DE3708330A1 - Fluessige, alkalische reinigerkonzentrate - Google Patents

Fluessige, alkalische reinigerkonzentrate

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Description

Die Erfindung betrifft flüssige, alkalische Reiniger­ konzentrate für die industrielle Reinigung von metallischen Oberflächen auf Basis konzentrierter wäßriger Lösungen von alkalischen Builderstoffen und Tensiden.
Für die industrielle Reinigung von harten Oberflächen mit wäßrigen Lösungen wird eine Vielzahl von Mitteln eingesetzt. Die wichtigsten Komponenten dieser Stoffe sind Builder- und Tensidsysteme alleine und in Kombinationen miteinander. Die Eigenschaften dieser Basismischungen aus Buildern und Tensiden müssen für den praktischen Einsatz häufig noch durch den Zusatz von weiteren Inhaltsstoffen wie Komplexbildnern und Korro­ sionsinhibitoren dem jeweils vorliegenden Anwendungs­ fall angepaßt werden.
Die wäßrigen Lösungen der alkalischen Reinigungsmittel besitzen einen pH-Wert von ca. 11-14. Sie sind besonders für schwierige Reinigungsaufgaben, z. B. zur Ent­ fernung von dicken Öl- und Pigmentverschmutzungen in Reparaturbetrieben und zur Behälter- und Anlagenreini­ gung, geeignet. Weiterhin wird dieser Produkttyp ins­ besondere zur Feinreinigung von metallischen Oberflächen eingesetzt, wobei metallisch reine Oberflächen gefordert sind. Dies gilt beispielsweise bei der Reinigung vor und nach Härteprozessen, bei der Reinigung von Bandstahl vor der Glühe und vor dem Beschichten sowie bei der Vorbehandlung von Werkstücken in Galvaniken, Phosphatierungen, Lackierereien und Emaillierbetrieben. Mit diesen Reinigungslösungen wird eine sehr hohe Reinheit der Werkstückoberfläche bei einem gleichzeitig guten Schmutztragevermögen des Bades erreicht. Neben der manuellen Reinigung werden als Verfahren Tauchen, Bürsten, Spritzen, Ultraschall und Elektrolyse alleine oder in Kombination miteinander angewendet.
Typische alkalische Reinigungsmittel werden als Pulver durch Mischen von 80-100% alkalischer Buildersubstanz und 0-20% verschiedener anionischer und nichtionischer Tenside hergestellt. Die gebräuchlichsten anorganischen Builder sind alkalisch reagierende Hydroxide, Silikate, Phosphate und Carbonate von Natrium und/oder Kalium. Je nach Bedarf kommen noch als Komplexbildner Gluconate, Alkanolamine, Polycarbonsäuren, Polyoxicarbonsäuren und Phosphonate zum Einsatz. Die Tensidmischungen bestehen aus niedrig und hoch ethoxylierten und propoxylierten Alkylphenolen und/oder Fettalkoholen mit verschiedener Kettenlänge und/oder Fettaminen mit verschiedenen Kettenlängen und/oder Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren. Diese Inhalts­ stoffe sind in den alkalischen Reinigungsmitteln in verschiedenen Kombinationen und Relativkonzentrationen vertreten. Die Zusammensetzung eines optimalen Produktes kann in der Regel nur empirisch durch eine spezielle Musterbearbeitung gefunden werden.
Pulverförmige Reinigungsmittel neigen stark zum Stauben und können daher beim Dosieren eine Belästigung oder sogar Gefährdung des Anwenders verursachen. Andere Mittel können bei der Lagerung - besonders unter Druck auf Stapelpaletten - verklumpen. Beim Nachschärfen eines Reinigungsbades müssen die Lösungen auf ca. 40-50°C vorgewärmt, bewegt und das Pulver unter langsamem Zurieseln in das Bad gegeben werden. Anderenfalls sinkt es an der Zugabestelle auf den Boden und versteint, wodurch die Auflösegeschwindigkeit drastisch abfällt. Beim Eintrag des festen Mittels in das heiße Bad können Spritzer den Anwender gefährden. Derartige Mittel können nur unter großem, oft wirtschaftlich nicht vertretbarem Aufwand automatisch dosiert werden, da sie in der Regel hygroskopisch sind. Die Auswahl von Tensiden für derartige Reinigungsmittel ist stark eingeschränkt. So werden beispielsweise nichtionische Tenside, die endständige OH-Gruppen aufweisen, in Gegenwart von festem Ätznatron durch Luftsauerstoff oxidiert. Hierdurch wird die Lagerbeständigkeit solcher Reinigungsmittel stark beeinträchtigt, was sich insbesondere in den folgenden negativen Auswirkungen zeigt: Der Trübungspunkt der nichtionischen Tenside steigt an, die optimale Reinigungstemperatur der Reinigungslösungen wird erhöht und das Schaumverhalten beeinträchtigt, d. h. die Lösungen schäumen wesentlich stärker. Weiterhin ist das Aufnahmevermögen des Pulvers für die flüssigen Tenside eng begrenzt. Um ein rieselfähiges Pulver zu erhalten, dürfen obere Grenzwerte in der Konzentration nicht überschritten werden, die von der Korngrößenverteilung des Pulvers abhängen.
Derartige Schwierigkeiten können mit flüssigen Reini­ gungsprodukten weitgehend vermieden werden. Bei der Formulierung derartiger Reinigungsmittel tauchen jedoch zwei Probleme auf: Natriumverbindungen der Buildersubstanzen können in der Mehrzahl der Fälle nur bis zu einer maximalen Konzentration von ca. 100-150 g/l als thermodynamisch stabile Lösungen bei Umgebungstemperatur (Raumtemperatur) konfektioniert werden. Beim Einsatz der entsprechenden Kaliumverbindungen können dagegen Mengen von ca. 500 g/l gelöst werden. Die Rohstoffkosten steigen dann allerdings beträchtlich auf etwa den doppelten Wert an. Weiterhin ist die Löslichkeit der bewährten Tenside in derartig hoch salzhaltigen, stark alkalischen Lösungen völlig ungenügend. Übliche nichtionische Tenside sind überhaupt nicht aufzulösen, und bei anionischen Tensiden besteht nur die Möglichkeit, Verbindungen aufzulösen, die eine sehr kurze, wenig hydrophobe C-Kette in der Größenordnung von sechs oder weniger C-Atomen aufweisen. Nonyl­ phenolethoxylate, Fettalkoholethoxylate, Fettsäuren und Alkylbenzolsulfonate sind für derartige Reinigungsmittel ungeeignet. In den Builderlösungen können bekanntlich Carbonsäuren mit einer maximalen Kettenlänge von ca. 6 C-Atomen und Zuckertenside allein (EP-OS 1 48 087) und in Kombination bis zu hohen Konzentrationen aufgelöst werden. Längerkettige Fettsäuren und nichtionische Tenside können dagegen alleine nicht homogen eingearbeitet werden. In einer Zweier­ kombination Fettsäure/Zuckertensid bzw. nichtionisches Tensid/Zuckertensid werden die Tenside in ca. 40-50%igen Builderlösungen ebenfalls nicht gelöst. Die Kombinationen führen dagegen beim Verdünnen mit Wasser bis zur Konzentration von ca. 30% zu brauchbaren Lösungen.
Es wurden daher schon Zweikomponentenreinigungsmittel vorgeschlagen, die als solche kein Natriumhydroxid enthalten. So werden in der DE-OS 32 46 080 pulverförmige Silikatreiniger beschrieben, die gefällte Kieselsäure und Phosphorsäure enthalten. Ferner werden in der DE-OS 32 46 124 Boratreiniger beschrieben, die Borsäure bzw. Borate und Phosphorsäure enthalten. Einen Überblick über solche Zweikomponentenreiniger gibt Ch. Roßmann in "Rationelle Vorbehandlung durch kontinuierlichen Betrieb von Entfettungsbädern", Me­ talloberfläche, Vol. 39 (1985), Seiten 41 bis 44. Diese Reiniger werden mit Hilfe von Dispergatoren in Wasser suspendiert und gegebenenfalls mit Komplexbildnern versetzt. Da in dem gebildeten Slurry die Konzentration an gelösten Salzen minimal und der pH-Wert durch die Phosphorsäure leicht sauer eingestellt ist, können nur nichtionische Tenside, jedoch keine anionischen Tenside in hohen Konzentrationen aufgelöst werden. Dieser Slurry wird in das Reinigungsbad gepumpt und dort getrennt mit Natronlauge versetzt, wobei das gewünschte SiO₂/Na₂O-Verhältnis bzw. der gewünschte pH-Wert eingestellt wird. Beide Einzelkomponenten, d. h. Reiniger-Slurry einerseits und Natronlauge andererseits, müssen in einem streng vorgegebenen Volumenverhältnis zueinander dosiert werden. Die Fällungskieselsäure löst sich im alkalischen Medium des Reinigungsbades innerhalb von wenigen Minuten zum Silikat auf.
Bei einem anderen Ansatz zur Problemlösung werden Builder und Tenside voneinander getrennt in Wasser gelöst, versandet und später zum Ansetzen der Reinigungsbäder in einem streng vorgegebenen Volumenverhältnis zueinander dosiert, vergleiche H. D. Heidenbluth: "Rationalisierung und Automatisierung bei der Vorbehandlung vor dem Emaillieren"; Mitteilungen des Vereins Deutscher Emailfachleute e.V., Vol. 31 (1983), Seiten 109 bis 116. Zur Herstellung der Buil­ derlösungen werden die Kaliumverbindungen eingesetzt, die Wirkstoffkonzentrationen von ca. 50% erlauben. Wegen der sehr hohen Rohstoffkosten ist diese Arbeitsweise wenig wirtschaftlich.
Bei beiden Konzeptionen muß mit einem Zweikomponenten- Produkt gearbeitet werden, was Nachteile für die Lagerhaltung und Dosierung einschließt. Weiterhin bestehen keine einfachen, schnellen Analyseverfahren zur Bestimmung der Konzentration von beiden Komponenten in den Reinigungsbädern.
In Chemical Abstracts Vol. 100 (1984), Seite 114, ab­ stract 100 : 70 · 377 k, wird ein Geschirrspülmittel auf der Basis eines alkalischen Slurrys beschrieben, wobei Alkalihydroxide, Phosphate und Silikate mit Wasser angeteigt werden. Zur Dispergierung sind Polyacrylsäure und spezielle polymere Tenside erforderlich. Besondere Probleme sind neben den hohen Rohstoffkosten die Dispersionsstabilität und die Beschränkung auf ein spezielles copolymeres Tensid.
Die obengenannten Schwierigkeiten, Probleme und Nachteile beim Arbeiten mit den alkalischen Pulverprodukten, mit den alkalischen Zweikomponentenprodukten oder mit dem Slurry können mit homogenen, flüssigen alkalischen Produkten, die als Einkomponenten-Produkte alle erforderlichen Inhaltsstoffe enthalten, vermieden werden. Es ist daher vorgeschlagen worden, große Mengen an hydrotropen Substanzen, wie Cumolsulfonat, Lig­ ninsulfonat, Ethylhexysulfat, Phosphorsäureester etc., einzusetzen. Diese hydrotropen Substanzen dienen ausschließlich dazu, die reinigungstechnisch aktiven anionischen und nichtionischen Tenside in die hoch salzhaltigen, stark alkalischen Builderlösungen einzu­ bringen. Sie liefern dagegen praktisch keinen Beitrag zum Reinigungsprozeß. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß sie die Rohstoffkosten sehr stark anheben. Obwohl die hydrotropen Substanzen die Löslichkeit der Tenside in der Builderlösung verbessern, ist es dennoch nicht möglich, Reinigungsmittel, die Builderlösungen mit Wassergehalten von weniger als 60% aufweisen, einzusetzen. Durch die Zugabe von Wasser werden sie auf 60-70% Wassergehalt verdünnt, was negative Auswirkungen auf die Verpackungs- und Trans­ portkosten mit sich bringt.
Nach Chemical Abstracts, Vol. 89 (1978), Seite 79, abstract 89 : 91 · 432 u, können bei sodaalkalischen Pro­ duktkonzentraten nichtionische Tenside in den Lösungen ohne hydrotrope Substanzen mit Konzentrationen von 2-6% aufgelöst werden. Nachteilig ist hier neben der geringen Alkalität die niedrige Wirkstoffkonzentration um ca. 30%.
Die gebräuchlichen technischen Industriereiniger werden üblicherweise in Silikat- und Phosphatreiniger eingeteilt. Hierbei charakterisiert man die pulverförmigen Silikatreiniger auf Basis von Natriummetasilikat und Ätznatron in der Regel durch das SiO₂/Na₂O-Gewichts- bzw. Molverhältnis, das sich beim Auflösen der Produkte in Wasser einstellt. Derartige Reiniger können bei Umgebungstemperatur bis zu einer maximalen Konzentration von ca. 100 g/l in Wasser aufgelöst werden, sofern die entsprechenden Natriumsalze und Ätznatron eingesetzt werden. Finden hingegen die entsprechenden Kaliumsalze und Kaliumhydroxid Verwendung, so resultieren Lösungen mit einer maximalen Konzentration von ca. 500 g/l.
Die DE-OS 35 18 672 beschreibt ein flüssiges Reini­ gungskonzentrat mit einem nichtionischen Tensid und einer Kombination von drei Lösungsvermittlern für stark alkalische Reinigungsformulierungen. Das Reini­ gungskonzentrat für stark alkalische Reinigungsformulierungen besteht aus einem ethoxylierten und zusätzlich propoxylierten oder butoxylierten Fettalkohol, einem Zuckertensid, einem Maleinsäureanhydridaddukt an eine ungesättigte Fettsäure und einer verzweigten Carbonsäure. Derartige Reinigerformulierungen finden insbesondere Verwendung im gewerblichen Bereich, wie Molkereien und Brauereien.
Demgemäß besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, Tenside in möglichst hoher Konzentration in wäßrige, gleichfalls hochkonzentrierte Builderlösungen einzubringen bzw. aufzulösen.
Weiterhin besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Reinigerkonzentrat zum Reinigen von Metalloberflächen, insbesondere von Stahl, Buntmetall, Kupfer und Zink, die anschließend Veredelungsprozessen wie Phosphatieren, Galvanisieren, Emaillieren, Lackieren etc. unterworfen werden sollen, zur Verfügung zu stellen. Auch sollen die erfindungsgemäßen Reiniger­ konzentrate Anwendung bei der Zwischenreinigung vor Verarbeitungsprozessen, beispielsweise vor der Glühe, finden.
Die vorstehend genannten Aufgaben werden gelöst durch flüssige, alkalische Reinigerkonzentrate, die aus einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines Builders oder Buildergemisches sowie einer speziellen Tensid­ kombination bestehen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend flüssige alkalische Reinigerkonzentrate auf Basis von wäßrigen Lösungen alkalischer Builderstoffe und Tensiden, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die folgenden Komponenten aufweisen:
  • a) 80 bis 99,7 Gew.-% einer wäßrigen Lösung eines Builders oder Buildergemisches, enthaltend 50 bis 60 Gew.-% Wasser sowie mindestens ein Alkalime­ tallsilikat und/oder Alkalimetallphosphat,
  • b) 0,3 bis 20 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und Alkylglucosiden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Reinigerkonzentrate dadurch gekennzeichnet, daß die Buildergemische neben einem Alkalimetallsilikat und/oder einem Alkalimetallphosphat ferner Alkalimetallhydroxide und/oder Alkalimetallgluconate und/oder Alkanolamine enthalten.
Somit können die erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrate die folgenden Builderstoffe enthalten: Entweder Al­ kalimetallsilikat und Alkalimetallphosphat jeweils alleine oder aber im Gemisch. Außerdem besteht die im Sinn der Erfindung bevorzugte Möglichkeit, diese Builderstoffe mit Alkalimetallhydroxiden, Alkalime­ tallgluconaten und Alkanolaminen zu kombinieren, wobei solche Kombinationen einen oder mehrere der zusätzlichen Builderstoffe enthalten können. Hierzu sei auf die nachstehend angeführten, beispielhaften Builderge­ mische verwiesen (siehe die Beispiele: "Buildergemische in wäßriger Lösung", Nr. 1 bis 10).
Als Alkalimetalle finden im Sinne der Erfindung vor­ zugsweise Natrium und/oder Kalium Verwendung. Hierbei werden bevorzugt Mischungen entsprechender Natrium- und Kaliumverbindungen eingesetzt, wobei der Anteil der Kalium-Ionen denjenigen der Natrium-Ionen übertrifft. So soll das Verhältnis von Kalium-Ionen zu Natrium-Ionen vorzugsweise mindestens 4 : 1 betragen und kann sich zugunsten der Kalium-Ionen beliebig ver­ schieben.
Wenn hier von Alkalimetallsilikaten die Rede ist, so werden erfindungsgemäß hierunter wäßrige Lösungen von Alkalimetallsilikaten mit einem Molverhältnis SiO₂/ Me₂O im Bereich von 2 bis 4 : 1 (Me=Na und/oder K) und Feststoffgehalten im Bereich von 55 bis 28 Gew.-% verstanden. Vorzugsweise finden wäßrige Natriumsilikatlösungen, d. h. Wasserglaslösungen, Verwendung, insbesondere solche mit einem Molverhältnis SiO₂/Na₂O im Bereich von ca. 3,4 : 1 und einem Gesamtfeststoffgehalt von ca. 38 Gew.-%.
Unter dem Begriff Alkalimetallphosphate sind im Sinne der Erfindung Alkalimetall-Orthophosphate, -Pyrophosphate und -Triphosphate (auch Tripolyphosphate genannt) zu verstehen. Von diesen werden jedoch erfindungsgemäß die Triphosphate bevorzugt, insbesondere das Kaliumtriphosphat.
Werden derartige Phosphate in Kombination mit den vor­ stehend erörterten Silikaten eingesetzt, so soll in der Regel der Silikatanteil in den wäßrigen Builder­ lösungen überwiegen; d. h. der Phosphatanteil liegt im Bereich von etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Builderlösung.
Als Alkalimetallhydroxide werden erfindungsgemäß bevorzugt Natrium- und/oder Kaliumhydroxid - in der Regel in Form ihrer 50- bzw. 45-gewichtsprozentigen wäßrigen Lösungen - eingesetzt.
Werden nun die vorstehend erörterten Alkalimetallsili­ katlösungen in Kombination mit Alkalimetallhydroxiden verwendet, so verschiebt sich das jeweilige Molverhältnis SiO₂/Me₂O einer solchen Kombination zu geringeren Werten. Anders ausgedrückt besagt dies, daß bei gleichzeitiger Verwendung von Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallhydroxiden in der wäßrigen Builderlösung die Summe der Alkalimetalle in das Molverhältnis SiO₂/Me₂O eingeht. Dementsprechend finden sich in den bereits vorstehend angesprochenen Beispielen "Builder­ gemische in wäßriger Lösung" stets die Werte SiO₂/Me₂O für die jeweils angegebene Kombination aus Alkalimetallsilikat und Alkalimetallhydroxid. Die Molverhältnisse derartiger Kombinationen können generell in breiten Bereichen schwanken; erfindungsgemäß bevorzugt sind hierbei jedoch Molverhältnisse SiO₂/Me₂O im Bereich von 0,1 bis 1,5 : 1. Insbesondere finden Kombinationen von wäßrigen Natriumsilikatlösungen mit Ka­ liumhydroxidlösungen Verwendung, wobei hinsichtlich des Verhältnisses Kalium zu Natrium das oben Gesagte gilt. Auch sind hierbei durchaus Gemische von Kalium­ hydroxid- und Natriumhydroxidlösungen möglich, wobei gleichfalls das angesprochene Verhältnis zu beachten ist.
Generell besteht auch die Möglichkeit, Alkalimetall­ phosphate mit Alkalimetallhydroxiden zu kombinieren, beispielsweise Kaliumtriphosphat und Kaliumhydroxid. Hierbei kann der Gehalt der wäßrigen Builderlösungen an Alkalimetallhydroxid im Bereich von 30 bis 50 Gew.-% liegen.
Werden Kombinationen von Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallhydroxiden mit Alkalimetallphosphaten verwendet, so ist ein Gehalt an Alkalimetallphosphat im Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Builderlösung, erfindungsgemäß bevorzugt.
Im Sinne der Erfindung können ferner Alkalimetallglu­ conate, d. h. insbesondere das Natrium- oder Kaliumglu­ conat, als zusätzliche Builderstoffe Verwendung finden; vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Builderlösung.
Überraschenderweise können auch Alkanolamine als zu­ sätzliche Builderstoffe in den erfindungsgemäßen Reinigerkonzentraten Verwendung finden und homogen gelöst werden. Generell werden hierbei unter dem Begriff Alkanolamine 1- bis 3-fach durch Hydroxyalkyl­ gruppen - mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest - substituierte Amine verstanden. Vorzugsweise werden im Sinne der Erfindung Di- und/oder Triethanolamin eingesetzt; insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Builderlösung.
Ein wesentlicher Punkt der Erfindung liegt ferner in der vorstehend angegebenen Tensidkombination, bestehend aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und Alkylglucosiden. Diese Tensidkombination ermög­ licht erst ein homogenes Lösen derartiger Tenside in den hoch salzhaltigen, hoch alkalischen wäßrigen Buil­ derlösungen.
Die überraschend gefundene Tensidkombination zur Herstellung der flüssigen, alkalischen Reinigerkonzentrate enthält:
  • 1. Alkylglucoside:
    Alkylmonoglucoside und/oder Alkylpolyglucoside mit 2 bis 6 Glucoseeinheiten, jeweils mit acetalischer Bindung des hydrophoben Alkyl-Restes an das Glucosemolekül, wobei der Alkylrest gesättigt und unverzweigt ist und 8 bis 14 C-Atome aufweist. Beispielhaft seien hier genannt: C12/14-Alkylmono­ glucoside bzw. -polyglucoside sowie Octyl-/Decyl- 1,8-glucosid. Das letztgenannte Glucosid ist im Sinne der Erfindung bevorzugt. Die Glucoside werden je nach Anwendungsfall in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reiniger­ konzentrat, eingesetzt.
  • 2. Anionische Tenside:
    Geradkettige und verzweigte, gesättigte und unge­ sättigte Carbonsäuren mit Kettenlängen von 6-18 C-Atomen und/oder deren Natrium- bzw. Kaliumsalze. Die Konzentrationen liegen bei 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigerkonzentrat.
Als Beispiele für die im Sinne der Erfindung einzu­ setzenden anionischen Tenside seien genannt: Linolsäure, n-Hexancarbonsäure, Isononansäure, Caprylsäure, Kaliumschmierseife (=Kaliumsalz der Sojaölfettsäure).
  • 3. Nichtionische Tenside:
    Ethoxylierte bzw. propoxylierte Alkohole, Phenole und Amine. Insbesondere verwendet werden Fettalkohole mit einer Kettenlänge von 12-18 C-Atomen, Oxoalkohole mit einer Kettenlänge von 9-15 C-Atomen, Nonylphenol sowie Fettamine mit einer Kettenlänge von 12-18 C-Atomen, jeweils mit 1-14 Mol Ethylenoxid (EO) bzw. Propylenoxid (PO).
Derartige nichtionische Tenside werden in Konzentrationen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reiniger­ konzentrat, eingesetzt.
Beispielhaft seien hier genannt:
C12-18-Fettalkohole, ethoxyliert mit 4, 9 oder 14 Mol EO; Oleylalkohol, ethoxyliert mit 2 oder 10 Mol EO; C9-12-Oxoalkohol, ethoxyliert mit 6 EO; C11-15-Oxoalkohole, ethoxyliert mit 7 oder 9 Mol EO; Nonylphenol, ethoxyliert mit 6 oder 12 Mol EO; C12-18-Fettamine (Kokosamin), ethoxyliert mit 12 Mol EO; C14-18-Fettamine (Talgamin), ethoxyliert mit 12 Mol EO. Auch die entsprechenden propoxylierten Verbindungen können Verwendung finden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Reinigerkonzentrat dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombination, jeweils bezogen auf das Reinigerkonzentrat, die folgenden Komponenten enthält:
  • (c) 0,1 bis 5 Gew.-% anionisches Tensid, das ausgewählt ist aus der aus geradkettigen und verzweigten, gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren mit 6 bis 18 C-Atomen und deren Alkalimetallsalzen bestehenden Gruppe sowie deren Gemische,
  • (d) 0,1 bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid, das ausgewählt ist aus der aus Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, Oxoalkoholen mit 9 bis 15 C-Atomen, Nonylphenol und Fettaminen mit 12 bis 18 C-Atomen, jeweils mit 1 bis 14 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid, bestehenden Gruppe sowie deren Gemische und
  • (e) 0,1 bis 10 Gew.-% Alkylmonoglucoside und/oder Al­ kylpolyglucoside mit 2 bis 6 Glucoseeinheiten, jeweils mit acetalischer Bindung des geradkettigen und gesättigten, 8 bis 14 C-Atome aufweisenden Alkylrestes an Glucose, sowie deren Gemische.
Obwohl die genannte Tensidkombination durch die Variation innerhalb der obengenannten Bereiche frei eingestellt werden kann, ist es bevorzugt, das Verhältnis von anionischen Tensiden zu nichtionischen Tensiden zu Zuckertensiden im Bereich von 0,5 zu 0,5 zu 1,0 bis 2 zu 3 zu 5 einzustellen.
Weiterhin ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrate bei der Reinigung von Metalloberflächen, insbesondere von Stahl, Buntmetallen, Kupfer und Zink vor Veredelungsprozessen wie Phosphatieren, Galvanisieren, Emaillieren und Lackieren sowie bei der Zwischenreinigung vor Verarbeitungsprozessen, insbesondere vor der Glühe.
Obwohl die erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrate selbstverständlich auch in unverdünnter Form angewendet werden können, ist jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, die Reinigerkonzentrate derart zu verwenden, daß man eine 1 bis 20 Gew.-% Reini­ gerkonzentrat enthaltende wäßrige Lösung für die oben genannten Reinigungsprozesse einsetzt. Dementsprechend enthalten bevorzugt verwendete Reinigungslösungen 10 bis 200 g/l der erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrate.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen flüssigen, alkalischen Reinigerkonzentrate besteht zum einen darin, daß diese einen hohen Wirkstoffgehalt an Buildern aufweisen und gleichzeitig Tenside in hoher Konzentration enthalten. Zum anderen ermöglicht es die vorliegende Erfindung erstmals, derartige flüssige, alkalische Reinigerkonzentrate zur Verfügung zu stellen, die ge­ genüber Produkten des Standes der Technik eine wesentlich verbesserte Reinigungswirkung, insbesondere bei der Reinigung von Metalloberflächen, aufweisen.
Da die handelüblichen wäßrigen Ausgangslösungen der einzelnen Builderstoffe, die im Sinne der Erfindung mit Vorteil zur Herstellung der Reinigerkonzentrate Verwendung finden, erheblich preisgünstiger sind als die entsprechenden pulverförmigen Produkte - wobei natürlich der gleiche Wirkstoffgehalt zugrundegelegt wird -, wird der höhere Preis der erfindungsgemäß be­ vorzugten Kaliumverbindungen der Builderstoffe - im Vergleich zu dem der entsprechenden Natriumverbindungen - kompensiert. Die Rohstoffkosten für die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten wäßrigen Builderlösungen liegen daher, berechnet auf den Wirkstoffgehalt, in der gleichen Größenordnung wie die der Pul­ verprodukte.
In Abhängigkeit von Alkoxylierungsgrad können die nichtionischen Tenside je nach Bedarf zum Reinigen, Emulgieren und Entschäumen herangezogen werden.
Bei verschiedenen Anforderungen an die Reinigungslösungen können auch Mischungen der nichtionischen Tenside eingesetzt werden.
Durch die erfindungsgemäße Kombination der verschiedenen Tenside innerhalb der Reinigerkonzentrate können für alle Anwendungsfälle in der industriellen technischen Reinigung geeignete Produkte angeboten werden. Es können Reinigungsmittel für das Spritz-, Bürst-, Tauch- und Ultraschallverfahren sowie für die elektrolytische Reinigung formuliert werden. Durch geeignete Kombinationen können vorgegebene Trübungspunkte einge­ stellt und so Hochtemperatur- oder Niedrigtemperatur- Reiniger zubereitet werden.
Zusätzlich zu den beschriebenen Vorteilen der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigerkonzentrate wurde überraschend gefunden, daß die Temperatur in der Reinigerlösung und/oder in einer nachfolgenden Spüle im Vergleich zu den entsprechenden Pulverprodukten bedeutend herabgesetzt werden kann, wie durch das nachfolgende Ausführungsbeispiel belegt wird. Hierdurch kann bei der Reinigung Energie in größerem Ausmaß eingespart werden.
Neben den oben genannten Wirkstoffkomponenten können erfindungsgemäße Reinigerkonzentrate selbstverständlich auch weitere in alkalischen Reinigungsmitteln üblicherweise verwendete Bestandteile, wie beispielsweise Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner und/oder dergleichen, enthalten. Beispielhaft für im Sinne der Erfindung besonders geeignete Verbindungen seien genannt:
Enschäumer: C12/18-Fettalkohole(Kokosalkohol)-poly­ ethylenglykol-butylether, Ethylendiamin+30 EO+60 PO; jeweils in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigerkonzentrat.
Korrosionsinhibitoren: (für Buntmetalle) Benztriazol, Tolyltriazol; jeweils in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Reinigerkonzentrat.
Komplexbildner: Polycarbonsäuren, z. B. Polyacrylate; Phosphonsäuren, wie Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Amino-tris(methylenphosphonsäure) (ATMP),bzw. deren wasserlösliche Salze; Aminopolycarbonsäuren, z. B. Ethylendiamintetraessigsäuren (EDTA), Nitrilotri­ essigsäure (NTA) bzw. deren wasserlösliche Salze; Polyoxycarbonsäuren, z. B. Citronensäure bzw. deren Salze; jeweils in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Reinigerkonzentrat.
Ein Zusatz derartiger Verbindungen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung keineswegs generell erforderlich; solche Additive können vielmehr je nach Anwendungsfall von Vorteil sein, wobei die jeweils erforderlichen Mengen auf den Bedarfsfall abzustimmen sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrate geht man in der Regel in der folgenden Weise vor: Die wäßrigen Builderlösungen werden zunächst - unter Rühren und bei Raumtemperatur - miteinander vermischt, beispielsweise eine Wasserglaslösung mit Kalilauge und gegebenenfalls Kaliumtriphosphatlösung. Anschließend werden die übrigen Bestandteile, d. h. die Tenside und gegebenenfalls Additive, gleichfalls unter Rühren in die konzentrierte wäßrige Builderlösung eingetragen. Zur Bereitung von verdünnten Anwendungslösungen, d. h. Reinigungslösungen, werden die Reiniger­ konzentrate in der Regel unter Rühren direkt in das Reinigungsbad eindosiert. Hierin liegt ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Konzentrate: Ein vor­ heriges Auflösen, wie bei Pulverprodukten üblich, ent­ fällt. Natürlich können verdünnte Lösungen der Reini­ gerkonzentrate auch durch Vermischen derselben mit der gewünschten Menge an Wasser gewonnen werden.
Die nachfolgend genannten Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne diese jedoch auf die hier­ bei speziell genannten Buildergemische oder Tensidkom­ binationen zu beschränken.
Beispiele
Buildergemische in wäßriger Lösung
Anmerkung:
Natriumwasserglas 40/42 (Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf): Molverhältnis SiO₂/Na₂O=3,42 : 1; 29,2 Gew.-% SiO₂, 8,8 Gew.-% Na₂O; Gesamtfeststoff 38 Gew.-%.
Das angegebene Molverhältnis SiO₂/Me₂O bezieht sich jeweils auf Natriumwasserglas plus das gegebenenfalls über Kalilauge bzw. Natronlauge eingebrachte Alkali. Silikatfreie Formulierungen weisen hierfür den Wert Null auf.
Reinigerkonzentrate
Ausführungsbeispiel
Feinstband, das mit einer Palmfettemulsion kalt gewalzt wurde, wurde in einer Lösung von 55 g/l eines gemäß Beispiel 3 hergestellten Reinigerkonzentrates unter kathodischer Polarisation mit einer Stromdichte von 1 A/dm² gereinigt und gespült, wobei die Reini­ gungszeit und die Temperatur des Reinigungsbades und der Spüle variiert wurden. Auf dem Blech wurde nach der Spüle die Wasserbenetzbarkeit geprüft und nach dem Trocknen die zurückgebliebene Belegung an Öl und Graphit mittels der Verbrennungsmethode nach J. Kresse, "Metalloberfläche" 37, (1983), S. 500-503, bestimmt.
Die hierbei erhaltenen Werte sind in Tabelle I wieder­ gegeben:
Tabelle I
Vergleichsbeispiel
Analog den Angaben im vorstehenden Ausführungsbeispiel wurde eine Reinigungslösung gemäß DE-OS 35 18 672 ein­ gesetzt und die hiermit erhaltenen Resultate getestet.
Die Reinigungslösung enthielt:
 5 Teile des nachstehend angegebenen Konzentrats,
30 Teile Natriumhydroxid (berechnet als 100%),
65 Teile Wasser.
Die Zusammensetzung des Konzentrats war:
45Teile n-Decyglukosid, 20Teile C13/15-Oxoalkohol + 4 PO + 2 EO (in Block­ form),  1,5Teile Maleinsäureanhydridaddukt an Ölsäure (Mol­ verhältnis 1 : 1), 13,5Teile 2-Ethylhexansäure, 20Teile Wasser.
Mit dieser Reinigungslösung wurden die in Tabelle II wiedergegebenen Ergebnisse erzielt:
Tabelle II
Der Vergleich zeigt, daß mit dem Mittel gemäß dem Stand der Technik wesentlich schlechtere Reinigungs­ wirkungen erzielt werden als mit der Reinigungslösung, die auf dem erfindungsgemäßen Reinigerkonzentrat ba­ siert.

Claims (8)

1. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate auf Basis von wäßrigen Lösungen alkalischer Builderstoffe und Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgenden Komponenten aufweisen:
  • a) 80 bis 99,7 Gew.-% einer wäßrigen Lösung eines Builders oder Buildergemisches, enthaltend 50 bis 60 Gew.-% Wasser sowie mindestens ein Alkalime­ tallsilikat und/oder Alkalimetallphosphat,
  • b) 0,3 bis 20 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und Alkylglucosiden.
2. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate nach An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Builder­ gemische neben einem Alkalimetallsilikat und/oder einem Alkalimetallphosphat ferner Alkalimetall­ hydroxide und/oder Alkalimetallgluconate und/oder Alkanolamine enthalten.
3. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall Natrium und/oder vorzugsweise Kalium ist.
4. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate nach An­ sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalimetall ein Gemisch von Natrium und Kalium verwendet wird, wobei das Verhältnis von Kalium zu Natrium mindestens 4 : 1 beträgt.
5. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate nach An­ sprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombinationen, jeweils bezogen auf das Reini­ gerkonzentrat, die folgenden Komponenten enthält:
  • (c) 0,1 bis 5 Gew.-% anionisches Tensid, das ausgewählt ist aus der geradkettigen, verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäuren mit 6 bis 18 C-Atomen, und deren Alkalimetallsalzen, bestehenden Gruppe sowie deren Gemische,
  • (d) 0,1 bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid, das ausgewählt ist aus der aus Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, Oxoalkoholen mit 9 bis 15 C-Atomen, Nonylphenol und Fettaminen mit 12 bis 18 C-Atomen, jeweils mit 1 bis 14 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid, bestehenden Gruppe sowie deren Gemische und
  • (e) 0,1 bis 10 Gew.-% Alkylmonoglucoside und/oder Alkylpolyglucoside mit 2 bis 6 Glucoseeinheiten, jeweils mit acetalischer Bindung des geradkettigen und gesättigten, 8 bis 14 C-Atome aufweisenden Alkylrestes an Glucose oder deren Gemische.
6. Flüssige alkalische Reinigerkonzentrate nach An­ sprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid zu Zuckertensid im Bereich von 0,5 zu 0,5 zu 1,0 bis 2 zu 3 zu 5 eingestellt wird.
7. Verwendung eines Reinigerkonzentrates nach An­ sprüchen 1 bis 6 bei der Reinigung von Metallober­ flächen, insbesondere von Stahl, Buntmetallen, Kupfer und Zink vor Veredelungsprozessen wie Phos­ phatieren, Galvanisieren, Emaillieren und Lackieren sowie bei der Zwischenreinigung vor Verarbei­ tungsprozessen, insbesondere vor der Glühe.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 1 bis 20 Gew.-%ige, das Reinigerkonzentrat enthaltende wäßrige Lösung einsetzt.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4026809A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel mit erhoehter viskositaet
DE4210365A1 (de) * 1992-03-30 1993-10-07 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US5602093A (en) * 1992-10-07 1997-02-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Dishwashing machine rinse aids containing APG, alkyl polyglycol ether and organic carboxylic acid
EP3156475B1 (de) 2015-10-16 2018-06-06 Hans Georg Hagleitner Flüssiges reinigungskonzentrat
DE102018203208A1 (de) * 2018-03-05 2019-09-05 Thyssenkrupp Ag Abrasive Reinigung zur Entfernung von Oxidschichten auf feuerverzinkten Oberflächen

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS644226A (en) * 1987-06-25 1989-01-09 Kao Corp Strong alkali aqueous solution of nonionic surfactant
JP2577959B2 (ja) * 1988-05-31 1997-02-05 花王株式会社 アルカリ洗浄剤用添加剤及びこれを含有するアルカリ洗浄剤組成物
EP0447413A1 (de) * 1988-12-07 1991-09-25 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Phosphatfreies, flüssiges waschmittel mit hoher alkalität
DE4022540A1 (de) * 1990-07-16 1992-01-23 Henkel Kgaa Oel-in-wasser-emulsionen
ES2065050T3 (es) * 1990-08-22 1995-02-01 Henkel Kgaa Agente de lavado liquido con elevada viscosidad.
DE4036663A1 (de) * 1990-11-17 1992-05-21 Huels Chemische Werke Ag Fluessiges, schaeumendes reinigungsmittel mit erhoehter viskositaet
DE4133100A1 (de) * 1991-10-05 1993-04-08 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum reinigen von metalloberflaechen
JP2778863B2 (ja) * 1991-11-06 1998-07-23 日本ペイント株式会社 脱脂洗浄方法
JP2983884B2 (ja) * 1995-05-19 1999-11-29 日本ペイント株式会社 アルカリ脱脂洗浄方法
US6555515B1 (en) 1995-12-06 2003-04-29 Henkel Kommanitgesellschaft Auf Aktien Formulations for cleaning hard surfaces based on at least partly branched-chain alkyl oligoglucosides
FR2744132B1 (fr) 1996-01-31 1998-04-24 Rhone Poulenc Chimie Systeme de base d'un agent tensioactif non-ionique et d'un silicate de metal alcalin, sous forme d'une dispersion ou de granules et son utilisation en detergence
DE19918188A1 (de) * 1999-04-22 2000-10-26 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte Oberflächen
JP2001316693A (ja) * 2000-05-01 2001-11-16 Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd 液状アルカリ性洗浄剤組成物
DE102005008939A1 (de) * 2005-02-26 2006-09-21 Sms Demag Ag Verfahren und Vorrichtung zum Reiningen eines Metallbandes
DE102009027164A1 (de) * 2009-06-24 2010-12-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
JP7032983B2 (ja) * 2018-04-19 2022-03-09 花王株式会社 鋼板用洗浄剤組成物
CN112481623A (zh) * 2020-12-02 2021-03-12 完美(广东)日用品有限公司 一种清洗剂组合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR76286B (de) * 1981-09-28 1984-08-04 Procter & Gamble
EP0108429A1 (de) * 1982-09-07 1984-05-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Körniges Detergens ein Pyrophosphat und ein Polyacrylat-Polymer enthaltend
DE3246080A1 (de) * 1982-12-13 1984-06-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungsverfahren
US4488981A (en) * 1983-09-06 1984-12-18 A. E. Staley Manufacturing Company Lower alkyl glycosides to reduce viscosity in aqueous liquid detergents
FR2557134B1 (fr) * 1983-12-23 1986-11-28 Produits Ind Cie Fse Additif pour bains de nettoyage alcalins, produit complet le contenant et utilisation

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4026809A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel mit erhoehter viskositaet
DE4210365A1 (de) * 1992-03-30 1993-10-07 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US5602093A (en) * 1992-10-07 1997-02-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Dishwashing machine rinse aids containing APG, alkyl polyglycol ether and organic carboxylic acid
EP3156475B1 (de) 2015-10-16 2018-06-06 Hans Georg Hagleitner Flüssiges reinigungskonzentrat
DE102018203208A1 (de) * 2018-03-05 2019-09-05 Thyssenkrupp Ag Abrasive Reinigung zur Entfernung von Oxidschichten auf feuerverzinkten Oberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
KR880011319A (ko) 1988-10-27
BR8801153A (pt) 1988-10-18
EP0282863A2 (de) 1988-09-21
EP0282863A3 (de) 1990-06-13
JPS63245496A (ja) 1988-10-12

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