DE381916C

DE381916C - Verfahren zur Darstellung von Aminoazoverbindungen

Info

Publication number: DE381916C
Application number: DEF50138D
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Haller
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1921-09-04
Filing date: 1921-09-04
Publication date: 1923-09-26

Description

Verfahren zur Darstellung von Aminoazoverbindungen. Es wurde gefunden, daß man dadurch zu wertvollen Aminoazoverbindungen gelangt, daß man durch negative Substituenten, besonders Nitrogruppen, substituierte o-Aminodialkylaniline diazotiert und die Diazoverbindangen auf weiter kuppel'bare Amine einwirken läßt.
Es war nicht vorauszusehen, daß die Kupplung solcher substituierter o Aminodiaikyianiline so glatt vor sich geht, nachdem die unsubstituierten überhaupt nicht oder in wenigen Fällen sehr ungenügend kuppeln. Die erhaltenen Aminoazoverbindungen entstehen nicht nur in guter Ausbeute, sondern liefern auch nach dem Weiterdiazotieren sehr wertvolle Farbstoffe.
Beispiel i.
27 Gewichtsteile 4 - Nitro - 2 - arnino - r -@ dimethylaminobenzol (Ber. 21, S. 2308 (18881) werden in 4oo Gewichtsteilen Wasser mit 4o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure in Lösung gebracht, abgekühlt und durch allmählichen Zusatz einer wäßrigen Lösung von io Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Zu der klaren Diazolösung gibt man eine Lösung von 25 Gewichtsteilen salzsaurem p-Zylidin und setzt Natriumacetat zu, bis keine Reaktion auf Mineralsäure mehr erfolgt. Dann wird so lange gerührt, bis keine Diazoverbindang mehr nachweisbar ist. Es wird salzsauer gemacht, abfiltriert und mit angesäuertem Wassergewaschen.
Beispiele. 24,6 Gewichtsteile 4 -Chlor - 2 - ainino - i -dimethylaminobenzol (Ber. 3i, S.2984 [1892]) werden in gleicher Weise, wie in Beispi-el i beschrieben, gelöst und diazotiert. Die Diazolösung wird zu einer Lösung von 22 Gewichtsteilen 2-Amino-4-methoxy-i-methylbenzol in verdünnter Salzsäure gegeben und mit Natriumacetat versetzt, bis keine Salzsäure mehr nachweisbar ist. Die Aufarbeitung geschieht, wie in Beispiel i beschrieben.
Beispiel3. 35 Gewichtsteile 4-Nitro-2-amino-N-methylcliphenyiamin werden mit 4o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure verrührt, mit heißem Wasser in. Lösung gebracht, abgekühlt und mit einer Lösung von io Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Zu der filtrierten Diazolösung gibt man eine wäßrige Lösung von 3o Gewichtsteilen salzsaurem m-Aininoacetanilid, stumpft mit Natriumacetat ab und rührt, bis die Kupplung beendet ist.
Das erwähnte 4-Titro-2-amino-N-methylcliphenylamin erhält man durch teilweise Recluktion von 2,4-Dinitro-N-methyldiphenylamin mittels Natriumsulfhvdrat. Die Base kristallisiert aus Alkohol in braunroten Prismen, die bei 69 bis 7o° schmelzen.
Beispiel.. 27 Gewichtsteile d. - Nitro - 2 - amino - i -dimethylaniinobenzol «-erden, wie in Beispiel i beschrieben, diazotiert und zu der Diazolösung eine Löstiug voll 22 Gewichtsteilen 2-Aminoa-InethOxv-i-methylbenzol gegeben. Nach Zugabe voll Natriumacetat bis zum Verschwinden der Reaktion auf --Xlineralsätire rührt man, bis keine Diazoverbindung mehr nachweisbar ist. Dann macht man salzsauer, saugt ab und wäscht mit salzsaurem Wasser aus.
Das Produkt löst sich in konzentrierter Salzsäure und dissoziiert bei Zugabe voll Wasser.

Claims

PATLIV T-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Aminoazoverbilidungen, darin bestehend, daß man negativ substituierte o-Aminodialkylaniline diazotiert und die Diazoverbindungen mit einem «-eiter diazotierbaren Amin kuppelt.