DE3789701T2

DE3789701T2 - Laminat und aus diesem hergestellter geformter Gegenstand.

Info

Publication number: DE3789701T2
Application number: DE3789701T
Authority: DE
Inventors: Kunihide Ichihara-Shi Chiba-Ken Hiraoka; Toshiyuki Ichihara-Shi Chiba-Ken Maeda; Katsuo Funabashi-Shi Chiba-Ken Okamoto; Yasuhiko Ichihara-Shi Chiba-Ken Otawa; Noboru Ichihara-Shi Chiba-Ken Sakamaki; Shizuo Houya-Shi Tokyo Shimizu
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1986-10-30
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1994-08-11
Anticipated expiration: 2007-10-31
Also published as: MY102989A; NZ222383A; US4897298A; KR900004775B1; EP0266982A2; DE3789701D1; CN1010571B; CN87107382A; EP0266982B1; MY108232A; AU607718B2; CA1331737C; EP0266982A3; US4894289A; KR880004942A; AU8054987A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Laminat, umfassend eine thermoplastische Elastomerschicht und eine Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht, und auf einen geformten Gegenstand, der daraus hergestellt ist. Vor allem bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Laminat, umfassend eine Schicht, die aus einem teilvernetzten, pfropfmodifizierten Polyolefinelastomer, das durch dynamische Wärmebehandlung einer Mischung eines peroxidisch vernetzten Olefincopolymergummis und eines Olefinharzkunststoffes mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, einem ungesättigten Epoxymonomer oder einem ungesättigten Hydroxymonomer in Gegenwart eines organischen Peroxides und einer Schicht zusammengesetzt ist, die aus einem Polyamid, Polyurethan oder Polyester ist, welches Laminat wertvoll ist für Autoinnenteile oder Dichtungswerkstoffe, sowie auf einen Glaslaufkanal der mindestens zum Teil aus diesem Laminat gebildet ist.
Für Automobilinnenteile, wie der Boden, die Wandung oder die Deckenplatte, wurde eine Polyvinylchloridfolie mit einer geprägten Oberfläche und einem darauf verkleideten Ledermuster verwendet.
Da jedoch in das Polyvinylchlorid ein Weichmachungsmittel eingearbeitet ist wird dieses Polyvinylchlorid mangelhaft, indem die Oberfläche der Folie durch den Weichmacher klebrig wird, oder die Folie wird hart, oder das Innere des Automobils läuft, infolge der Verdampfung des Weichmachungsmittel, an.
Anstelle dieser einfachen Polyvinylchloridfolie wurde ein Laminat verwendet, umfassend eine Polyvinylchloridfolie die mit einer geschäumten Schicht und, falls notwendig, einer Harzaggregatschicht kaschiert ist. Dieses Laminat wird durch die folgenden Schritte hergestellt.
(1) Weichpolyvinylchlorid wird kalandriert um eine Folie zu bilden.
(2) Die Folienoberfläche wird mit einer Mischung aus einem Polyol und einem Polyisocyanat beschichtet und das mattieren wird durch eine Urethanbehandlung bewirkt.
Die Mattierungsbehandlung wird so ausgeführt, um zu verhindern, daß die Folienoberfläche beim Wärmeverformungsschritt (7), der unten beschrieben ist, glänzend wird.
(3) Die Folienoberfläche wird geprägt, um ein verkleidetes Ledermuster auf der Folienoberfläche zu bilden.
(4) Die rückwärtige Oberfläche der Folie, welche die geprägte Oberfläche aufweist, wird einer Flammbehandlung unterworfen um den hinteren Oberflächenteil zu schmelzen und eine geschäumte Polyurethanfolie, die getrennt bereitgestellt wird, wird auf die geschmolzene rückwärtige Oberfläche mittels einer Walze pressgebunden.
(5) Weiter wird eine Klebstoffschicht auf die geschäumte Polyurethanfolienseite des resultierenden Laminates, umfassend die Polyvinylchloridfolie und die geschäumte Polyurethanfolie, gebildet.
(6) Ein Harzaggregat, welches eine Sollform aufweist, wird durch Wärmeverformung, wie Vakuumformung oder Druckluftformung, gebildet.
(7) Das Polyvinylchlorid/geschäumte Polyurethan/Kleblaminat wird vorhergehend erwärmt, und das Laminat wird auf das geformte Harzaggregat gelegt und das Gefüge wird durch Wärmeformung zusammengefügt.
Das übliche Laminat, das als Innenteil verwendet wird, ist unvollkommen, indem das Herstellungsverfahren wie oben beschrieben ist, kompliziert ist.
Jedoch ergeben sich im Fall dieses Laminates ähnliche Schwierigkeiten, wie eine klebrige Oberfläche und das anlaufen des Inneren eines Automobiles, da eine Sorte einer Polyvinylchloridfolie verwendet wird, welche ein Weichmachungsmittel enthält.
Ein Glaslaufkanal, welcher ein wichtiger Verschlußstoff für ein Automobil ist, hat in seinem Querschnitt einen Nut-ähnlichen Körperteil und einen Feder-ähnlichen Strainerteil, der von der Nähe der oberen Seitenwandung des Nut-ähnlichen Körperteiles gegen die Mitte ausgedehnt ist.
In dem herkömmlichen Glaslaufkanal wird, um ein gutes Trennen des Strainerteiles von dem Glasberührungsteil zu erlangen und um eine Verschmutzung von Glas zu verhindern, ein Nylonfilm oder ähnliches auf die Oberfläche des Glasberührungsteiles durch verbinden aufgetragen, und um die Berührungsfläche mit Glas zu vermindern wird eine Prägebehandlung, vor oder nach der Laminierung des Nylonfilmes oder ähnlichem, vorgenommen.
Als andere Stoffe können erwähnt werden (1) ein Verbundwerkstoff, umfassend einen gehärteten Gummi der zur Hauptsache aus einem Ethylen/Propylen/Diencopolymergummi zusammengesetzt ist mit einer ausgezeichneten Wetter- und Wärmebeständigkeit, einem Haftmittel und einer Nylonfaser, (2) einen Verbundwerkstoff, umfassend den oben erwähnten gehärteten Gummi und ein Haftmittel das eine ausgezeichnete Abriebfestigkeit hat, und (3) Weichpolyvinylchlorid zum profilieren von Strangpressen.
Die Stoffe (1) und (2) sind ausgezeichnet in der Wetterbeständigkeit, Wärmeständigkeit und in der Dimensionsbeständigkeit, da sie als Grundmaterial ein gehärteten Ethylen/Propylen/Diencopolymergummi umfassen, welcher eine ausgezeichnete Wetterbeständigkeit und Wärmebeständigkeit hat. Jedoch umfaßt das Herstellungsverfahren den Knetschritt von Ethlyen/Propylen/Diencopoylmergummi mit einem Füllstoff, den Strang-Pressschritt, den Oberflächen Aufrauhungsschritt, den Haftmittel-Beschichtungsschritt, den Trocknungsschritt, und den Fasereinlagesschritt und das Herstellungsverfahren ist sehr kompliziert. Auf der anderen Seite wird, da der Stoff (3) durch Profil- Strangpressen von Weichpolyvinylchlorid gebildet wird, das Herstellungsverfahren vereinfacht, aber der Stoff (3) ist in der Wärmebeständigkeit oder Dimensionsbeständigkeit ungenügend und ist den Stoffen (1) und (2) im anwendungstechnischen Verhalten untergeordnet.
Die US-A-4 058 647 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Harzes, umfassend eine modifizierte Polyolefinzusammensetzung und einen Polyester, Polyamid oder EVA. Die modifizierte Polyolefinzusammensetzung, umfaßt ein Polyolefin, das mit einer ungesättigten Säure oder einem Anhydrid modifiziert ist, ein nicht-modifiziertes Polyolefin und einen Gummibestandteil.
Die FR-A-2 405 972 offenbart eine Mischung eines Polyethylens niederer Dichte oder eines Ethylencopolymeres (A) mit einem Ethylen/a-Olefincopolymer (B) und einem kristallinen Olefinharzkunststoff.
Die EP-A-0 040 336 offenbart eine geformte Stoßleiste zum Abdecken der Kanten von Kraftfahrzeugöffnungen. Die Stoßleiste hat einen Teil, welcher mechanisch verankert ist zu den Kanten der Öffnungen und umfaßt einen Kunststoff und einen elastomeren Stoff.
Die EP-A-027 375 bezieht sich auf modifizierte Polymerzusammensetzungen, umfassend Elastomere die mit einem kristallinen Polyolefin gemischt sind. Diese werden hergestellt durch Reaktion der Polymere mit einer ungesättigten Carbonsäure oder Anhydrid. Die Zusammensetzungen können in Laminaten verwendet werden.
Wir führten Forschungsarbeit in der Absicht durch, um ein Laminat zur Verfügung zu stellen, worin die Mängel, wie Oberflächenklebrigkeit und das Anlaufen des Inneren des Automobils eliminiert sind, und welches ausgezeichnet ist in der Wärmebeständigkeit und als Innenteil eines Kraftfahrzeugs wertvoll ist. Als ein Ergebnis wurde gefunden, daß die vorhergehende Aufgabe durch ein Laminat erreicht werden kann, umfassend eine Schicht die zusammensetzt ist aus einem thermoplastischen Elastomer und einer Schicht die zur Hauptsache aus einem Polyamid oder Polyurethan zusammengesetzt ist. Es wurde auch gefunden, daß ein Glaslaufkanal, welcher den oben erwähnten Laminataufbau hat, ausgezeichnet ist in der Haltbarkeit, der Dichtheit des Kontaktes mit Glas zur Zeit des Schließens und der verschiebenden Gleitfähigkeit zu Glas beim Öffnungs- und Sehließvorgang. Wir haben jetzt die vorliegende Erfindung, basierend auf diesen Ergebnissen, vervollständigt.
Mehr spezifisch wird in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ein Laminat bereitgestellt, umfassend, (a) eine Schicht die zusammengesetzt ist aus einem teilvernetzten, pfropfmodifizierten Polyolefinelastomer, das erhältlich ist durch eine dynamische Wärmebehandlung in Gegenwart eines organischen Peroxides einer Mischung, umfassend (i) 10 bis 100 Gewichtsteile eines Ethylen/Propylen/nicht-konjugierten Diencopolymergummis, (ii) 0 bis 90 Gewichtsteile eines kristallinen Olefinharzkunststoffes, die Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) sind 100 Gewichtsteile und (iii) 0.01 bis 10 Gewichtsteile einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, einem ungesättigten Epoxymonomer oder einem ungesättigten Hydroxymonomer und (b) eine Schicht eines Polyamides, eines Polyurethans oder eines Polyesters.
In Übereinstimmung mit einer bevorzugten Ausführung der vorliegenden Erfindung wird ein Laminat bereitgestellt, wie oben dargelegt ist, worin das pfropfmodifizierte Polyolefinelastomer (a) weiter umfaßt (iv) 0 bis 100 Gewichtsteile einer peroxidisch nicht vernetzenden, gummiartigen Substanz und/oder 0 bis 200 Gewichtsteile eines Weichmachers vom Mineralöltypus.
Ferner wird in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ein Glaslaufkanal bereitgestellt, der einen Nut-ähnlichen Körperteil und einen Feder-ähnlichen Strainerteil besitzt, welcher sich vom Körperteil nach oben erstreckt, wobei mindestens der Strainerteil ein Laminat der Erfindung umfaßt, worin die Glas berührende Oberfläche des Strainerteiles sich wiederholende feine konvexe und konkave Formen auf der Oberfläche davon aufweist, und die Oberfläche eine Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht des Laminates umfaßt.
In der vorliegenden Erfindung wird ein teilvernetztes, pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer, das durch eine dynamische Wärmebehandlung einer Mischung gebildet wurde, aus einem peroxidisch vernetzenden Olefin Copolymergummi und einem Olefinharzkunststoff mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, einem ungesättigten Epoxymonomer oder einem ungesättigten Hydroxymonomer in Gegenwart eines organischen Peroxides für eine thermoplastische Elastomerschicht als Grundschicht verwendet, und durch laminieren dieser thermoplastischen Elastomerschicht mit einer Schicht die aus einem Polyamid, Polyurethan oder Polyester zusammengesetzt ist, kann ein Laminat erhalten werden, das ausgezeichnet ist in der Lagenbindung, der Wärmebeständigkeit und der Dimensionsbeständigkeit, welches geeignet ist als Innenteil oder als Dichtungswerkstoff eines Kraftfahrzeuges und welches wertvoll ist zur Herstellung von Einrichtungsgegenständen, Werkstoffen, elektrischen Haushaltsgeräte Gehäusen, Behälter, Sportwaren, Bürobedarfsartikel und ähnlichem.
Fig. 1 ist eine Ansicht, welche die Schnittstruktur des Glaslaufkanales der vorliegenden Erfindung veranschaulicht.
Fig. 2 ist eine vergrößerte Ansicht, welche den Glasberührungsteil in dem Glaslaufkanal, der in Fig. 1 gezeigt ist, veranschaulicht.
Fig. 3, 4-A und 4-B sind schematische Zeichnungen, die die Befestigung des Glaslaufkanales an einem Kraftfahrzeug veranschaulichen.
In der vorliegenden Erfindung ist das thermoplastische Elastomer, welches die Schicht (a) darstellt, ein pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer das aus einem teilvernetzten Ethylen/Propylen/nichtkonjugierten Diencopolymergummi und einem kristallinen Olefinharzkunststoff, vorzugsweise einem peroxidisch zersetzenden Olefinharzkunststoff zusammengesetzt ist, und deshalb hat die thermoplastische Schicht ein ausgezeichnetes Fließverhalten, eine hohe Wärmebeständigkeit, eine hohe Beständigkeit gegen Alterung und eine gute Gummielastizität.
Polyamid welches ein Harz ist, das die Schicht (b) darstellt, hat eine hohe Ölbeständigkeit und eine hohe Kratzfestigkeit und kraft der Anwesenheit der Polyamidschicht werden eine Soll-Ölfestigkeit und Kratzfestigkeit auf einer Oberfläche des Laminates gehalten.
Polyurethan, welches ein anderes Harz ist, das die Schicht (b) darstellt, hat eine hohe Ölbeständigkeit und eine hohe Kratzfestigkeit und kraft der Anwesenheit der Polyurethanschicht werden eine Soll-Ölbeständigkeit und Kratzfestigkeit auf einer Oberfläche des Laminates gehalten.
Falls die Schicht (b) aus einem geschäumten Polyurethan gebildet ist, kann dem Laminat eine gute Weichheit und ein leichtgewichtige Eigenschaft verliehen werden.
Ferner behält, falls die Schicht (b) aus einem Polyester zusammengesetzt ist eine Oberfläche des gebildeten Laminates eine gute Ölbeständigkeit und Kratzfestigkeit.
Der Grund, warum die Vorzüge von beiden, des pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers und dem Polyamid, Polyurethan oder Polyester genügend in dem Laminat der vorliegenden Erfindung geltend gemacht werden ist der, daß das Elastomer einheitlich mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon oder einem ungesättigten Epoxymonomer modifiziert ist, welches leicht eine physikalische oder chemische Bindung zu dem Polyamid, Polyurethan oder Polyester bildet.
In dem Laminat der vorliegenden Erfindung ist nämlich die Haftfestigkeit der Laminierungsgrenzfläche zwischen der Schicht (a) und (b) viel höher als die Haftfestigkeit die erreicht wird, wenn das thermoplastische Elastomer im nicht-modifizierten Zustand verwendet wird oder wenn eine dritte Komponente die einen Teil hat der mit dem Polyamid oder Polyurethan verträglich ist in den nicht modifizierten thermoplastischen Elastomer eingearbeitet wird, und deshalb werden die oben erwähnten Vorteile erreicht.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch die Wirkungen der betreffenden Bestandteile ein Laminat bereitgestellt werden, welches ausgezeichnet ist in der Ölbeständigkeit, der mechanischen Festigkeit und der Beständigkeit gegen Alterung.
Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen beschrieben.
Das thermoplastische Elastomer, welches für die Schicht (a) in dem Laminat der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer, welches hergestellt wird durch mischen von (i) 10 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 95 Gewichtsteilen, und insbesondere 60 bis 95 Gewichtsteilen eines peroxidisch vernetzenden Ethylen/Propylen/nichtkonjugierten Diencopolymergummis (ii) 0 bis 90 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 90 Gewichtsteile, insbesondere 5 bis 40 Gewichtsteile eines kristallinen Olefinharzkunststoffes (die Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) beträgt 100 Gewichtsteile) und (iii) 0.01 bis bis 10 Gewichtsteile, vor allem 0.1 bis 5 Gewichtsteile mindestens eines Monomers das ausgewählt ist aus der Gruppe von einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, einem ungesättigten Epoxymonomer und einem ungesättigten Hydroxymonomer, und dynamischer Wärmebehandlung der Mischung in Gegenwart eines organischen Peroxides, um eine Teilvernetzung zu erwirken.
Falls die Copolymergummi Komponente (i) in einer Menge verwendet wird die innerhalb des oben erwähnten Bereiches liegt, kann eine Zusammensetzung erhalten werden, die in den Gummieigenschaften, wie Gummielastizität und Verformbarkeit ausgezeichnet ist.
Falls ein Olefinharzkunststoff (ii) in einer Menge eingearbeitet wird, die innerhalb des obenerwähnten Bereiches liegt, kann eine Zusammensetzung erhalten werden, die ausgezeichnet ist in Gummieigenschaften, wie Gummielastizität, Fließbarkeit und Verformbarkeit.
Die Verformbarkeit und die Wärmebindefähigkeit kann verbessert werden, wenn die ungesättigte Carbonsäure oder ein Derivat davon, das ungesättigte Epoxymonomer oder ungesättigte Hydroxymonomer (iii) in einer Menge verwendet wird, die innerhalb des oben erwähnten Bereiches liegt.
Um die Formbarkeit des erhaltenen thermoplastischen Elastomers zu verbessern, ist es bevorzugt, daß zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten (i) bis (iii), (iv) 0 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile einer peroxidisch nicht vernetzenden gummiartigen Substanz und (v) 0 bis 200 Gewichtsteile, vorzugsweise 3 bis 100 Gewichtsteile, insbesondere 5 bis 80 Gewichtsteile eines Mineralölweichmachers pro 100 Gewichtsteilen der Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) in die Mischung, die wärmebehandelt wird, eingearbeitet werden.

(i) Peroxidisch vernetzender Olefin Copolymergummi

Der peroxidisch vernetzende Olefin Copolymergummi, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Ethylen/Propylen/nicht-konjugierter Diencopolymergummi der eine solche Eigenschaft aufweist, daß, falls der Gummi mit einem organischen Peroxid gemischt und unter erwärmen geknetet wird, die Fließbarkeit erniedrigt wird oder verloren geht. Als nicht-konjugiertes Dien kann Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Dicyclooctadien, Methylen-norbornen und 5-Ethyliden-2-norbornen erwähnt werden.
Bevorzugt ist ein Copolymergummi, worin das Molverhältnis von Ethyleneinheiten und Propyleneinheiten (Ethylen/Propylen Molverhältnis) von 50/50 bis 90/10, vor allem von 55/45 bis 85/15 ist. Besonders bevorzugt ist ein - Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen Copolymergummi oder ein Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen/Dicyclopentadien Quadripolymer, da ein thermoplastisches Elastomer erhalten werden kann, das ausgezeichnet ist in der Wärmebeständigkeit, Zugeigenschaften und Rückstoßelastizität.
Um eine Zusammensetzung zu erhalten, die ausgezeichnet ist in den Zugeigenschaften und in der Fließbarkeit, ist es bevorzugt, daß die Mooney Viskosität MI&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) des Copolymergummis 10 bis 120, vor allem 40 bis 80 beträgt.
Es ist auch bevorzugt, daß die Jodzahl (der Ungesättigtheitsgrad) des Copolymergummis kleiner als 16 ist. Falls diesem Verlangen nachgekommen wird, kann ein thermoplastisches Elastomer erhalten werden, welches gut zwischen der Fließbarkeit und den Gummieigenschaften ausgeglichen ist.

(ii) Olefinharzkunststoff

Der Olefinharzkunststoff, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist kristallin und ist im allgemeinen ein hochmolekulares festes Produkt, das erhalten wird, durch Polymerisieren mindestens eines Monoolefins gemäß dem Hochdruck- oder Niederdruckverfahren.
Zum Beispiel können erwähnt werden isotaktisches und syndiotaktisches Monolefin Homopolymer und Copolymerharze; in der Regel sind Monoolefinpolymerharze im Handel erhältlich.
Als bevorzugte Beispiele von Monoolefinen können erwähnt werden Ethylen, 1-Buten, 1-Penten, 1- Hexen, 2-Methyl-1-propen, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten und 5-Methyl-1-hexen.
In der vorliegenden Erfindung sind als Olefinharzkunststoff ein peroxidisch zersetzender Olefinharzkunststoff und ein Polyethylen besonders bevorzugt.
Unter peroxidisch zersetzenden Olefinharzkunststoff wird ein Olefinharzkunststoff verstanden, der eine solche Eigenschaft aufweist, daß, falls der Olefinharzkunststoff mit einem Peroxid unter Erwärmen gemischt und geknetet wird das Molekulargewicht durch thermische Zersetzung erniedrigt wird, und die Fließbarkeit des Harzes ansteigt. Zum Beispiel kann erwähnt werden isotaktisches Polypropylen und Copolymere von Propylen mit einer kleinen Menge eines anderen α-Olefins, wie ein Propylen/Ethylen Copolymer, ein Propylen/1-Hexen Copolymer und ein Propylen/4-Methyl-1- penten Copolymer. Es ist bevorzugt, daß der Schmelzflußindex (ASTM D-1 238-65T, 230ºC) des eingearbeiteten Olefinharzkunststoffes 0.1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20 ist. In der vorliegenden Erfindung übt der Olefinharzkunststoff die Wirkung der Verbesserung der Fließbarkeit und der Wärmebeständigkeit des Elastomers aus.

(iii) Ungesättigte Carbonsäure oder Derivat davon, ungesättigtes Epoxy Monomer oder ungesättigtes Hydroxymonomer

In der vorliegenden Erfindung können als ungesättigte Carbonsäure, oder Derivat davon, als Komponente (iii) α,β-ungesättigte Carbonsäuren verwendet werden, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Citrakonsäure und Tetrahydrophthalsäure, ungesättigte Carbonsäuren wie Bicyclo(2,2,1)hept-2-en-5,6-dicarbonsäure, α,β-ungesättigte Carbonsäureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid, Itakonsäureanhydrid, Citrakonsäureanhydrid und Tetrahydrophthalsäureanhydrid, ungesättigte Carbonsäureanhydride, wie Bicyclo(2,2,1) hept-2-en-5,6-dicarbonsäureanhydrid und ungesättigte Carbonsäureester, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Dimethylmaleat, Monomethylmaleat, Diethylfumarat, Dimethylitakonat, Diethylcitrakonat, Dimethyltetrahydrophthalat und Dimethylbicyclo(2,2,1)hept-2-en-5,6-dicarboxylat. Von diesen Verbindungen sind Maleinsäure, Bicyclo(2,2,1)hept-2-en-5,6-dicarbonsäure und Anhydride davon bevorzugt.
Als das ungesättigte Epoxymonomer, das als Komponente (iii) in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann z. B. erwähnt werden, Glycidylester von ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Glycidyl-p-styrylcarbonsäure, Monoglycidyl und Diglycidylester von ungesättigten Polycarbonsäuren, wie Maleinsäure, Itakonsäure, Citrakonsäure, Butentricarbonsäure, Endo-cis-bicyclo(2,2,1)hept-2-en-2,3-dicarbonsäure und Endo-cis-bicyclo(2,2,1)hept- 5-en-2-methyl-2,3-dicarbonsäure, ungesättigte Glycidylether wie Allylglycidylether, 2-Methylallylglycidylether, o-Allylphenolglycidylether, m-Allylphenolglycidylether, p-Allylphenolglycidylether, Isopropenylphenolglycidylether, o-Vinylphenolglycidylether, m-Vinylphenolglycidylether, und p-Vinylphenolglycidylether und 2-(o-Vinylphenyl)-ethylenoxid, 2-(p-Vinylphenyl)-ethylenoxid, 2-(o-Vinylphenyl)-propylenoxid, 2-(p-Vinylphenyl)-propylenoxid, 2-(o-Allylphenyl)-ethylenoxid, 2-(p-Allylphenyl)ethylenoxid, 2-(o-Allylphenyl)-propylenoxid, 2-(p-Allylphenyl)-propylenoxid, p-Glycidylstyrol, 3,4- Epoxy-1-buten, 3,4-Epoxy-3-methyl-1-buten, 3,4-Epoxy-3-methyl-1-buten, 3,4-Epoxy-1-penten, 3,4- Epoxy-3-methyl-1-penten, 5,6-Epoxy-1-hexen, Vinylcyclohexenmonooxid und Allyl-2,3- epoxycyclopentylether.
Das ungesättigte Hydroxymonomer als eine andere Komponente (iii) ist ein Monomer, welches mindestens eine ethylenisch ungesättigte Bindung und mindestens eine Hydroxylgruppe besitzt. Zum Beispiel kann erwähnt werden, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Polyethylenglykolmonomethacrylat und Polypropylenglykolmonomethacrylat. Besonders bevorzugt sind Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl(meth)acrylat.
Die Komponente (iii) wirkt als Pfropfmodifikationsmittel bei der dynamischen Wärmebehandlung, die im folgenden beschrieben ist, um die Mischgrenzfläche, zwischen dem Polyamid und dem pfropfmodifizierten Polyolefinelastomer, zu verstärken.

(iv) Peroxydisch nicht vernetzende gummiartige Substanz

Als peroxydisch nicht vernetzende gummiartige Substanz (iv) wird eine gummiartige Substanz vom Kohlenwasserstofftyp verwendet, die eine solche Eigenschaft hat, daß, falls die Gummisubstanz mit einem Peroxid gemischt wird und unter erwärmen geknetet wird, die gummiartige Substanz nicht vernetzt und die Fließbarkeit nicht erniedrigt wird. Zum Beispiel können erwähnt werden Polyisobutylen, Butylgummi, ein Propylen/Ethylen Copolymergummi mit einem Propylengehalt von mindestens 70 Mol% und ataktisches Polypropylen. Im Hinblick auf die Wirkungsweise und die Leichtigkeit der Handhabung ist Polyisobutylen besonders bevorzugt als Komponente (iv).
Die Komponente (iv) übt eine Funktion der Verbesserung der Fließbarkeit des thermoplastischen Elastomers aus. Es ist bevorzugt, daß die Mooney Viskosität der Komponente (iv) kleiner als 60 ist.

(v) Weichmacher vom Mineralöltypus

Der Weichmacher vom Mineralöltypus als Komponente (v) ist im allgemeinen eine hochsiedene Erdölfraktion die üblich zum schwächen der zwischenmolekularen Kraft eines Gummis während der Walzenverarbeitung des Gummis verwendet wird, um dessen Bearbeitung zu erleichtern, die Dispersion von Carbon Black oder Weissruss, der als Füllstoff eingearbeitet ist, zu unterstützen, oder um die Härte des gehärteten Gummis zu erniedrigen, um die Weichheit und Elastizität zu erhöhen, und diese Fraktion schließt Öle auf Paraffin, Naphthen und aromatischer Basis ein.

Herstellung des pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers

Das Elastomer, welches die Schicht (a) des Laminates der vorliegenden Erfindung darstellt, wird hergestellt durch Mischen der obenerwähnten Mengen der Komponenten (i) bis (iii), falls notwendig zusammen mit der obenerwähnten Menge der Komponente (iv) und/oder (v) und dynamischer Wärmebehandlung der Mischung in Gegenwart eines organischen Peroxides, um eine Teilvernetzung zu erwirken.
Ein Faserfüllstoff, Polyolefinkunststoff, Füllstoff oder ein farbgebendes Mittel können in das erhaltene thermoplastische Elastomer eingearbeitet werden, sofern die Fließbarkeit (Verformbarkeit), die gummiartigen Eigenschaften und die Bindefähigkeit zu dem Polyamid oder Polyurethan oder der Polyesterschicht nicht abgebaut wird.
Als Faserfüllstoff kann erwähnt werden eine Glasfaser und eine Kaliumtitanatfaser. Als Polyolefinkunststoff kann erwähnt werden Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen niederer Dichte, isotaktisches Polypropylen und ein Propylen/α.-Olefin Copolymer.
Als Füllstoff kann erwähnt werden Kalziumcarbonat, Ton, Kaolin, Talk, Silicamaterial, Diatomeenerde, Glimmerpulver, Asbest, Tonerde, Bariumsulfat, Aluminiumsulfat, Kalziumsulfat, basisches Magnesiumcarbonat, Molybdändisulfid, Graphit, Glasfaser, Glaskügelchen, Shirasu Baloon und eine Kohlenstoffaser, und als farbgebendes Mittel kann erwähnt werden Carbon Black, Titanoxid, Zinkasche, rotes Eisenoxid, Ultramarin, Preussisch Blau, ein Azopigment, ein Nitrosopigment, ein Lackpigment und ein Phthalocyaninpigment.
Desweiteren können in die vorliegende Erfindung bekannte Wärmestabilisierungsmittel, wie solche vom Phenoltypus, Sulfittypus, Phenylalkantypus, Phosphittypus und Amintypus, Alterungsverhinderungsmittel, Bewitterungsmittel, Antistatische Mittel und Schmiermittel, wie Metallseifen und Wachse in Mengen eingearbeitet werden, die üblicherweise für Olefinharzkunststoffe oder olefinische Copolymergummi verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung wird die Mischung, umfassend die oben erwähnten Komponenten, dynamisch in Gegenwart eines organischen Peroxides wärmebehandelt um eine Teilvernetzung zu erwirken und ein modifiziertes Polyolefinelastomer hergestellt. Unter dynamischer Wärmebehandlung wird ein kneten im geschmolzenen Zustand verstanden.
Als organisches Peroxid, das in in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann erwähnt werden Dicumylperoxid, Di-tert-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy)hexin-3,1,3-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(tert-butylperoxy)valelat, Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Tert-butylperoxybenzoat, Tert-butylperbenzoat, Tert-butylperoxyisopropylcarbonat, Diacetylperoxid, Lauroylperoxid und Tert-butylcumylperoxid.
Von diesen Peroxiden ist, im Hinblick auf den Geruch und auf die Scorch-Stabilität, 2,5-Dimethyl-2,5- di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexin-3,1,3-Bis(tert-butylperox-yisopropyl)benzol,1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan und n-Butyl-4,4-bis(tertbutylperoxy)valelat bevorzugt und besonders bevorzugt ist ein 1,3-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol.
Das organische Peroxid wird im allgemeinen in einer Menge von 0.05 bis 3 Gew.%, vor allem 0.1 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (i), (ii) und (iii), eingearbeitet.
Falls das organische Peroxid in einer Menge innerhalb des oben erwähnten Bereiches eingearbeitet wird, so wird eine ausgezeichnete Verformbarkeit erhalten ohne Erniedrigung der ausgezeichneten Wärmebeständigkeit, Zugeigenschaften und Gummieigenschaften, wie elastischer Rückbildung und Rückstoßelastizität.
Bekannte Knetapparaturen, wie ein offenes Mischwalzwerk, ein geschlossener Banbury Mischer, ein Extruder, ein Kneter und ein kontinuierlicher Mischer können verwendet werden.
Es ist bevorzugt, daß das Kneten in einer geschlossenen Apparatur in einer inerten Gasatmosphäre, wie Stickstoff oder Kohlendioxidgas, ausgeführt wird. Die Knettemperatur ist derart, daß die Halbwertzeit des verwendeten organischen Peroxides geringer als 1 Minute ist. Vor allem ist die Knettemperatur üblicherweise 150 bis 280ºC und vorzugsweise 170 bis 240ºC. Die Knetzeit beträgt üblicherweise 1 bis 20 Minuten, und vorzugsweise 1 bis 10 Minuten. Die Scherkraft ist so ausgewählt, daß die Schergeschwindigkeit im allgemeinen 10 bis 10&sup4; Sek.&supmin;¹ und vorzugsweise 10² bis 10³ Sek.&supmin;¹ beträgt.
In der vorliegenden Erfindung können bei der Teilvernetzungsbehandlung mit dem organischen Peroxid peroxidisch vernetzende Hilfsmittel verwendet werden, wie p-Quinondioxim, p,p'-Dibenzoylquinondioxim, N-methyl-N,N-dinitrosoanilin, Nitrobenzol, Diphenylguanidin, Trimethylolpropan-N,N'- m-phenylenmaleinimid und N-Methyl-N,N'-m-phenylendimaleinimid, Divinylbenzol, Triallylisocyanurat, polyfunktionelle Methacrylatmonomere, wie Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethylacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Allylmethacrylate und polyfunktionelle Vinylmonomere, wie Vinylbutyrat und Vinylstearat. Es wird vermutet, daß, falls eine solche Verbindung wie oben beschrieben ist verwendet wird, die Vernetzungsreaktion gleichmäßig und leicht fortschreitet. In der vorliegenden Erfindung wird, speziell wenn Divinylbenzol verwendet wird, da Divinylbenzol leicht zu handhaben ist, eine gute Kompatibilität mit dem Olefinharzkunststoff als Hauptkomponente das zu behandeln ist aufweist, und als Dispergiermittel für das organische Peroxid durch seine organische Peroxidlöslichkeitswirkung wirkt, ein gleichförmiger Vernetzungseffekt durch die Wärmebehandlung erreicht und eine Zusammensetzung, welche gut ausgeglichen ist, zwischen der Fließbarkeit und den physikalischen Eigenschaften, kann erreicht werden. Aus diesem Grunde ist die Verwendung von Divinylbenzol in der vorliegenden Erfindung sehr bevorzugt. In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß das oben erwähnte Vernetzungsmittel oder polyfunktionelle Vinylmonomer in einer Menge von 0.1 bis 2 Gew.%, vor allem von 0.3 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten die behandelt werden, eingearbeitet wird.
Falls das Vernetzungsmittel oder das polyfunktionelle Vinylmonomer in einer Menge eingearbeitet wird, die innerhalb des oben erwähnten Bereiches liegt, so wird die Fließbarkeit der Zusammensetzung verbessert und, falle sogar die Zusammensetzung einer Wärmeveränderung unterliegt, so werden die physikalischen Eigenschaften nicht geändert.
Ein Zersetzungsbeschleuniger kann so eingearbeitet werden, zum Beschleunigen der Zersetzung des organischen Peroxides. Als Zersetzungsbeschleuniger können erwähnt werden tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tribuylamin und 2,4,6-Tris(dimethylamino)phenol, und Naphthensäuresalze von Metallen, wie Aluminium, Kobalt, Vanadium, Mangan, Magnesium, Blei und Quecksilber.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch die dynamische Wärmebehandlung in Gegenwart eines organischen Peroxides eine Teilvernetzung bewirkt, und es wird ein thermoplastisches Polyolefinelastomer erhalten, das mit der Komponente (iii) pfropfmodifiziert ist.
Übrigens soll in der vorliegenden Erfindung durch den Ausdruck "Teilvernetzt" verstanden werden, daß der Gelgehalt mindestens 20%, vorzugsweise 20 bis 98%, und insbesondere 45 bis 98% beträgt, bestimmt gemäß dem folgenden Verfahren.

Verfahren zur Bestimmung des Gelgehaltes

Etwa 100 mg eines Prüflings eines thermoplastischen Elastomers wird abgewogen und in kleine Stücke mit einer Größe von 0.5 mm · 0.5 mm · 0.5 mm geschnitten und die geschnittenen Stücke werden in 30 ml Cyclohexan bei 23ºC während 48 Stunden in einem geschlossenen Gefäß eingetaucht. Dann wird der Prüfling auf einem Filterpapier gewonnen und bei Raumtemperatur für mehr als 72 Stunden getrocknet bis sich das Gewicht nicht mehr verändert.
Das Gewicht der in Cyclohexan unlöslichen Bestandteile, mit Ausnahme der Polymerkomponente (z. B. Faserfüllstoff, Füllstoff, Pigment und ähnliches), und das Gewicht des Olefinharzkunststoffes in dem Prüfling vor dem Eintauchen in Cyclohexan, werden vom Gewicht des getrockneten Rückstandes substrahiert. Der erhaltene Wert wird als "korrigiertes Endgewicht (Y)" bezeichnet.
Das Gewicht des peroxidisch vernetzenden Olefincopolymers in dem Prüfling (nämlich der Wert der erhalten wird durch substrahieren des Gewichtes des Olefinharzkunststoffes und des Gewichtes der Cyclohexan löslichen Komponente anderer Natur als der peroxidisch vernetzende Olefincopolymergummi (z. B. Mineralöl) und das Gewicht der Cyclohexan unlöslichen Komponenten anderer Natur als die Polymer Komponente (z. B. Faserfüllstoff, Füllstoff, Pigment und ähnliches) von dem Gewicht des Prüflings) wird als "korrigiertes Anfangsgewicht (X)" bezeichnet.
Der Gelgehalt wird gemäß der folgenden Formel berechnet:
Gelgehalt (Gew.%) = Korrigiertes Endgewicht (Y)/Korrigiertes Anfangsgewicht (X) · 100

Herstellung des Laminates

Das Laminat der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden durch laminieren einer Schicht (a), des so erhaltenen pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers, auf eine Schicht (b) von Polyamid, Polyurethan oder Polyester.

Polyamidschicht (b)

Als das Polyamid, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können Polyamide erwähnt werden, die erhalten werden durch Polyamide erhalten durch polykondensieren aliphatischer, alicyclischer und aromatischer Diamine, wie Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 2,2,3- oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin, 1,3- oder 1,4-Bis(aminomethyl)cyclohexan, Bis(p-aminocyclohexylmethan) und m- oder p-Xylylendiamin mit aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure, Polyamide die erhalten werden durch Kondensieren von Aminocarbonsäuren, wie &epsi;-Aminocapronsäure und 11-Aminoundecansäure, Polyamide die aus Lactamen erhalten werden, wie &epsi;-Caprolactam und ω-Laurolactam, Copolyamide die zusammengesetzt sind aus diesen Komponenten und Mischungen dieser Polyamide. Als spezifisches Beispiel kann erwähnt werden Nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 9, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 6/66, Nylon 66/610 und Nylon 6/11.

Polyurethanschicht (b)

In der vorliegenden Erfindung kann jedes der bekannten Polyurethane verwendet werden. Zum Beispiel kann ein Polyurethan vom Polyestertypus und ein Polyurethan, eingestuft gemäß der Art der Ausgangs Polyolkomponente oder ein Weichpolyurethan, ein halbhartes Polyurethan und ein hartes Polyurethan, klassifiziert gemäß der Härte in der vorliegenden Erfindung, verwendet werden.
In dem Fall wo das Laminat der vorliegenden Erfindung als ein Innenteil eines Fahrzeuges wie ein Automobil verwendet wird, ist es bevorzugt, daß die Schicht (b) in Form einer Polyurethanfolie verwendet wird, und in diesem Fall ist es bevorzugt im Hinblick auf die Leichtigkeit der Laminierung, ein thermoplastisches Polyurethan zu verwenden.
Ferner kann in der vorliegenden Erfindung ein geschäumtes Polyurethan als Schicht (b) verwendet werden. In diesem Fall kann im Hinblick auf die Weichheit, Wärmebeständigkeit und Schalldämpfenden Eigenschaft ein weichgeschäumtes Polyurethan mit einer im wesentlichen zusammenhängenden Zellstruktur und einem Schaumverhältnis von 10 bis 100 verwendet werden.

Polyesterschicht (b)

In der vorliegenden Erfindung kann als Polyester erwähnt werden, thermoplastische Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und Polyethylenisophthalat.

Aufbau des Laminates

Das Laminat der vorliegenden Erfindung kann erhalten werden, durch Laminieren der oben erwähnten thermoplastischen Elastomerschicht (a) mit der Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht (b).
Ein beliebiges Laminierungsverfahren kann gemäß der Form und der Größe des Endproduktes und den verlangten physikalischen Eigenschaften angewendet werden.
Zum Beispiel kann das Laminat gemäß den folgenden Verfahren hergestellt werden.
(1) Die vorhergehende geformte Schicht (a) und (b) werden zueinander wärmeschmelzgebunden bei einer Temperatur, bei welcher mindestens eine der Schichten (a) und (b) geschmolzen ist, unter Verwendung einer Kalanderwalzenformmaschine, einer Formpressmaschine oder ähnlichem.
(2) Die vorhergehend gebildete Folienschicht (b) wird auf die Schicht (a) wärmeschmelzgebunden welche Strangepreßt oder auf einer Kalanderwalze gepreßt ist.
(3) Die Schicht (a) und (b) werden gleichzeitig extrudiert und in einer Mehrschichten Extrudierformmaschine wärmeschmelzgebunden.
In dem Fall wo ein geschäumtes Polyurethan für die Schicht (b) verwendet wird kann ein Laminat erhalten werden, welches ausgezeichnet ist in der interlaminaren Haftfestigkeit durch Strangpressen oder Kalanderpressen des pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers in eine Folie und Laminierung dieser Folie mit einer geschäumten Polyurethanfolie unter Verwendung einer Presswalze.
In dem so hergestellten Laminat der vorliegenden Erfindung ist im allgemeinen die Dicke der thermoplastischen Elastomerschicht (a), vorzugsweise 0.1 bis 50 mm und die Dicke der Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht (b) ist vorzugsweise 5 um bis 10 um obwohl diese Dicken in Abhängigkeit von der beabsichtigten Verwendung geändert sind.
Das Laminat der vorliegenden Erfindung ist besonders in der interlaminaren Haftfestigkeit zwischen der thermoplastischen Elastomerschicht (a) und der Polyamid oder Polyurethanschicht (b) ausgezeichnet, und das Gewicht ist leichter als das Gewicht einer Weichpolyvinylchloridfolie oder ähnlichem und eine Oberflächenklebrigkeit, die vom Ausbluten des Weichmachungsmittels oder ähnlichem herrührt, wird nicht verursacht. Ferner ist das Laminat der vorliegenden Erfindung ausgezeichnet in der Wärmebeständigkeit und in der Dimensionsstabilität. Demgemäß kann das Laminat der vorliegenden Erfindung wirksam zur Herstellung nicht nur von Innenteilen oder Dichtungswerkstoffen von Kraftfahrzeugen verwendet werden, sondern auch für Einrichtungsgegenstände, Werkstoffe, elektrischen Haushaltgerätegehäusen, Behälter, Sportwaren und Bürobedarfsartikel.

Glaslaufkanal

Es wurde gemäß der vorliegenden Erfindung gefunden, daß ein modifiziertes thermoplastisches Olefinelastomer, wie oben erwähnt ist, als Elastomer ausgewählt ist, welches mindestens einen Glasberührungsteil des Glaslaufkanals bildet, wobei dieses Elastomer so geformt ist, daß die Oberfläche sich wiederholende feine, konvexe Formen und konkave Formen aufweist und ein Oberflächenteil, welcher aus einem Polyamid, Polyurethan oder Polyester zusammengesetzt ist, ist zu dem Elastomer wärmeschmelzgebunden, die Wiederkehr von feinen konvexen und konkaven Formen kann auf dem Oberflächenteil wiederholt werden, und als Ergebnis resultiert ein Glaslaufkanal der ausgezeichnet ist in der Dauerhaftigkeit, der Dichtigkeit der Berührung zu Glas zur Zeit des Schließens und der verschiebenden Gleitfähigkeit beim Öffnungs-Schließ-Vorgang.
Der Glaslaufkanal der vorliegenden Erfindung besitzt in seinem Querschnitt einen Nut-ähnlichen Körperteil und einen Feder-ähnlichen Strainerteil der von der Nähe des Endes der Seitenwandung des Nut-ähnlichen Teiles gegen die Mitte ausgedehnt ist. Der Strainerteil umfaßt das Laminat der vorliegenden Erfindung. Der Teil des Strainerteiles, der in Berührung mit Glas kommt, umfaßt die Schicht von Polyamid, Polyurethan oder Polyester des Laminates. Das Laminat hat sich wiederholende, feine konvexe und konkave Formen auf seiner Oberfläche, so daß die Wiederholung der feinen konvexen und konkaven Formen auf der Oberfläche der Gleitharzschicht beibehalten wird.
Unter Bezug auf Fig. 1, welche den Schnittaufbau des Glaslaufkanals veranschaulicht, hat dieser Glaslaufkanal 1 in seinem Querschnitt einen Nut-ähnlichen ( geformten) Körperteil 2 und einen Feder-ähnlichen Strainerteil 3, welcher sich von der Nähe der oberen Seitenwandung des Körperteils 1 gegen die Mitte erstreckt. Ein Paar von solchen Strainerteilen 3, die schräglaufend gegen die Innenseite der Nut des Körperteiles 2 ausgedehnt sind, und die äußeren Oberflächenseiten des Strainerteils 3 der Glasfassungsteile 4 und den oberen Enden 5, sind in einer solchen Stellungsbeziehung angeordnet, daß sie geöffnet und geschlossen werden können. Ein Einhänghaken 6, für die Befestigung eines Fensterrahmens ist auf der äußeren Seitenwandung des Körperteiles 2 gebildet.
Der Körperteil 2 und der Strainerteil 3 sind vollständig aus einem Elastomer geformt und gemäß der vorliegenden Erfindung sind mindestens die Glasfassungsteile 4 aus einem modifizierten Olefinthermoplastischen Elastomer und einer Gleitharzschicht aufgebaut. Unter Bezug auf die Fig. 2, welche eine vergrößerte Ansicht ist, die diesen Glasfassungsteil 4 zeigt weist eine Grundlage 7, die aus dem modifizierten Olefinthermoplastischen Elastomer (a) zusammengesetzt ist, eine Oberfläche 8 auf, welche sich wiederholende feine konvexe und konkave Formen (Haifischhautoberfläche) hat. Die Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht 9 ist auf dieser Oberfläche durch Wärmeschmelzbinden laminiert, und eine Oberfläche 10 die sich wiederholende feine konvexe und konkave Formen aufweist wird ähnlich auf der äußeren Oberfläche der Gleitharzschicht 9 gebildet.
Bezugnehmend auf die Fig. 3, 4-A und 4-B, welche die Befestigung dieses Glaslaufkanals an einem Kraftfahrzeug veranschaulichen, ist eine Fensterscheibe 12 an eine Kraftfahrzeugtür 11 so befestigt, daß die Fensterscheibe 12 durch eine senkrechte Bewegung geöffnet und geschlossen werden kann und ein Glaslaufkanal 1 ist, wie oben beschrieben, an einem Fensterrahmen 13 befestigt. Wie in den Fig. 4-A und 4-B nämlich gezeigt ist, ist der Fensterrahmen gebildet, einen ( geformten) Teil als Ganzes zu haben und ein nach innen gehender Vorsprung 15 ist als Einlaß eines konkaven Teiles 14 des Fensterrahmens mitgebildet. Der Glaslaufkanal 1 wird in diesem konkaven Teil 14 eingebracht und ein eingreifender Haken 6 des Glaslaufkanals 1 greift mit dem Vorsprung 15 ineinander, um den Glaslaufkanal 1 an dem Fensterrahmen 13 zu befestigen. Wie in Fig. 4-A gezeigt ist, sind im Zustand, wo die Fensterscheibe 12 heruntergebracht ist, die oberen Enden 5 der Glasberührungsteile 4, die zueinander gegenüber liegen, geschlossen. Wie in Fig. 4-B gezeigt ist, sind im Zustand wo die Fensterscheibe 12 heraufgebracht ist, die oberen Enden 5 voneinander durch die eingelassene Fensterscheibe 12 getrennt, sind aber mit der Oberfläche der Fensterscheibe 12 in Berührung.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden bei einem Teil des Glaslaufkanals 1, der mit Glas in Berührung kommt, eine Grundlage 7 des modifizierten thermoplastischen Olefinelastomers (a), welche eine geformte Haifischhaut Aussehen hat und eine Oberflächenteilschicht 9 eines Polyamids, Polyurethans oder Polyesters, welche auf der Oberfläche der Grundlage 7 wärmeschmelzgebunden ist, gebildet.
Da das modifizierte thermoplastische Olefinelastomer, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, thermoplastische Eigenschaften aufweist, kann das Elastomer in eine beliebige Form und Größe gebracht werden, und das Elastomer hat eine solche Elastizität, Weichheit und Kompressibilität wie sie für den Glasberührungsteil des Glaslaufkanals nötig ist. Ferner ist, da das Elastomer ein olefinisches Elastomer ist, das Elastomer in der Dauerhaftigkeit, Wetterechtheit und Wasserbeständigkeit ausgezeichnet. Zusätzlich hat, da dieses Elastomer mit einem, eine polare Gruppe enthaltenden Monomer, wie Maleinsäureanhydrid durch Pfropfcopolymerisation modifiziert ist, das Elastomer eine starke Bindefähigkeit zu einem thermoplastischen Harz mit Gleiteigenschaft und eine Polarität, welche als Oberflächenzwischenschicht verwendet wird, und falls die Oberflächenzwischenschicht zu dem Elastomer wärmeschmelzgebunden ist, kann ein Laminataufbau gebildet werden, der in der interlaminaren Haftfestigkeit nicht nur gerade nach dem Binden, sondern auch nach einem Zeitverlauf oder nach dem Wetterechtheitsversuch ausgezeichnet ist.
Desweiteren ist es leicht, das modifizierte thermoplastische Olefinelastomer so zu formen, daß ein Haifischhautaussehen gebildet werden kann, und durch vereinigen dieses Formvorganges mit dem Vorgang der Wärmeschmelzbindung des Oberflächenteils, kann ein Haifischhautmuster von feinen konvexen und konkaven Formen getreu auf der äußeren Oberfläche der Oberflächenzwischenschicht wiedergegeben werden. Die Wiederholung dieses Haifischhautmusters von feinen konvexen und konkaven Formen ist nach dem üblichen Klebschichtverfahren sehr schwierig aber dies kann leicht durch Kombination des oben erwähnten Formverfahrens und Wärmeschmelzbindungsverfahrens, gemäß der vorliegenden Erfindung, ausgeführt werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch Annehmen des oben erwähnten Aufbaues die Gesamtheit des Klebschichtschrittes, des Klebhärte- oder Klebverfestigungsschrittes und des Prägschrittes, der vor oder nach dem Klebschichtschritt vorgenommen wird, weggelassen werden und ein Hochleistungsglaslaufkanal kann leicht durch eine kleine Anzahl von Schritten erhalten werden. Ferner kann durch Bilden der Oberflächenzwischenschicht des Polyamids, Polyurethans oder Polyesters der Reibungskoeffizient zu Glas erniedrigt werden, und es kann ein Haifischhautkonvexkonkav-Muster auf der Oberfläche gebildet werden, welches eine einheitlichere Höhe und eine höhere Feinheit aufweist als das konvex-konkav-Muster, das durch die übliche Prägebehandlung erhalten wird. Demgemäß wird, während die Fensterscheibe geschlossen ist ein dichter Kontakt (Flüssigdichtekontakt) mit Glas möglich und wenn die Fensterscheibe geöffnet ist kann die Gleitsicherheit erniedrigt werden. Deshalb kann der Öffnungs-Sehließvorgang sehr leicht und reibungslos ausgeführt werden.
Polyamid oder Polyurethan wird vorzugsweise als Gleitharz verwendet, das die oben erwähnte Oberflächenschicht bildet, aber Polyester kann ähnlich verwendet werden.
In dem Glaslaufkanal der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß der Strainerteil aus dem gleichen Material wie das des Körperteils zusammengesetzt ist.
In dem Fall wo der Körperteil aus einem modifizierten thermoplastischen Elastomer gebildet ist, falls der Strainerteil aus dem gleichen Material gebildet wird, kann ein Glaslaufkanal erhalten werden, der in der Dauerhaftigkeit und der Bindungsstärke zu dem Gleitharz anwendungstechnisch zufriedenstellend ist.
Auf der anderen Seite, im Fall wo der Körperteil aus einer nicht modifizierten Substanz gebildet ist, ist es bevorzugt, daß mindestens ein Teil des Strainerteiles nahe zum Glas aus einer modifizierten Substanz gebildet ist. Jedoch kann sogar in dem Fall, wo der Strainer vollständig aus einer nicht modifizierten Substanz gebildet ist, falls eine modifizierte Substanz das Laminat im Bereich einschließlich des Glasberührungsteiles ist, das Gleitharz durch diese modifizierte Substanz an den Strainerteil gebunden sein, und deshalb entstehen keine Probleme.
Nebenbei wird in dem Fall, wo eine nicht modifizierte Substanz für den Körperteil verwendet wird, ein Elastomer verwendet, das durch dynamische Wärmebehandlung einer Zusammensetzung in Gegenwart eines Peroxides erhalten wird, welche die gleiche ist, als die Ausgangszusammensetzung des oben erwähnten modifizierten Olefin thermoplastischen Elastomers mit der Ausnahme, daß das Modifikationsmittel nicht zugegeben wird.
Das Haifischhautmuster, welches für den Glaslaufkanal der vorliegenden Erfindung wichtig ist, kann sich beim Verformungsschritt zeigen, falls die Eigenschaften des Ausgangs thermoplastischen Elastomers passend ausgewählt sind.
Eine Haifischhaut ist bei einem üblichen Formvorgang nicht gewünscht, aber dies ist sehr wichtig für den Glaslaufkanal der vorliegenden Erfindung.
Das Aussehen der erhaltenen rauhen Oberfläche (Haifischhaut) ist unterschiedlich von dem des Schmelzbruches (der unregelmäßig gestörte Zustand der Form des geformten Gegenstandes, welcher durch einen anormalen Fluß verursacht wird) welcher hin und wieder beim Extrusionsformen eines Harzes oder Elastomers beobachtet wird, und die Außenoberfläche des geformten Körpers wird abwechselnd aufgerauht um feine konvexe und konkave Formen zu bilden.
Es ist wichtig, daß diese Haifischhaut auf der Oberfläche der Gleitharzschicht die auf der Haifischhaut gebildet ist reproduziert werden sollte und die Gleitharzschicht ist so laminiert, daß die Dicke der Gleitharzschicht gewöhnlich 3 bis 50 um beträgt. Natürlich kann die Dicke je nach Bedarf vergrößert oder verkleinert sein.
Da die Glasberührungsfläche des Strainerteiles beim Eindringen der Fensterscheibe gewöhnlich von der Glasberührungsfläche des Strainerteils beim Rückzug der Fensterscheibe verschieden ist, ist es bevorzugt, daß das Beschichten mit dem Gleitharz und die Bildung der Haifischhaut über eine relativ große Fläche des Strainerteils ausgeführt werden.
In der Ausführung, die in Fig. 1 veranschaulicht ist, wird ein Teil 16, der mit dem Ende der Fensterscheibe im Inneren des Körperteiles 2 zusammenstößt gebildet. Eine Säure modifizierte thermoplastische Olefinelastomerschicht und eine Oberflächenzwischenschicht können auch an diesem Teil 16 gebildet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann der Klebschichtschritt, der Schritt des Härtens oder des Verfestigens der beschichteten Klebschicht, und der Prägeschritt, der vor oder nach dem Klebschichtschritt vorgenommen wird, vollständig weggelassen werden und ein Glaslaufkanal kann durch eine kleine Anzahl von Schritten unter Verkürzung der Zeit hergestellt werden, die zur Herstellung verlangt wird, und der Glaslaufkanal, der gemäß der vorliegenden Erfindung bereitgestellt wird, ist ausgezeichnet in der Dauerhaftigkeit, der Dichtigheit des Kontaktes mit Glas zum Zeitpunkt des Schließens und der verschiebbaren Gleitfähigkeit beim Öffnungs-Sehließvorgang.
Die vorliegende Erfindung wird jetzt im einzelnen im Hinblick auf die folgenden Beispiele beschrieben, welche in keiner Weise den Umfang der Erfindung limitieren.
In der vorliegenden Erfindung kann das Gehaltsverhältnis zwischen den Komponenten (i) und (ii) in der Elastomerzusammensetzung durch das D.S.C. Verfahren oder dem Infrarotabsorptionsanalysenverfahren bestimmt werden. Die Gehalte der Komponenten (iv) und (v) in der Zusammensetzung können mittels dem Lösungsmittel Extraktionsverfahren (Soxhlet Extraktionsverfahren unter Verwendung von Aceton als Lösungsmittel) oder dem Infrarotabsorptionsanalysenverfahren bestimmt werden.
Der Gehalt der gepfropften Komponente (iii) wurde durch das Infrarotabsorptions Analysenverfahren oder dem chemischen Analysenverfahren gemessen.

Beispiel 1

Eine Mischung, umfassend 80 Gewichtsteile eines Ethylen/Propylen/Ethyl iden/Norbornen Copolymergummis mit einem Ethylengehalt von 70 Mol%, einer Jodzahl von 12 und einer Mooney Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) von 120 (im folgenden als "EPDM (1)" bezeichnet) und 20 Gewichtsteile von Polypropylen mit einer Fließfähigkeit (MFR) (ASTDM D-1238-65T, 230ºC) von 13 und einer Dichte von 0.91 g/cm³ (hiernach als "PP" bezeichnet), wurde bei 180ºC während 5 Minuten in einer Stickstoffatmosphäre in einem Banbury Mischer geknetet, und die geknetete Mischung wurde durch Walzen geführt und quadratische Pellets wurden mittels eines Folienschneiders hergestellt. Dann wurden die so erhaltenen Pellets in einem Henschel Mischer mit 0.3 Gewichtsteilen 1,3-Bis(tertbutylperoxyisopropyl)benzol (hiernach als "Peroxid (a)" bezeichnet), 0.5 Gewichtsteilen Divinylbenzol (hiernach als "DVB" bezeichnet) und 0.5 Gewichtsteilen von Maleinsäureanhydrid (hiernach als "MAH" bezeichnet) gerührt und gemischt. Die Mischung wurde bei 220ºC in einer Stickstoffatmosphäre durch einen monoaxialen Extruder extrudiert der ein L/D Verhältnis von 30 und einen Schraubendurchmesser von 50 mm aufweist, um ein pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer (4) zu erhalten. Der Gelgehalt des Copolymergummis in dem modifizierten Polyolefinelastomer (A) wurde gemäß dem oben erwähnten Verfahren bestimmt. Der gemessene Wert ist in der Tabelle 1 veranschaulicht.
Das erhaltene modifizierte Polyolefinelastomer (A) wurde gepreßt um eine Folie zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaften zu erhalten. Die folgenden physikalischen Eigenschaften, die unten beschrieben sind, wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.
Festigkeit (TB, Kgf/cm²):
Gemäß JIS K-6301, wurde der Prüfling mit einer Ziehgeschwindigkeit von 200 mm/Min. gezogen und die Reißfestigkeit wurde gemessen.
Weichheit (Torsions Righeit, Kgf/cm²):
Die Torsions Righeit wurde gemäß dem Verfahren von ASTM D-1043 gemessen.
Verformbarkeit (MFR, g/10 Min.):
Die Fließfähigkeit wurde bei 230ºC unter einem Gewicht von 2.16 kg gemäß ASTM D-1238 gemessen.
Das modifizierte Polyolefin Elastomer (A) wurde in Form einer Folie durch eine T-Düsen Extrusionsform Maschine extrudiert, die einen Durchmesser von 90 mm hat (geliefert von Toshiba Kikai, vollgängige Schnecke, L/D = 22, Extrusionstemperatur = 220ºC, T-Düse von der Art einer Kleiderbügeldüsel) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 2.5 m/Min . . Das extrudierte modifizierte Polyolefinelastomer wird in Form einer geschmolzenen Folie mit einer Polyamidfolie laminiert (Nylon 6 gehandelt unter dem Warenzeichen "Amilane CM1021" von Toray, Dicke = 0.5 mm) und das Laminat durchlief ein Walzenpaar in einer solchen Weise, daß das modifizierte Polyolefinelastomer in Berührung mit einer Walze kommt die bei 60ºC gehalten wird, und das Polyamid kommt in Berührung mit einer Walze, die bei Raumtemperatur gehalten wird, wobei ein Laminat erhalten wurde, umfassend eine modifizierte Polyolefinelastomerschicht mit einer Dicke von 1.0 mm, und eine Polyamidschicht mit einer Dicke von 0.5 mm. Die interlaminare Bindungsstärke des erhaltenen Laminates wurde unter den folgenden Bedingungen bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.
Versuchsstück: Breite 25 mm, Länge 100 mm
Versuchsverfahren: 180ºC schälen
Ziehgeschwindigkeit: 25 mm/Min.
Bindungsstärke:
Wert (kg/cm) erhalten durch Dividieren der Schällast durch die Breite des Versuchsstückes. Gelegentlich wurde, wo der Schichtträger des Prüflings gebrochen war, dies durch "gebrochen" angezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Die Verfahren des Beispiel 1 wurden in der gleichen Weise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die eingearbeitete Menge von Maleinsäureanhydrid auf Null geändert wurde.

Beispiel 2

Die Verfahren vom Beispiel 1 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Menge von Peroxid (a) auf 0.6 Gewichtsteile geändert war, und die Menge von Maleinsäureanhydrid wurde auf 2.0 Gewichtsteile geändert.

Beispiel 3

Die Verfahren vom Beispiel 1 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß beim Herstellen des modifizierten Polyolefinelastomers (A) zusätzlich zu EPDM (1) und PP, Butylgummi (IIR-065 geliefert von Esso, Ungesättigtheitsgrad mindestens 0.8 Mol%) (hiernach als "IIR" bezeichnet) und ein Paraffinöl, wie in Tabelle 1 gezeigt ist, eingearbeitet wurden.

Beispiel 4

Die Verfahren vom Beispiel 3 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß 0.5 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat, anstelle von 0.5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, eingearbeitet wurden.

Beispiel 5

Die Verfahren vom Beispiel 3 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Mengen an EPDM (1), PP, IIR, das Öl und Maleinsäureanhydrid geändert waren, wie in Tabelle 1 gezeigt ist.

Beispiele 6 und 7

Die Verfahren vom Beispiel 3 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Mengen an EPDM (1), PP, IIR, das Öl und Maleinsäureanhydrid oder Glycidylmethacrylat geändert waren, wie in Tabelle 1 gezeigt ist, und die Menge an Peroxid (a) wurde auf 1.0 Gewichtsteil im Beispiel 6 oder 1.5 Gewichtsteilen im Beispiel 7 geändert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Zusammensetzung (Gew.-Teile) des modifizierten Polyolefin-Elastomers EPDM (1) Polypropylen Butyl Gummi Öl Maleinsäureanhydrid Glycidylmethacrylat Hydroxypropylmethacrylat Gelgehalt (Gew.%) Physikalische Eigenschaften des Modifizierten Festigkeit Weichheit, Torsion Righeit Verformbarkeit Bindefähigkeit des Laminates Bindestärke gebrochen Anmerkung: E: Beispiel R: Vergleichsbeispiel *: Polyesterfolie

Beispiel 8

Ein pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 beschreiben hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Mengen an EPDM (1) und PP auf 75 Gewichsteile bzw. 25 Gewichtsteile geändert waren. Der Gelgehalt des erhaltenen Elastomers ist in der Tabelle 2 gezeigt.
In der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde eine Versuchsfolie aus dem erhaltenen Elastomer hergestellt, und die physikalischen Eigenschaften wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 gezeigt.
Das modifizierte Polyolefinelastomer wurde in Form einer Folie mittels einer T-Düsen Extrusionsform Maschine extrudiert, die einen Durchmesser von 90 mm aufweist (geliefert von Toshiba Kikai, vollgängige Schnecke L/D = 22, Extrusionstemperatur = 220ºC, T-Düse von der Art einer Kleiderbügeldüse) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 2.5 in/Min. Das extrudierte modifizierte Polyolefinelastomer in Form einer geschmolzenen Folie wird mit einer Polyurethanfolie laminiert (thermoplastisches Polyurethan P26SRNAT, geliefert von Nippon Polyurethan, Dicke = 0.5 mm) und das Laminat wird durch ein Walzenpaar in einer solchen Weise geführt, daß das modifizierte Polyolefinelastomer in Kontakt mit einer Walze fällt die bei 60ºC gehalten ist, und das Polyurethan kommt in Kontakt mit einer Walze die bei Raumtemperatur gehalten wird, wobei ein Laminat erhalten wurde, umfassend eine modifizierte Polyolefinelastomerschicht mit einer Dicke von 1.0 mm und einer Polyurethanschicht mit einer Dicke von 0.5 mm. Die interlaminare Bindungsstärke des erhaltenen Laminates wurde unter den gleichen Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Die Verfahren vom Beispiel 8 wurden in der gleichen Weise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die eingearbeitete Menge an Maleinsäureanhydrid auf Null geändert war.

Beispiel 9

Die Verfahren vom Beispiel 8 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Menge an Peroxid (a) auf 0.6 Gewichtsteile geändert war, und die Menge an Maleinsäureanhydrid wurde auf 2.0 Gewichtsteile geändert.

Beispiel 10

Ein modifiziertes Polyolefinelastomer wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellt, und unter Verwendung dieses Elastomers wurde ein Laminat in der gleichen Weise, wie im Beispiel 8 beschrieben, hergestellt.

Beispiel 11

Die Verfahren vom Beispiel 10 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß 0.5 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat anstelle von 0.5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid eingearbeitet waren.

Beispiel 12

Die Verfahren vom Beispiel 10 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß 0.5 Gewichtsteile Hydroxypropylmethacrylat anstelle von 0.5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid eingearbeitet waren.

Beispiel 13

Die Verfahren vom Beispiel 12 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß eine geschäumte Polyurethanfolie, mit einem Schaumverhältnis von 40 und einer Dicke von 4 mm, anstelle von Polyurethanfolie, verwendet wurde.

Beispiel 14

Die Verfahren vom Beispiel 10 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Mengen an EPDM (1), PP, IIR, das Öl und Maleinsäureanhydrid geändert waren, wie in Tabelle 2 gezeigt ist.

Beispiel 15

Die Verfahren vom Beispiel 8 wurden in der gleichen Weise wiederholt mit der Ausnahme, daß die Menge an Peroxid (a) auf 0.9 Gewichtsteile geändert war, und die Menge an Maleinsäureanhydrid war auf 3.5 Gewichtsteile geändert. Tabelle 2 Zusammensetzung (Gew.Teile) des modifizierten Polyolefin thermoplastischen Elastomerrs EPDM PP IIR Öl Maleinsäureanhydrid Glycidylmethacrylat Hydroxypropylmethacrylat Bindefähigkeit des Laminates Gelgehalt (Gew.%) von EPDM(1) Festigkeit Weichheit, Torsion Righeit Verformbarkeit, MFR Bindungstärke gebrochen Anmerkung: E: Beispiel R: Vergleichsbeispiel E13*: Laminiert mit geformtem Polyurethan

Beispiel 16

Dieses Beispiel veranschaulicht die Zusammensetzung und den Aufbau des Glaslaufkanales gemäß der vorliegenden Erfindung.
Ein pfropfmodifiziertes Polyolefinelastomer, das in der gleichen Weise wie im Beispiel 8 beschrieben hergestellt wurde, wurde bei 230ºC Dreifach-Extrusionsgeformt um einen Körperteil und einen Strainerteil zu bilden und ein Nylon (6-Nylon A1030, geliefert von Unitica) wurde, Extrusionsgeformt bei 240ºC, auf die Oberfläche des Strainerteiles unter Bildung einer Haifischhaut auf der Oberfläche des Strainerteiles, wobei ein Glaslaufkanal der vorliegenden Erfindung erhalten wurde.
Dieser Kanal hatte im wesentlichen eine Trapezförmige Form und die Gesamtlänge der abgeschrägten und horizontalen Anteile betrug 1500 mm, die Länge der vertikalen Anteile war 90 mm (kein Bodenseitenanteil), die äußere Breite des Bodens betrug 15 mm, die äußere Höhe des Seitenanteiles war 20 mm und die Entfernung zwischen den Straineranteilen betrug 10 mm. Die Querschnittsform war im wesentlichen die gleiche wie die, die in Fig. 1 gezeigt ist. Die Haifischhaut auf der Oberfläche des Straineranteils war einheitlich, und die Dicke der Nylonschicht betrug im Mittel 30 um.
Die benötigte Zeit zur Bildung dieses Kanals war 0.2 Minuten pro Meter kürzer als die Zeit, die im üblichen Verfahren verlangt wurde (60% der Zeit die in den üblichen Verfahren verlangt war).
Der Kanal wurde auf einen Versuchsfensterrahmen befestigt und eine Fensterscheibe (3.2 mm Dicke) wurde auf dem Kanal befestigt und die Dauerhaftigkeitsprüfung wurde durchgeführt. Der Kanal der vorliegenden Erfindung konnte dem Versuch standhalten, wo die Fensterscheibe 50,000 mal rauf und runter gebracht wurde und nach dieser Dauerhaftigkeitsprüfung behielt der Kanal seine Wirkungsweise bei. Auf der anderen Seite wurde im Fall des konventionellen Produktes die Glasberührungsoberfläche gebrochen, wenn die Fensterscheibe 25,030 mal rauf und runter gebracht wurde, und als Ergebnis war der Reibungswiderstand zu Glas drastisch erhöht und der Glaslaufkanal konnte anwendungstechnisch nicht länger verwendet werden.

Beispiel 17

Die Verfahren vom Beispiel 3 wurden in der gleichen Weise wiederholt, mit der Ausnahme, daß Hydroxypropylmethacrylat anstelle von Maleinsäureanhydrid verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 18

Die Verfahren vom Beispiel 3 wurden in der gleichen Weise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Menge an Peroxid (a) auf 1 Gewichtsteil geändert war, 3 Gewichtsteile an Glycidylmethacrylat wurden anstelle von 0.5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid verwendet, und eine Polyesterfolie (Rumilar, geliefert von Toray, Dicke = 0.1 mm) wurde anstelle einer Polyamidfolie verwendet.

Claims

1. Laminat welches zusammengesetzt ist, umfassend (a) eine Schicht, die aus einem teilvernetzten pfropfmodifizierten Polyolefinelastomer, das erhältlich ist durch eine dynamische Wärmebehandlung in Gegenwart eines organischen Peroxides einer Mischung, umfassend (i) 10 bis 100 Gewichtsteile eines Ethylen/Propylen/nicht-konjugierten Dien Copolymergummis, (ii) 0 bis 90 Gewichtsteile eines kristallinen Olefinharzkunststoffes, wobei die Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) 100 Gewichtsteile ist und (iii) 0.01 bis 10 Gewichtsteile einer ungesättigten Carbonsäure oder eines Derivates davon, und (b) eine Schicht von einem Polyamid, einem Polyurethan oder einem Polyester.

2. Laminat welches zusammengesetzt ist, umfassend (a) eine Schicht, die aus einem teilvernetzten, pfropfmodifizierten Polyolefinelastomer, das erhältlich ist durch eine dynamische Wärmebehandlung in Gegenwart eines organischen Peroxides einer Mischung, umfassend (i) 10 bis 100 Gewichtsteile eines Ethylen/Propylen/nicht-konjugierten Dien Copolymergummis, (ii) 0 bis 90 Gewichtsteile eines kristallinen Olefinharzkunststoffes, wobei die Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) 100 Gewichtsteile beträgt und (iii) 0.01 bis 10 Gewichtsteile eines ungesättigten Epoxymonomers oder eines ungesättigten Hydroxymonomers, und (b) eine Schicht eines Polyamides, eines Polyurethanes oder eines Polyesters.

3. Laminat gemäß Anspruch 1 oder 2, worin die Mischung weiter umfaßt (iv) 0 bis 100 Gewichtsteile einer peroxidisch nicht vernetzenden gummiartigen Substanz, und/oder (v) 0 bis 200 Gewichtsteile eines Weichmachers vom Mineralöltypus.

4. Laminat gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, worin die Menge des Ethylen/Propylen/nicht-konjugierten Dien Copolymergummis (i) 60 bis 95 Gewichtsteile ist, und die Menge des Olefinharzkunststoffes (ii) 5 bis 40 Gewichtsteile ist, wobei die Summe der Mengen der Komponenten (i) und (ii) 100 Gewichtsteile beträgt.

5. Laminat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das nicht-konjugierte Dien, 5- Ethyliden-2-norbornen oder 5-Ethyliden-2-norbomen und Dicyclopentadien ist.

6. Laminat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Olefinharzkunststoff (ii) ausgewählt ist aus isotaktischen und syndiotaktischen Homopolymeren und Copolymerharzen von Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 2-Methyl-1-propen, 3-Methyl-1-penten, 4- Methyl-1-penten und 5-Methyl-1-hexen.

7. Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 und 3 bis 6, worin die ungesättigte Carbonsäure oder das Derivat davon (iii) ausgewählt ist aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Citrakonsäure, Tetrahydrophthalsäure, Bicyclo[2,2,1]hept-2-en-5,6-dicarbonsäure, Maleinsäureanhydrid, Itakonsäureanhydrid, Citrakonsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Bicyclo[2,2,1]hept-2-en-5,6-dicarbonsäureanhydrid, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Dimethylmaleat, Monomethylmaleat, Diethylfumarat, Dimethylitakonat, Diethylcitrakonat, Dimethyltetrahydrophthalat, und Dimethyl-bicyclo[2,2,1]hept-2-en-5,6-dicarboxylat.

8. Laminat gemäß einem der Ansprüche 2 bis 6, worin die Komponente (iii) ausgewählt ist aus Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Glycidyl-p-styrylcarboxylat, Allylglycidylether, 2-Methylallylglycidylether, o-Allylphenolglycidylether, m-Allylphenolglycidylether, p-Allylphenolglycidylether, Isopropenylphenolglycidylether, o-Vinylphenolglycidylether, m-Vinylphenolglycidylether und p-Vinylphenolglycidylether und 2-(o-Vinylphenyl)-ethylenoxid, 2-(p-Vinylphenyl)-ethylenoxid, 2-(o-Vinylphenyl)-propylenoxid, 2-(p-Vinylphenyl)-propylenoxid, 2-(o-Allylphenyl)-ethylenoxid, 2- (p-Allylphenyl)-ethylenoxid, 2-(o-Allylphenyl)-propylenoxid, 2-(p-Allylphenyl)-propylenoxid, p- Glycidylstyrol, 3,4-Epoxy-1-buten,3,4-Epoxy-3-methyl-1-buten, 3,4-Epoxy-1-penten, 3,4-Epoxy- 3-methyl-1-penten, 5,6-Epoxy-1-hexen, Vinylcyclohexenmonooxid, Allyl-2,3-epoxycyclopentylether, Mono- und Diglycidylester der Malonsäure, Itakonsäure, Citrakonsäure, Butentricarbonsäure, Endo-cis-bicyclo(2,2,1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäure und Endo-cis-bicyclo[2,2,1] hept-5-en- 2-methyl-2,3-dicarbonsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Polyethylenglycomonomethacrylat und Polypropylenglykolmonomethacrylat.

9. Verfahren zur Herstellung eines Laminates, wie in einem der Ansprüche 1 und 3 bis 7 beansprucht, umfassend mischen des Copolymergummis, des Olefinharzkunststoffes und der ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, dynamische Wärmebehandlung der Mischung in Gegenwart eines organischen Peroxides, und laminieren des so hergestellten teilvernetzten, pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers, mit einer Polyamid, Polyurethan oder Polyesterschicht.

10. Verfahren zur Herstellung eines Laminates gemäß einem der Ansprüche 2 bis 6 und 8, umfassend mischen des Copolymergummis, des Olefinharzkunststoffes und des ungesättigten Epoxymonomers oder ungesättigten Hydroxymonomers, dynamische Wärmebehandlung der Mischung in Gegenwart eines organischen Peroxides, und laminieren des so hergestellten teilvernetzten, pfropfmodifizierten Polyolefinelastomers, mit einer Polyamidschicht, Polyurethan oder Polyesterschicht.

11. Glaslaufkanal, der einen Nut-ähnlichen Körperteil und einen Feder-ähnlichen Strainerteil aufweist, der sich vom Körperteil nach oben erstreckt, wobei mindestens der Strainerteil ein Laminat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder hergestellt gemäß Anspruch 9 oder 10 umfaßt, worin die Glas berührende Oberfläche des Strainerteiles sich wiederholende feine konvexe und konkave Formen auf der Oberfläche davon aufweist, und die Oberfläche die Polyamid, Polyurethan oder Polyester Schicht des Laminates umfaßt.