DE385376C - Verfahren zur Darstellung von Thioamiden - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Thioamiden

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DE385376C
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thioamides
xylene
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amides
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung von Thioamiden. Die Überführung der Amide in Thioamide mit Hilfe des Phosphorpentasulfids gelingt nach den Angaben der Literatur in sehr vielen Fällen nur mit schlechten Ausbeuten. Wie gefunden wurde, läßt sich der Ersatz des Sauerstoffs der Amide durch Schwefel vermittels Phosphorpentasulfids dann gut bewerkstelligen, wenn man das Amid mit einem innigen Gemisch von Phosphorpentasulfid und Alkali-bzw. Ammoniumsulfid in xylolischer Lösung unter Turbinieren schwach erwärmt. Aus der abdekantierten xylolischen Lösung kristallisieren, evtl. nach vorangehendem Einengen unter vermindertem Druck, in guter Ausbeute die gewiinschten Schwefelverbindungen aus. Beispiel. r. Thioacetamid aus Acetamid. Ein inniges Gemisch von i Teil Acetamid, i Teil Phosphorpentasulfid und 45 Teile Kalitunsulfid wurde nach Zugabe von 6 Teilen trockenem Xylol 3o Minuten im Rundkolben ain Rückflußkühler unter Erwärmen auf etwa cgo° turbiniert. Sobald sich die Xylollösung (I) intensiv gelb gefärbt hat, wird sie abdekantiert und durch das gleiche Volumen frischen Xylols ersetzt, welches, auf 9o° erwärmt, unter Turbinieren dem Reaktionsgemisch weitere Mengen Thioamid entzieht. Nach etwa 2o Minuten langer Einwirkung tritt an die Stelle dieser Xylollösung die Mutterlauge des inzwischen durch starkes Abkühlen aus der Lösung (I) auskristallisierten Thioamids. Das abwechselnde Extrahieren und Auskristallisieren wurde in Zeitabständen von 15 bis 2o Minuten etwa zehnmal wiederholt. Beim Einengen der vereinigten Mutterlaugen wurden weitere Mengen an Thioamid erhalten. Ausbeute etwa 8o Prozent. 2. N-Monomethylthiobenzamid aus N-Monomethylbenzamid. Eine Lösung von i Teil Monomethylbenzamid in d. Teilen Xylol wurde im Rundkölbchen mit Rückflußkühler unter gutem Turbinieren mit einem innigen Gemisch von i Teil Phosphorpentasulfid und 45 Teilen Kaliumsulfid behandelt. Die von selbst unter Gelbfärbung der Lösung eintretende Reaktion wurde durch etwa dreistündiges Erhitzen auf etwa 8o° zu Ende geführt, wobei in' Zeitabständen von 3o bis qo Minuten die xylolische Lösung des entstandenen Thioamids ahdekantiert und durch das gleiche Volumen auf etwa 8o° erwärmten frischen Xylols ersetzt wurde. Die vereinigten xylojischen Extrakte lieferten nach dem Einengen im Vakuum beim Zusatz von Petroläthcr etwa 9o Prozent der theoretisch möglichen Menge an Monomethylthiobenzamid. 3. p-Nitro-dimethyl-phenylthioacetamid aus p-Nitro-dimethylphenylacetamid.
  • Diese Umsetzung stimmt in ihren Mengenverhältnissen und in der Art der Durchführung ganz. mit den des voranstehenden Versuches überein. Ausbeute nahezu quantitativ.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Thioami-(ien aus Amiden, dadurch gekennzeichnet, daB Amide in xylolischer Lösung mit Phosphorpentasulfid unter Zusatz von Alkali-bzw. Ammoniumsulfiden zur Umsetzung kommen.
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