性剤、これはシリコー
ン系でなく2〜12のHLB値を持ち、(d)を併用する場
合の量は全界面活性剤が該水相中に該油相の安定エマル
ジヨンを形成するに足る量である。
なる化粧品組成物に関する: (a)(i)表面がポリシロキサンに化学的に結合し且
つそれにより物理的に完全に被覆されもつて疎水化され
ている顔料の微細粒子を含有する被覆顔料、と (ii) 式 (CH3)3SiO(Si(CH3)2O)d−Si(CH3)3 但し重合度dは25℃で0.65〜1,000,000センチストーク
スの粘度とする値、を有するジメチルポリシロキサン、
重合度3〜6のシクロメチコン、式 X(CH3)2SiO−Y−Si(CH3)2X 但し炭素数1〜30のアルキル又はアルコキシ、Yは式
(−Si(R1)(R2)O−)1〜100単位と式Si(R3)(R
4)O)0〜100単位を含有する1〜100の繰返し(Si−
O)単位の鎖(但しR1、R2、R3及びR4の各々は炭素数2
〜30のアルキル、フエニル、又はビニル基又は炭素数1
〜3の長さのアルキレンブリツジによつてSi原子に結合
しているフエニルであつてよく、また各R1とR3は−CH3
であつてよく、また各R1とR2はトリメチルシロキシであ
つてよい)である、及びその混合物から選ばれたシリコ
ーン成分、からなる油相; (b) 水性相; (c) ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキ
レンコポリマーからなる界面活性剤、ここでポリジオル
ガノシロキサンセグメントはRbSiO(4−b)/2但しb
は0〜3の値であり、該コポリマー中のケイ素原子当り
平均約2個のR基があり、Rはメチル、エチル、ビニ
ル、フエニル及びポリオキシアルキレンセグメントを該
ポリジオルガノシロキサンに結合する2価の基から選ば
れた基を示し、全R基の少なくとも95%はメチルであ
る、で示され、ポリオキシアルキレンセグメントは5000
以下の平均分子量を有し、0〜50モル%のポリオキシ−
プロピレン単位と50〜100モル%のポリオキシ−エチレ
ン単位からなり、該ポリオキシアルキレンセグメントの
少なくとも1の末端部は該ポリジオルガノシロキサンセ
グメントに結合しており、該ポリジオルガノシロキサン
に結合していない該ポリオキシアルキレンの末端部は末
端封鎖基で封鎖されている、そして該界面活性剤成分は
該油相中に該水層の安定なエマルジヨンをつくるに足る
量で存在する、 (d) 任意に第2の有機界面活性剤、これはシリコー
ン系でなく2〜12のHLB値を持ち、(d)を併用する場
合の量は全界面活性剤が該水相中に該油相の安定エマル
ジヨンを形成するに足る量である。
本発明の化粧品組成物はフアウンデーシヨン、アイシ
ヤドー、ブラツシ等の種々のメークアツプ製品に有用で
ある。
ヤドー、ブラツシ等の種々のメークアツプ製品に有用で
ある。
油相は、好ましくは、主要成分として式(1) (CH3)3SiO(Si(CH3)2O)d−Si(CH3)3 (1) ここで重合度dはこの液体に25℃で0.65〜1,000,000
センチストークスの粘度を与える値、好ましくは1〜41
60である、で示されるジメチルポリシロキサン、及び/
又は式(2) −(Si(CH3)2O)D (2) ここでDは3〜6である、で示される繰返し単位をも
つシクロメチコンのいづれか又は両者を含有する。
センチストークスの粘度を与える値、好ましくは1〜41
60である、で示されるジメチルポリシロキサン、及び/
又は式(2) −(Si(CH3)2O)D (2) ここでDは3〜6である、で示される繰返し単位をも
つシクロメチコンのいづれか又は両者を含有する。
該ジメチルポリシロキサン又はシクロメチコン(両者
併用の場合はその合計)は油相の好ましくは95、又は97
重量%までさえ存在しうる。
併用の場合はその合計)は油相の好ましくは95、又は97
重量%までさえ存在しうる。
本発明に有用な疎水性被覆顔料は次式の少なくとも1
を有する。
を有する。
P−〔−O−Si−〔−(OSiA2)0-100−A〕3〕1-100 (3) ここで式(3)の左端の酸素原子の各々は顔料表面の
原子Pに結合しており、各Aは炭素数30以下のアルキル
又はアルケニル基である。式(3)で示される多くの隣
接ポリシロキサン鎖は酸素原子を介して架橋して顔料表
面に沿つて伸びる100以下の−Si(−OP)−O−の繰返
し単位をもつポリシロキサン鎖を、顔料表面から離れて
伸びるポリシロキサン鎖と共に、形成してもよい。アル
キル基の例にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びオクタデシ
ルまでの基がある。「アルケニル」は1又は2以上の二
重結合を有する炭素鎖を含み、その例には、エチレン、
プロピレン、アクリリル、メタクリリル及び、オレイン
(C17H33−)、リノール(C17H31−)、リノレン(C17H
29−)等の不飽和脂肪酸残基がある。
原子Pに結合しており、各Aは炭素数30以下のアルキル
又はアルケニル基である。式(3)で示される多くの隣
接ポリシロキサン鎖は酸素原子を介して架橋して顔料表
面に沿つて伸びる100以下の−Si(−OP)−O−の繰返
し単位をもつポリシロキサン鎖を、顔料表面から離れて
伸びるポリシロキサン鎖と共に、形成してもよい。アル
キル基の例にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びオクタデシ
ルまでの基がある。「アルケニル」は1又は2以上の二
重結合を有する炭素鎖を含み、その例には、エチレン、
プロピレン、アクリリル、メタクリリル及び、オレイン
(C17H33−)、リノール(C17H31−)、リノレン(C17H
29−)等の不飽和脂肪酸残基がある。
被覆顔料はまた式(4)を示しうる: P−O−Si(CH3)2O)p−Si(CH3)3 (4) ここでpは1〜100であり、Pは顔料表面の原子であ
る。
る。
被覆顔料はまた式(5)を示しうる: (CH3)3SiO−〔Si(CH3)(−OP)−O −Si(CH3)(−O−P)−O−〕1-50−Si(CH3)
3 (5) ここでPは顔料表面の原子であり、100以下の(Si−
O)の繰返し単位が酸素を介して顔料表面に結合してい
る。
3 (5) ここでPは顔料表面の原子であり、100以下の(Si−
O)の繰返し単位が酸素を介して顔料表面に結合してい
る。
顔料表面に結合している式(3)、(4)及び(5)
のポリシロキサン鎖の数は未知であるが顔料を完全に被
覆し且つ完全に疎水性化するに十分な数である。
のポリシロキサン鎖の数は未知であるが顔料を完全に被
覆し且つ完全に疎水性化するに十分な数である。
疎水度は被覆顔料を水中に入れ水に分散又は懸濁した
かどうかを観察することによつて容易に判断しうる。
かどうかを観察することによつて容易に判断しうる。
有効な顔料には化粧品調合に有用なすべての無機及び
有機顔料又はフイラーが含まれる。好適な例にはタル
ク、マイカ、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化第一鉄、
酸化亜鉛、カオリン、群青、酸化クロム、水酸化クロ
ム、シリカ、マンガンバイオレツト及びそれらの均等物
がある。他の例にはFC&CレツドNo.7カルシウムレー
キ、FD&CイエローNo.5アルミニウムレーキ、D&Cレ
ツドNo.9バリウムレーキ、D&CレツドNo.30等の有機
着色剤のレーキがある。
有機顔料又はフイラーが含まれる。好適な例にはタル
ク、マイカ、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化第一鉄、
酸化亜鉛、カオリン、群青、酸化クロム、水酸化クロ
ム、シリカ、マンガンバイオレツト及びそれらの均等物
がある。他の例にはFC&CレツドNo.7カルシウムレー
キ、FD&CイエローNo.5アルミニウムレーキ、D&Cレ
ツドNo.9バリウムレーキ、D&CレツドNo.30等の有機
着色剤のレーキがある。
顔料(2種以上の混合物も含む)は乾燥した微粉砕状
でミキサーに入れ、次のシリコーン材料を加えて被覆さ
れうる: (A) A1SiX1X2X3 ここでAは炭素数1〜30のアルキル又はアルケニル基
であり、X1、X2、X3は独立してクロロ、メトキシ又はエ
トキシである、なる物質(この物質は式(3)をもつ被
覆顔料を形成する)。
でミキサーに入れ、次のシリコーン材料を加えて被覆さ
れうる: (A) A1SiX1X2X3 ここでAは炭素数1〜30のアルキル又はアルケニル基
であり、X1、X2、X3は独立してクロロ、メトキシ又はエ
トキシである、なる物質(この物質は式(3)をもつ被
覆顔料を形成する)。
(B) 式 (CH3)3SiO−(Si(CH3)2O)p−Si(CH3)2OA2 ここでpは1〜100、A2は水素又は炭素数1〜30のア
ルキル基である、なる物質(この物質は式(4)をもつ
被覆顔料を形成する)。
ルキル基である、なる物質(この物質は式(4)をもつ
被覆顔料を形成する)。
(C) 式 (CH3)3SiO(Si(CH3)(H)−O)i−Si(CH3)3 ここでiは1〜100である、なる物質(この物質は式
(5)をもつ被覆顔料を形成する)。又はA、B、Cの
2又は3の1相混合物。
(5)をもつ被覆顔料を形成する)。又はA、B、Cの
2又は3の1相混合物。
液体(上記シリコーン材料):顔料の割合は顔料粒子
を被覆するに十分なものであるべきである。通常、流
体:顔料重量比はシリコーンが最終製品の1〜4%とな
る量が好ましい。顔料と流体を緊密かつ十分に混合し顔
料上に流体を均一分散させて顔料粒子に流体を完全に被
覆する。このスラリー化操作はシリコーンの加水分解と
顔料との反応を促進するため25〜160℃で行なうことが
好ましい。合成とは別に本発明に有用な被覆顔料を市販
品源から入手することもできる。
を被覆するに十分なものであるべきである。通常、流
体:顔料重量比はシリコーンが最終製品の1〜4%とな
る量が好ましい。顔料と流体を緊密かつ十分に混合し顔
料上に流体を均一分散させて顔料粒子に流体を完全に被
覆する。このスラリー化操作はシリコーンの加水分解と
顔料との反応を促進するため25〜160℃で行なうことが
好ましい。合成とは別に本発明に有用な被覆顔料を市販
品源から入手することもできる。
被覆顔料は油相の約2〜約50重量%、好ましくは約32
重量%以下である。
重量%以下である。
油相は次のような任意の化粧品に許容される油溶成分
を含有しうる。それはたとえば防腐剤(たとえばプロピ
ルパラベン等のパラベンを油相の0.5重量%以下)、適
宜の化粧品に許容される香料を油相の1重量%以下、化
粧目的、皮膚軟化目的及び/又は生化学的目的、たとえ
ば乾燥皮膚やはだ荒れのスキンコンデシヨンの治療、等
の目的に応じた公知の他の成分等である。
を含有しうる。それはたとえば防腐剤(たとえばプロピ
ルパラベン等のパラベンを油相の0.5重量%以下)、適
宜の化粧品に許容される香料を油相の1重量%以下、化
粧目的、皮膚軟化目的及び/又は生化学的目的、たとえ
ば乾燥皮膚やはだ荒れのスキンコンデシヨンの治療、等
の目的に応じた公知の他の成分等である。
本発明組成物に有用な油溶性スキンケア成分の例には
エステル系ワツクス、動植物系油脂(たとえば鯨ワツク
ス、ビースワツクス、カルナバワツクス、ラノリンワツ
クス、ココナツ油、ヒマシ油、ラノリン油)、脂肪族ア
ルコール(たとえばセシルアルコール、ステアリルアル
コール、ラウリルアルコール)、脂肪酸(たとえばステ
アリン酸、パルミチン酸)、脂肪酸のアルキルエステル
(たとえば上記脂肪酸のメチル、エチル、イソプロピル
エステル)、炭化水素油とワツクス(たとえば鉱油、石
油、パーヒドロスクアレン、パラフインワツクス)及び
サンスクリーン(たとえばオクチルジメチル−PABA)等
があるがもちろんこれらに限定されない。
エステル系ワツクス、動植物系油脂(たとえば鯨ワツク
ス、ビースワツクス、カルナバワツクス、ラノリンワツ
クス、ココナツ油、ヒマシ油、ラノリン油)、脂肪族ア
ルコール(たとえばセシルアルコール、ステアリルアル
コール、ラウリルアルコール)、脂肪酸(たとえばステ
アリン酸、パルミチン酸)、脂肪酸のアルキルエステル
(たとえば上記脂肪酸のメチル、エチル、イソプロピル
エステル)、炭化水素油とワツクス(たとえば鉱油、石
油、パーヒドロスクアレン、パラフインワツクス)及び
サンスクリーン(たとえばオクチルジメチル−PABA)等
があるがもちろんこれらに限定されない。
界面活性剤は安定な油中水型エマルジヨンを形成でき
るものである必要があり、これは約2.5〜約6のHLB値で
示される。界面活性剤のポリジオルガノシロキサンセグ
メントはSi−O−Si結合で相互結合しており且つ式 RbSiO(4−b)/2 をもつシロキサン単位からなる。上記においてbは該シ
ロキサン単位に対し0〜3の範囲にあるが、平均では約
2、即ちコポリマー中の各ケイ素原子当り平均で1.9〜
2.1のR基をもつものである。好ましいシロキサン単位
にはR3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2及びSiO4/2シロキサ
ン単位があり、これらはbがコポリマー中約2の平均値
をもつようなモル量で用いられる。該シロキサン単位は
線状、環状及び/又は側鎖状のいづれの形の結合形成も
とりうる。
るものである必要があり、これは約2.5〜約6のHLB値で
示される。界面活性剤のポリジオルガノシロキサンセグ
メントはSi−O−Si結合で相互結合しており且つ式 RbSiO(4−b)/2 をもつシロキサン単位からなる。上記においてbは該シ
ロキサン単位に対し0〜3の範囲にあるが、平均では約
2、即ちコポリマー中の各ケイ素原子当り平均で1.9〜
2.1のR基をもつものである。好ましいシロキサン単位
にはR3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2及びSiO4/2シロキサ
ン単位があり、これらはbがコポリマー中約2の平均値
をもつようなモル量で用いられる。該シロキサン単位は
線状、環状及び/又は側鎖状のいづれの形の結合形成も
とりうる。
この界面活性剤のR基はメチル、エチル、ビニル、フ
エニル、及びポリジオルガノシロキサンセグメントにポ
リアルキレンセグメントを結合する2価の基から選ばれ
る任意の基である。全R基の少なくとも95%はメチル基
であり、好ましくは(d)の各ケイ素原子に結合した少
なくとも1個のメチル基があるものである。2価のR基
の例としては−O−、−CmH2mO−、−CmH2m−及び−CmH
2mCO2−(但しmは0より大きい整数)がある。
エニル、及びポリジオルガノシロキサンセグメントにポ
リアルキレンセグメントを結合する2価の基から選ばれ
る任意の基である。全R基の少なくとも95%はメチル基
であり、好ましくは(d)の各ケイ素原子に結合した少
なくとも1個のメチル基があるものである。2価のR基
の例としては−O−、−CmH2mO−、−CmH2m−及び−CmH
2mCO2−(但しmは0より大きい整数)がある。
この第1の界面活性剤のポリジオルガノシロキサンを
つくるシロキサン単位の例としては次のようなものがあ
る、ここでMはメチルを示し、Qは該2価のR基とそれ
と結合したポリアルキレンセグメントを示す: R3SiO1/2単位、たとえばMe3SiO1/2、Me2(CH2=CH)SiO
1/2、Me2(C6H5)SiO1/2、Me(C6H5)(CH2=CH)SiO
1/2、Me2(CH3CH2)SiO1/2、Me2QSiO1/2、MeQ2SiO1/2、
Q3SiO1/2、Q2(CH3CH2)SiO1/2、and Me(C6H5)(Q)
SiO1/2;R2SiO2/2単位、たとえばMe2SiO2/2、Me(C6H5)
SiO2/2、Me(CH2=CH)SiO2/2、(C6H5)2SiO2/2、MeQS
iO2/2、及びQ(C6H5)SiO2/2;RSiO3/2単位、たとえばM
eSiO3/2、C6H5SiO3/2、CH2=CHSiO3/2、CH3CH2SiO3/2及
びQSiO3/2;及びSiO4/2単位。
つくるシロキサン単位の例としては次のようなものがあ
る、ここでMはメチルを示し、Qは該2価のR基とそれ
と結合したポリアルキレンセグメントを示す: R3SiO1/2単位、たとえばMe3SiO1/2、Me2(CH2=CH)SiO
1/2、Me2(C6H5)SiO1/2、Me(C6H5)(CH2=CH)SiO
1/2、Me2(CH3CH2)SiO1/2、Me2QSiO1/2、MeQ2SiO1/2、
Q3SiO1/2、Q2(CH3CH2)SiO1/2、and Me(C6H5)(Q)
SiO1/2;R2SiO2/2単位、たとえばMe2SiO2/2、Me(C6H5)
SiO2/2、Me(CH2=CH)SiO2/2、(C6H5)2SiO2/2、MeQS
iO2/2、及びQ(C6H5)SiO2/2;RSiO3/2単位、たとえばM
eSiO3/2、C6H5SiO3/2、CH2=CHSiO3/2、CH3CH2SiO3/2及
びQSiO3/2;及びSiO4/2単位。
このシリコーン系界面活性剤は該ポリジオルガノシロ
キサンセグメントを1又は2以上含みうる。コポリマー
中のポリオルガノシロキサンセグメントの数及び平均分
子量はポリマー中のポリシロキサンセグメントとポリア
ルキレンセグメントの所望の重量比に関係する。好まし
くはこれは1又は2以上のポリオキシアルキレンセグメ
ントを結合した1のポリジオルガノシロキサンセグメン
トを有する。
キサンセグメントを1又は2以上含みうる。コポリマー
中のポリオルガノシロキサンセグメントの数及び平均分
子量はポリマー中のポリシロキサンセグメントとポリア
ルキレンセグメントの所望の重量比に関係する。好まし
くはこれは1又は2以上のポリオキシアルキレンセグメ
ントを結合した1のポリジオルガノシロキサンセグメン
トを有する。
この界面活性剤のポリアルキレンセグメントは式−CH
2CH2O−のオキシエチレン単位単独又はこれと式−CH
2(CH(CH3)O−のオキシプロピレン単位の組合せ、但
し平均でポリオキシアルキレンセグメント中のオキシア
ルキレン単位の少なくとも半分はオキシエチレン単位、
からなる。本発明の好ましいエマルジヨンはポリオキシ
アルキレンセグメントが相対的に疎水性のオキシプロピ
レン単位を50モル%より多く含有するときには形成され
ない。従つてポリオキシアルキレンセグメントは式 (−CH2CH2O−)p(−CH2CH(CH3)O−)q (ここでオキシアルキレン単位はランダム、交互、ブロ
ツクのような任意の構造をとりうる)に相当する。p及
びqの平均値は、pがqに等しいか又はそれより大き
く、p+qの合計が5000以下の平均分子量を与えるに十
分なものである。
2CH2O−のオキシエチレン単位単独又はこれと式−CH
2(CH(CH3)O−のオキシプロピレン単位の組合せ、但
し平均でポリオキシアルキレンセグメント中のオキシア
ルキレン単位の少なくとも半分はオキシエチレン単位、
からなる。本発明の好ましいエマルジヨンはポリオキシ
アルキレンセグメントが相対的に疎水性のオキシプロピ
レン単位を50モル%より多く含有するときには形成され
ない。従つてポリオキシアルキレンセグメントは式 (−CH2CH2O−)p(−CH2CH(CH3)O−)q (ここでオキシアルキレン単位はランダム、交互、ブロ
ツクのような任意の構造をとりうる)に相当する。p及
びqの平均値は、pがqに等しいか又はそれより大き
く、p+qの合計が5000以下の平均分子量を与えるに十
分なものである。
ポリオキシアルキレンセグメントは該ポリオキシアル
キレンセグメントの少なくとも1の末端部分によつてポ
リジオルガノシロキサンセグメントに結合しており、こ
の結合は2価の基Rによる。この結合は2以上のポリジ
オルガノシロキサンセグメントをもつこれらコポリマー
中の該ポリオキシアルキレンセグメントの両末端部分に
よつてもなされうる。ポリジオルガノシロキサンに結合
していないポリオキシアルキレンセグメントの末端部分
は末端封止基によつて封止される。該末端封止基の型は
いづれでもよく、1価であれば1のポリアルキレンセグ
メントを封止し、多価であれば2以上のポリアルキレン
セグメントを封止する。該封止基は炭素、水素、窒素及
び酸素から選ばれる原子によつて構成される。かかる末
端封止基の例には、水素、ヒドロキシル、アルキル(た
とえばメチル、エチル、プロピル、ブチル)、ベンジ
ル、アリール(たとえばフエニル)、アルコキシ(たと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベン
ジルオキシ)、アリールオキシ(たとえばフエノキ
シ)、アルケニルオキシ(たとえばビニルオキシ、アリ
ルオキシ)、アシロキシ(たとえばフエノキシ)、アル
ケニロキシ(たとえばビニロキシ、アリロキシ)、アシ
ロキシ(たとえばアセトキシ、アクリロキシ、プロピオ
ノキシ)及びアミノ(たとえばジメチルアミノ)があ
る。
キレンセグメントの少なくとも1の末端部分によつてポ
リジオルガノシロキサンセグメントに結合しており、こ
の結合は2価の基Rによる。この結合は2以上のポリジ
オルガノシロキサンセグメントをもつこれらコポリマー
中の該ポリオキシアルキレンセグメントの両末端部分に
よつてもなされうる。ポリジオルガノシロキサンに結合
していないポリオキシアルキレンセグメントの末端部分
は末端封止基によつて封止される。該末端封止基の型は
いづれでもよく、1価であれば1のポリアルキレンセグ
メントを封止し、多価であれば2以上のポリアルキレン
セグメントを封止する。該封止基は炭素、水素、窒素及
び酸素から選ばれる原子によつて構成される。かかる末
端封止基の例には、水素、ヒドロキシル、アルキル(た
とえばメチル、エチル、プロピル、ブチル)、ベンジ
ル、アリール(たとえばフエニル)、アルコキシ(たと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベン
ジルオキシ)、アリールオキシ(たとえばフエノキ
シ)、アルケニルオキシ(たとえばビニルオキシ、アリ
ルオキシ)、アシロキシ(たとえばフエノキシ)、アル
ケニロキシ(たとえばビニロキシ、アリロキシ)、アシ
ロキシ(たとえばアセトキシ、アクリロキシ、プロピオ
ノキシ)及びアミノ(たとえばジメチルアミノ)があ
る。
ここで「コポリマー」とは式(AB)c、A(BA)c及
びB(AB)cで示すようなセグメントのブロツク配列又
は(ABd)cのようなセグメントのペンダント配列又は
それらの組合せをいう。ここでAはポリジオルガノシロ
キサンセグメントを示し、Bはポリオキシアルキレンセ
グメントを示し、cとdはそれぞれ0より大きい及び1
より大きい整数を示す。コポリマー(d)はポリジオル
ガノシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーにつ
いて周知の方法を変形して製造しうる。ポリジオルガノ
シロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーの製法を
示す公知例としては次のようなものがあり、これらを適
宜用いうる:米国特許2,868,828(ハルツサ)、Re25,72
7(同)、3,172,899(バイレー)、3,234,252(パタ
ー)、3,174,987(シムラー)、3,562,786(バイレ
ー)、3,600,418(同)、3,629,308(同)、3,629,165
(ホルドストツク)、4,122,029(ジー等)。
びB(AB)cで示すようなセグメントのブロツク配列又
は(ABd)cのようなセグメントのペンダント配列又は
それらの組合せをいう。ここでAはポリジオルガノシロ
キサンセグメントを示し、Bはポリオキシアルキレンセ
グメントを示し、cとdはそれぞれ0より大きい及び1
より大きい整数を示す。コポリマー(d)はポリジオル
ガノシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーにつ
いて周知の方法を変形して製造しうる。ポリジオルガノ
シロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーの製法を
示す公知例としては次のようなものがあり、これらを適
宜用いうる:米国特許2,868,828(ハルツサ)、Re25,72
7(同)、3,172,899(バイレー)、3,234,252(パタ
ー)、3,174,987(シムラー)、3,562,786(バイレ
ー)、3,600,418(同)、3,629,308(同)、3,629,165
(ホルドストツク)、4,122,029(ジー等)。
付加反応用のケイ素−結合水素又は置換反応用のケイ
素−結合加水分解性基のようなケイ素に結合した反応性
基がコポリマー製造方法で完全に反応する点で好ましい
が、これら反応性基の微量がポリオキシアルキレンとの
反応に関与せず界面活性剤中に残る場合もある。
素−結合加水分解性基のようなケイ素に結合した反応性
基がコポリマー製造方法で完全に反応する点で好ましい
が、これら反応性基の微量がポリオキシアルキレンとの
反応に関与せず界面活性剤中に残る場合もある。
香料、湿潤剤、防腐剤、着色剤、電解質等の各種化粧
品組成物に周知の任意成分はエマルジヨンの安定化を妨
げてエマルジヨンをこわさない限り、本発明組成物に添
加しうる。
品組成物に周知の任意成分はエマルジヨンの安定化を妨
げてエマルジヨンをこわさない限り、本発明組成物に添
加しうる。
本発明の化粧品組成物は所望によりさらに第2の界面
活性剤を含有する。この界面活性剤はシリコーン不合の
有機活性剤であつて2〜12のHLB値をもち、全有効HLB値
が所望の油中水型エマルジヨンの形成を許容する範囲の
ものである。その量は組成物の約0.25〜2重量%、好ま
しくは0.5〜1重量%である。当業者に周知のように、H
LB値は界面活性剤の溶解度を測定する標準法によつて測
定しうる。この界面活性剤は親水性部分がアニオン性、
カチオン性又は非イオン性のいづれでもよい。好ましい
界面活性剤の例には、式CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)nO
Hここでnは3〜15、好ましくは5〜10の平均値をも
つ、「Laureth」と呼される化合物群のようなポリオキ
シアルキレンエーテルがある。好ましい界面活性剤の他
の例には、アニオン性界面活性剤としてカプリルラクチ
ル酸ナトリウム、ステアロイルラクチル酸ナトリウム、
カチオン性界面活性剤としてTomah Products製のEmulsi
fier Three(商標)、Emulsifier Four(商標)のよう
な4級の塩化アンモニウム、非イオン性界面活性剤とし
てポリエチレングリコール(200)モノラウレート、グ
リセロールモノラウレート、N,N−ジメチルカプロアミ
ド、ジエチレングリコールモノラウレート、ソルビタン
モノラウレート、ノニルフエノキシポリエートキシエタ
ノール等がある。他の非シリコーン系界面活性剤の例と
してグリセリルモノオレエート、ポリグリセリル−4−
デカノレエート、PEG−8オレエート、PEG−4ラウリル
エーテル、PEG−9ラウリルエーテル、ソルビタンセス
キオレエートがある。2〜12のHLB値をもつ更に他の有
機界面活性剤の例はニユージヤージー、リドウツド、オ
ールレツドパブリツシングカンパニー発行(1974)の
「McCutcheon's Detergeuts and Emulsifiers」等に開
示されている。
活性剤を含有する。この界面活性剤はシリコーン不合の
有機活性剤であつて2〜12のHLB値をもち、全有効HLB値
が所望の油中水型エマルジヨンの形成を許容する範囲の
ものである。その量は組成物の約0.25〜2重量%、好ま
しくは0.5〜1重量%である。当業者に周知のように、H
LB値は界面活性剤の溶解度を測定する標準法によつて測
定しうる。この界面活性剤は親水性部分がアニオン性、
カチオン性又は非イオン性のいづれでもよい。好ましい
界面活性剤の例には、式CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)nO
Hここでnは3〜15、好ましくは5〜10の平均値をも
つ、「Laureth」と呼される化合物群のようなポリオキ
シアルキレンエーテルがある。好ましい界面活性剤の他
の例には、アニオン性界面活性剤としてカプリルラクチ
ル酸ナトリウム、ステアロイルラクチル酸ナトリウム、
カチオン性界面活性剤としてTomah Products製のEmulsi
fier Three(商標)、Emulsifier Four(商標)のよう
な4級の塩化アンモニウム、非イオン性界面活性剤とし
てポリエチレングリコール(200)モノラウレート、グ
リセロールモノラウレート、N,N−ジメチルカプロアミ
ド、ジエチレングリコールモノラウレート、ソルビタン
モノラウレート、ノニルフエノキシポリエートキシエタ
ノール等がある。他の非シリコーン系界面活性剤の例と
してグリセリルモノオレエート、ポリグリセリル−4−
デカノレエート、PEG−8オレエート、PEG−4ラウリル
エーテル、PEG−9ラウリルエーテル、ソルビタンセス
キオレエートがある。2〜12のHLB値をもつ更に他の有
機界面活性剤の例はニユージヤージー、リドウツド、オ
ールレツドパブリツシングカンパニー発行(1974)の
「McCutcheon's Detergeuts and Emulsifiers」等に開
示されている。
本発明組成物の水相は単に水でもまたさらにエマルジ
ヨンの安定性を損なわない限り水溶性の化粧品として許
容しうる成分を含有してもよい。これらの例としてはプ
ロピレングリコール、グリセリン、ピロリジンカルボン
酸ナトリウム、乳酸、リンゴ酸それらの誘導体等の湿潤
剤、メチルパラベン等の防腐剤、NaCl、硫酸マンガン等
の電解質、TEA−サリシレート又はPABA等のサンスクリ
ーンがある。水相は組成物の約80重量%以下、好ましく
は約60重量%以下で、少なくとも約15重量%である。
ヨンの安定性を損なわない限り水溶性の化粧品として許
容しうる成分を含有してもよい。これらの例としてはプ
ロピレングリコール、グリセリン、ピロリジンカルボン
酸ナトリウム、乳酸、リンゴ酸それらの誘導体等の湿潤
剤、メチルパラベン等の防腐剤、NaCl、硫酸マンガン等
の電解質、TEA−サリシレート又はPABA等のサンスクリ
ーンがある。水相は組成物の約80重量%以下、好ましく
は約60重量%以下で、少なくとも約15重量%である。
本発明の組成物はまた任意の化粧品として許容される
増粘剤又は他の成分、たとえばセルロース誘導体、有機
変性したクレー、有機増粘剤、の有効量を含有し粘度、
安定性、後感覚等の性質を調整しうる。これらの成分の
例は周知のものでなり、たとえばヒドロキシエチルセル
ロース、キサンタンゴム、カチオン性セルロース樹脂、
カンタニウム(quanternium)−18ヘクトライト、グリ
セリルトリヒドロキシステアレート等がある。
増粘剤又は他の成分、たとえばセルロース誘導体、有機
変性したクレー、有機増粘剤、の有効量を含有し粘度、
安定性、後感覚等の性質を調整しうる。これらの成分の
例は周知のものでなり、たとえばヒドロキシエチルセル
ロース、キサンタンゴム、カチオン性セルロース樹脂、
カンタニウム(quanternium)−18ヘクトライト、グリ
セリルトリヒドロキシステアレート等がある。
本発明組成物の製造は、単に(1)油相の全成分を界
面活性剤と十分に混合し、(2)高速分散機又は高剪断
ミルを用いて油相中に疎水性顔料を分散し、次いで
(3)水相にとかした適宜の成分を含みうる水相中で混
合する等によつて行なわれる。混合には市販の標準的高
速撹拌装置を用いうる。
面活性剤と十分に混合し、(2)高速分散機又は高剪断
ミルを用いて油相中に疎水性顔料を分散し、次いで
(3)水相にとかした適宜の成分を含みうる水相中で混
合する等によつて行なわれる。混合には市販の標準的高
速撹拌装置を用いうる。
本発明を実施例で例証するがこれらは非限定的なもの
である。
である。
例1 次の成分をよく混合してクリームフアウンデーシヨン
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(80%D=4;20%D=5) 22.6 界面活性剤(ダウコーニング3225 −Cシリコーン/グリコール流体) 16.0 Laureth−7(式(7)n=7) 0.5 プロピルパラベン 0.1 Benton Gellant 5.0 顔 料 赤酸化鉄 0.9 黄酸化鉄 2.0 黒酸化鉄 0.2 タルク 4.5 TiO2 12.0 水 26.0 塩化ナトリウム 2.0 プロピレングリコール 8.0 メチルパラベン 0.2 顔料は上記5成分の均一ブレンドで、そのすべてがそ
の表面に結合したポリメチルハイドロジエンシロキサン
塗膜で完全に被覆されている。
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(80%D=4;20%D=5) 22.6 界面活性剤(ダウコーニング3225 −Cシリコーン/グリコール流体) 16.0 Laureth−7(式(7)n=7) 0.5 プロピルパラベン 0.1 Benton Gellant 5.0 顔 料 赤酸化鉄 0.9 黄酸化鉄 2.0 黒酸化鉄 0.2 タルク 4.5 TiO2 12.0 水 26.0 塩化ナトリウム 2.0 プロピレングリコール 8.0 メチルパラベン 0.2 顔料は上記5成分の均一ブレンドで、そのすべてがそ
の表面に結合したポリメチルハイドロジエンシロキサン
塗膜で完全に被覆されている。
例2 上記と同様に次の成分を十分に混合して液状フアウン
デーシヨンをつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 12.00 ジメチコン(粘度10cs) 5.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 赤酸化鉄 0.70 黄酸化鉄 1.50 黒酸化鉄 0.20 タルク 3.30 TiO2 8.50 水 38.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
デーシヨンをつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 12.00 ジメチコン(粘度10cs) 5.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 赤酸化鉄 0.70 黄酸化鉄 1.50 黒酸化鉄 0.20 タルク 3.30 TiO2 8.50 水 38.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
例3 上記と同様に次の成分を十分に混合してアイシヤドー
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 2.00 ジメチコン(粘度10cs) 5.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 PEG−7C12-15エーテル 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 酸化クロム 6.20 群青 4.00 Ti被覆マイカ(Mearl Superpearl 100) 6.00 水 46.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はメチルトリメトキシシランで被覆してポリジメ
チルシロキサン被覆をつくつた。
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 2.00 ジメチコン(粘度10cs) 5.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 PEG−7C12-15エーテル 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 酸化クロム 6.20 群青 4.00 Ti被覆マイカ(Mearl Superpearl 100) 6.00 水 46.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はメチルトリメトキシシランで被覆してポリジメ
チルシロキサン被覆をつくつた。
例4 上記と同様に次の成分を十分に混合してアイライナー
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 13.20 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 16.00 ポリグリセリル−4オレエート 0.50 顔 料* 黒及び赤酸化鉄 10.00 タルク 4.00 水 46.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンと鉱油で
被覆した。
をつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 13.20 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 16.00 ポリグリセリル−4オレエート 0.50 顔 料* 黒及び赤酸化鉄 10.00 タルク 4.00 水 46.00 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンと鉱油で
被覆した。
例5 上記と同様に次の成分を十分に混合してブラツシヤを
つくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 8.00 ジメチコン 3.00 SilsoftMG(ユニオンカーバイド) 18.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* D&C赤#7Caレーキ 1.00 FD&C黄#5Alレーキ 0.50 赤酸化鉄 0.80 二酸化チタン 2.00 タルク 9.70 水 46.00 ダウコーニング193流体 0.20 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
つくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 8.00 ジメチコン 3.00 SilsoftMG(ユニオンカーバイド) 18.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* D&C赤#7Caレーキ 1.00 FD&C黄#5Alレーキ 0.50 赤酸化鉄 0.80 二酸化チタン 2.00 タルク 9.70 水 46.00 ダウコーニング193流体 0.20 塩化ナトリウム 2.00 プロピレングリコール 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
例6 上記と同様に次の成分を十分に混合して液状フアウン
デーシヨンをつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 12.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 フエニルトリメチコン(ダウコーニング 556流体) 5.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 赤酸化鉄 0.90 黄酸化鉄 1.75 黒酸化鉄 0.22 タルク 3.33 TiO2 8.00 水 39.00 塩化ナトリウム 1.00 グリセリン 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
デーシヨンをつくつた。成 分 量(重量%) シクロメチコン(D=4) 12.00 界面活性剤(ダウコーニング3225 −C流体) 20.00 フエニルトリメチコン(ダウコーニング 556流体) 5.00 Laureth−9 0.50 プロピルパラベン 0.10 顔 料* 赤酸化鉄 0.90 黄酸化鉄 1.75 黒酸化鉄 0.22 タルク 3.33 TiO2 8.00 水 39.00 塩化ナトリウム 1.00 グリセリン 8.00 メチルパラベン 0.20 *顔料はポリメチルハイドロジエンシロキサンで被覆し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーレン テイトジエン アメリカ合衆国ニユーヨーク州 ニユー ヨーク セブンス アベニユー 140 (56)参考文献 特開 昭60−6607(JP,A) 特開 昭54−24959(JP,A) 特開 昭61−37716(JP,A)
Claims (3)
- 【請求項1】(a)(i) 表面がポリシロキサンに化
学的に結合し且つそれにより物理的に完全に被覆されも
つて疎水化されている顔料の微細粒子を含有する被覆顔
料、と (ii) 式 (CH3)3SiO(Si(CH3)2O)d−Si(CH3)3 但し重合度dは25℃で0.65〜1,000,000センチストーク
スの粘度とする値、を有するジメチルポリシロキサン、
重合度3〜6のシクロメチコン、式 X(CH3)2SiO−Y−Si(CH3)2X 但し炭素数1〜30のアルキル又はアルコキシ、Yは式
(−Si(R1)(R2)O−)1〜100単位と式(Si(R3)
(R4)O)0〜100単位を含有する1〜100の繰返し(Si
−O)単位の鎖(但しR1、R2、R3及びR4の各々は炭素数
2〜30のアルキル、フエニル、又はビニル基又は炭素数
1〜3の長さのアルキレンブリツジによつてSi原子に結
合しているフエニルであつてよく、また各R1とR3は−CH
3であつてよく、また各R1とR2はトリメチルシロキシで
あつてよい)である、及びその混合物から選ばれたシリ
コーン成分、からなる油相; (b) 水性相; (c) ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキ
レンコポリマーからなる界面活性剤、ここでポリジオル
ガノシロキサンセグメントはRbSiO(4−b)/2但しb
は0〜3の値であり、該コポリマー中のケイ素原子当り
平均約2個のR基があり、Rはメチル、エチル、ビニ
ル、フエニル及びポリオキシアルキレンセグメントを該
ポリジオルガノシロキサンに結合する2価の基から選ば
れた基を示し、全R基の少なくとも95%はメチルであ
る、で示され、ポリオキシアルキレンセグメントは5000
以下の平均分子量を有し、0〜50モル%のポリオキシ−
プロピレン単位と50〜100モル%のポリオキシ−エチレ
ン単位からなり、該ポリオキシアルキレンセグメントの
少なくとも1の末端部は該ポリジオルガノシロキサンセ
グメントに結合しており、該ポリジオルガノシロキサン
に結合していない該ポリオキシアルキレンの末端部は末
端封鎖基で封鎖されている、そして該界面活性剤成分は
該油相中に該水層の安定なエマルジヨンをつくるに足る
量で存在する、 からなる油中水型エマルジヨンからなる化粧品組成物。 - 【請求項2】該水性相が組成物の80重量%以下である特
許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項3】被覆顔料が油相の約2〜約50重量%である
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の組成物。
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