DE3783809T2

DE3783809T2 - Extraktionsverfahren fuer oelhaltige fruechte.

Info

Publication number: DE3783809T2
Application number: DE8787108336T
Authority: DE
Inventors: Marco Bertani; Ezio Bombardelli; Roberto Pozzi
Original assignee: Indena SpA
Current assignee: Indena SpA
Priority date: 1986-06-17
Filing date: 1987-06-10
Publication date: 1993-06-24
Anticipated expiration: 2007-06-11
Also published as: HUT47857A; FI872667A0; PT85092B; DK165732B; NO872522L; ATE84979T1; JPH0796498B2; FI872667L; PT85092A; IT1190129B; KR880000120A; EP0250953B1; DK306087D0; IT8620813A0; DE3783809D1; DK165732C; FI872667A7; DK306087A; IT8620813A1; NO168805B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Extraktion von Serenoa repens-Früchten und den durch dieses Verfahren erhaltenen Extrakt.
Die Früchte von Serenoa repens, einer kleinen Palme, die in den Vereinigten Staaten, in Nordafrika und in Spanien wächst, wurden seit langem bei der Herstellung von alkoholischen, wäßrigalkoholischen und öligen Extrakten verwendet, die bei der Behandlung von pathologischen Zuständen, welche mit dem prostatischen Adenom verknüpft sind, eingesetzt werden. Die Verwendung von Serenoa repens bei dieser Therapie war seit langem bekannt (s. z. B., "Dispensatory of the United States of America", 1888); ebenfalls bekannt sind die Extraktion des Wirkstoffs mit apolaren Lösungsmitteln und zum Teil die qualitative und quantitative Zusammensetzung des Öls, das auf diese Weise erhalten werden kann.
Kürzlich wurde (FR-A-2 480 754) ein Verfahren zur Herstellung von Sabal serrulatum-(auch als Serenoa repens bekannt)-Extrakten durch Extraktion mit apolaren Lösungsmitteln, Petrolether oder halogenierten Kohlenwasserstoffen in Anwesenheit von der Oxidation entgegenwirkenden Substanzen und in einer Inertgas- Atmosphäre beschrieben. Bei diesem Verfahren sind der Zusatz von der Oxidation entgegenwirkenden Substanzen zum Extraktionsmedium und die Verwendung von Inertgasen bei den industriellen Hauptstufen für die Herstellung der Endprodukte wesentlich, um die Oxidation von Fettsäuren und ungesättigten Alkoholen, die der Extrakt in hohem Prozentanteil enthält, zu verhindern. Der erhaltene Extrakt muß anschließend mit Kohle zur Beseitigung unerwünschter Substanzen behandelt und schließlich getrocknet werden.
Für die Erzielung von Extrakten, die auf pharmazeutischem Gebiet verwendet werden sollen, war die Verwendung von CO&sub2; unter hyperkritischen Bedingungen bekannt (Kirk Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 1984, S. 876-677 und 886-888).
Die Verwendung von CO&sub2; unter hyperkritischen Bedingungen wurde auch für die Trocknung von Pflanzenextrakten (EP-A-65 222) und für die Entfernung von Allergenen aus Arnica montana-Extrakten (DE-A-33 19 184) empfohlen. Die DE-A-31 33 032 offenbart ein Verfahren und eine Vorrichtung für die Extraktion verschiedener Materialien einschließlich von Pflanzenmaterialien mit Gasen unter hyperkritischen Bedingungen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, und dies stellt den Gegenstand der Erfindung dar, daß der ölige Extrakt von Serenoa repens vorteilhaft im Industriebereich durch Extraktion aus den Früchten mit CO&sub2; unter hyperkritischen Bedingungen, wie nachstehend angegeben, auf selektive Weise, und ohne bei der Extraktionsstufe natürliche oder synthetische Additive mit einer stabilisierenden Funktion zusetzen zu müssen, hergestellt werden kann, wobei das Lösungsmittel selbst die Oxidation durch eine perfekte Entlüftung des Mediums verhindert. Der auf diese Weise erhaltene Extrakt erfordert überdies keine Entfärbung.
Im Vergleich mit den bislang bekannten Verfahren besitzt das erfindungsgemäße Verfahren die erheblichen Vorteile, eine perfekte Extraktion des unveränderten lipidischen Materials zu erlauben, wobei nach vollständiger Verdampfung des Lösungsmittels und Filtration an einem Dehydratationsmittel ein Extrakt erzielt wird, der von verbliebenen Lösungsmitteln oder nicht-flüchtigen verunreinigenden Mitteln, welche im allgemeinen in den in der Industrie verwendeten Lösungsmitteln vorliegen, frei ist, erzielt wird. Überdies kann dieser Extrakt direkt bei den meisten üblichen pharmazeutischen Formulierungen ohne weitere Reinigungen eingesetzt werden. Die erhaltenen Produkte können gegebenenfalls einem Trocknen unter Vakuum bei Temperaturen im Bereich von 35 bis 80ºC unterworfen werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Extraktion gemäß Anspruch 2 durchgeführt, und man erhält einen Extrakt gemäß Anspruch 1. Die Verdampfung wird vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 30ºC und bei einem Druck im Bereich von 50 bis 70 bar durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem kontinuierlichen Kreislauf durchgeführt werden.
Nach Trocknen der Produkte erhält man ein stabiles gelboranges dehydratisiertes und von Gerüchen befreites Öl, welches der flüchtigste bei dem Verfahren eliminierte Teil ist.
Die chemisch-physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Produkte sind die folgenden:
- Dichte: etwa 0,9;
- Brechungsindex: etwa 1,45 bei 20ºC;
- Gehalt an Substanzen, die nicht verseift werden können: etwa 3%.
Diese Substanz, die nicht verseift werden kann, besteht vorwiegend aus Mischungen von Phytosterolen, von denen das bedeutendste β-Sitosterol ist, und auch einer Mischung von gesättigten C&sub2;&sub0;-C&sub3;&sub0;-Alkoholen, von denen das bedeutendste Octacosanol ist.
Unter normalen Bedingungen liegt der Gehalt an β-Sitosterol im Bereich von 0,2 bis 0,35%, wohingegen n-Octacosanol im Bereich von 0,1 bis 0,2% liegt.
In dem Öl sind diese Alkohole und Sterole in Form von Estern und in einer vernachlässigbaren Menge in freier Form vorhanden.
Die quantitative Bestimmung dieser Alkohole und Sterole kann einfach durch Gaschromatographie, nach Methanolyse und Silylierung der Kapillarsäule nach den in der Literatur beschriebenen Methoden (Martinelli et al., Sixth International Symposium on Capillary Chromatography, Riva del Garda, 14. Mai 1985) durchgeführt werden.
Das auf diese Weise erhaltene Öl zeigte bei den biochemischen und pharmakologischen Tests eine bedeutende antiandrogene, hormonregulierende und antiödematöse Wirkung in Übereinstimmung mit dem was in der Literatur für ähnliche Produkte, die nach den weniger vorteilhaften Methoden hergestellt wurden, beschrieben wird.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne deren Umfang zu beschränken.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

In einem 5 l-Extraktor, der mit einer Heizung und mit sämtlichen Vorrichtungen für eine Druckkontrolle versehen war, wurden 1,2 kg Serenoa repens-Früchte, welche durch ein Kryokontusionsverfahren fein vermahlen waren (kalt vermahlen bei -20ºC), extrahiert.
Der Wirkstoff wurde extrahiert, wobei man anschließend 10 l kontinuierlich recyclisierendes CO&sub2; während 2 Stunden bei einer Temperatur von 35ºC und bei 250 bar verwendete. Nach Verdampfen des Lösungsmittels wurde das extrahierte Material gewonnen und bei 2 mm Hg und 45ºC während 24 Stunden getrocknet.
Auf diese Weise erhielt man 0,138 kg eines gelborangen klaren Öls mit den folgenden Eigenschaften:
- Dichte: 0,896
- Brechungsindex: 1,46
- Substanzen, die nicht verseift werden können: 2,52%
- Verseifungsindex: 230
- Gehalt an freien Fettsäuren: 86%.

Beispiel 2

In einem 5 l-Extraktor, der mit einer Heizvorrichtung und mit sämtlichen Vorrichtungen für eine Druckanwendung und deren Kontrolle versehen war, wurden 1,2 kg durch Kryovermahlung fein zerkleinerte Serenoa repens-Früchte wie in Beispiel 1 extrahiert.
Der Wirkstoff wurde im ganzen mit 10 l kontinuierlich recyclisierendem CO&sub2; während 2 Stunden bei einer Temperatur von 45ºC und bei 220 bar extrahiert, wobei eine Temperatur von 25ºC und 50 bar in dem Kondensor aufrechterhalten wurden.
Bei Vervollständigung der Extraktion nach völliger Entfernung von CO&sub2; aus dem Kondensor wurde das extrahierte, mit Wasser gesättigte Öl gewonnen und an 12 g wasserfreiem Natriumsulfat filtriert.
Man erhielt 145 g gelboranges Öl. Das Öl wurde unter Vakuum bei 2 mm Hg bei 50ºC zur vollständigen Dehydratation getrocknet, und es besaß die gleichen Eigenschaften wie das in Beispiel 1 erhaltene Öl.

Claims

1. Extrakt von Serenoa repens-Früchten, erhalten durch eine Extraktion, worin CO&sub2; unter hyperkritischen Bedingungen als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 45ºC und bei einem Druck von 220 bar verwendet wird.

2. Verfahren zur Extraktion von Serenoa repens-Früchten, dadurch gekennzeichnet, daß CO&sub2; unter hyperkritischen Bedingungen als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 45ºC und bei einem Druck von 220 bar verwendet wird.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß CO&sub2; nach der Extraktionsstufe bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 30ºC und bei Drucken im Bereich von 50 bis 70 bar verdampft wird.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der erhaltene Extrakt anschließend einer Dehydratation unterzogen wird.