DE3641409C2 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Restreinigung
von Fettsäure-Triglyceriden, die aus Glycerin und Fettsäuren
mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen hergestellt wurden. Sie
werden im folgenden mit MCT bezeichnet. Sie enthalten keine
Doppelbindungen wie
andere pflanzliche Öle und weisen deshalb eine ausgezeichnete
Oxidationsbeständigkeit und charakteristische Eigenschaften,
z. B. niedrige Viskosität, einen niedrigen
Verfestigungspunkt, niedrige Oberflächenspannung und hohe
Ergiebigkeit, eine ausgezeichnete Abbaubarkeit und hervorragende
physiologische Eigenschaften auf. Deshalb werden
sie bei der Herstellung von Lebensmitteln, Kosmetika und
Medikamenten verwendet, für deren besondere Verwendung
diese Eigenschaften vorteilhaft ausgenutzt werden.
MCT werden normalerweise aus Glycerin natürlicher Herkunft
und einem Gemisch von Fettsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen
hergestellt. Deshalb enthalten MCT unvermeidlich kleine
Mengen an Verunreinigungen, die in dem natrülichen
Ausgangsmaterial enthalten sind. Z. B. enthalten manche MCT
UV-absorbierende Verbindungen. Obwohl die Mengen dieser
Verunreinigungen so klein sind, daß sie nicht durch
GLC-Analysen nachgewiesen werden können, haben sie oft
eine ungünstige Auswirkung auf andere Substanzen, mit
denen MCT vermischt wird. Die Menge dieser in MCT
enthaltenen geringen Verunreinigungen wird heute durch
säulenchromatographische Reinigung oder durch Adsorptionschromatographie
vermindert.
Allerdings ist die Modifikation von MCT durch die
säulenchromatographische Reinigung oder die Adsorptionsreinigung
hinsichtlich des apparativen Aufwandes, des
Zeit- und Kostenaufwandes für die Massenproduktion
ungeeignet.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein
kostengünstiges Verfahren zur Restreinigung von MCT in großen
Mengen zur Verfügung zu stellen, bei dem eine Technik
angewendet wird, die völlig verschieden von der des
gebräuchlichen Verfahrens ist.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Produktion
von gereinigten MCT zur Verfügung, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß MCT in Anwesenheit von Wasserstoff
bei 80 bis 140°C mit einem Nickel-, Platin- oder Palladium-
Reduktionskatalysator bei einem Wasserstoffdruck von 10⁴
bis 10⁶ Pa behandelt werden. Die Menge der im MCT enthaltenen
UV-absorbierenden Verunreinigungen wird dadurch reduziert.
Die Erfindung wird im folgenden ausführlich beschrieben:
Die katalytische Reduktionsbehandlung von Triglyceriden mit
Wasserstoff wird an sich angewendet, wenn Wasserstoff an den
ungesättigten Teil des Triglycerids addiert wird, um ein
gehärtetes Öl zu erhalten und dessen physikalische Eigenschaften
einzustellen (vgl. auch Soap Manufacture, Interscience
Publ., Inc., NY (1953 Seiten 233-241, und Ullmanns
Encyklopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie, 4. Aufl.,
Bd. 11 (1976), Seiten 488 bis 490). Demgegenüber enthalten
aber die erfindungsgemäß nach der oben angegebenen Methode
behandelten MCT normalerweise praktisch keine ungesättigten
Fettsäuren. Deshalb ist der Reaktionsmechanismus
der vorliegenden Erfindung verschieden von demjenigen des
gebräuchlichen Verfahrens zur Reduktionsbehandlung mit
Wasserstoff, das für die Hydrierung des ungesättigten
Anteils angewendet wird.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysatoren
bestehen hauptsächlich aus Nickelkatalysatoren, wie
sie normalerweise bei der Hydrierung von Ölen und Fetten
verwendet werden, und Platin- und Palladiumkatalysatoren,
die gegebenenfalls auf einen Träger aufgebracht sind, wie
insbesondere auf Diatomeenerde oder Kohlenstoff. 0,01 bis
5% des Katalysators werden zu dem MCT gegeben und sorgfältig
darin dispergiert. Wasserstoff wird in die
Dispersion eingeleitet und der Druck wird erhöht. Der Wasserstoffdruck
kann entweder niedrig oder erhöht sein. Die
Behandlung wird bei einer Temperatur von 80 bis 140°C unter
einem Wasserstoffdruck von 1.16⁶ Pa (10 kg/cm²) oder weniger
bis 1.10⁴ Pa (0,1 kg/cm²) durchgeführt. Bei diesen
Bedingungen ist die Behandlung von MCT in 2 bis 10 Stunden
vollständig. Anschließend wird der Katalysator aus der
Mischung entfernt, wodurch modifizierte (gereinigte) MCT
erhalten werden.
Genauer gesagt beträgt die Reaktionstemperatur aus Gründen
der Stabilität von MCT 140°C oder
weniger. Deshalb sollte der verwendete Katalysator seine
Aktivität bei einer derartig niedrigen Temperatur entwickeln.
Beispielsweise kann aus der Gruppe der Nickelkatalysatoren
ein Raney-Nickelkatalysator oder ein durch
eine besondere Behandlung erhaltener stabilisierter
Nickelkatalysator verwendet werden. Unter den stabilisierten
Nickelkatalysatoren werden N-103B (ein Produkt der
NIKKI Chemical Co.) und 6458 P (ein Produkt von HARSHOW
CHEMIE, Niederlande) bevorzugt.
Gute Ergebnisse werden unter Verwendung von ungefähr 0,1
bis 2% des Katalysators bei einem Wasserstoffdruck von
ungefähr 5.10⁵ (5 kg/cm²) erhalten. Außer dem Nickelkatalysator
können auch Edelmetallkatalysatoren, die Platin
oder Palladium enthalten, verwendet werden.
Platin und Palladium haben die günstige Eigenschaft, daß
ihre Aktivität höher als diejenige von Nickel ist, so daß
sie in niedrigerer Menge verwendet werden können. Der
Katalysator ist vorzugsweise auf einem Kohlenstoffträger
aufgetragen, um seine Stabilität beizubehalten. Die Menge
des Palladiumkatalysators beträgt bei einem Pd-Gehalt von
ungefähr 2% vorzugsweise 2 bis 4%, bei einem Pd-Gehalt
von 5% ungefähr 1 bis 3% und einem Pd-Gehalt von 10%
ungefähr 0,2 bis 1%. Obwohl die Menge des in jedem
Vorgang verwendeten Palladiumkatalysators im wesentlichen
der Menge des Nickelkatalysators entspricht, kann der
Palladiumkatalysator nach beendeter Reaktion zurückgewonnen
und noch 2 bis 10mal wiederverwendet werden. Dadurch
ist insgesamt die Menge des Palladiumkatalysators pro
Vorgang kleiner als diejenige des Nickelkatalysators.
Hervorragende Ergebnisse werden bei einer Reaktionsdurchführung
bei einer Temperatur von ungefähr 100°C unter
einem Wasserstoffdruck von ungefähr 2.10⁴ bis 2.10⁵ Pa
(0,2-2 kg/cm²) erhalten.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden
Beispiele weiter veranschaulicht.
15 g eines Nickelkatalysators (Ni-Gehalt 42%), der auf
Diatomeenerde aufgetragen war, wurden in 3000 g MCT
dispergiert, die durch ein gebräuchliches Verfahren hergestellt
worden waren. Die Dispersion wurde in einen 5-Liter-
Autoklaven gegeben. Nach der Behandlung, die 4 Stunden
lang bei einer Temperatur von 120 bis 130°C unter einem
Wasserstoffdruck von 5.10⁵ Pa (5 kg/cm²) durchgeführt
wurde, wurde der Katalysator durch übliche Filtration
entfernt, worauf 2880 g der modifizierten MCT erhalten
wurden.
60 g eines Palladiumkatalysators (Pd-Gehalt 5%), der auf
Kohlenstoff aufgetragen war, wurden in 2000 g MCT dispergiert,
die durch ein gebräuchliches Verfahren hergestellt
worden waren. Die Dispersion wurde in einen 5-Liter-
Autoklaven gegeben. Nachdem 30 Minuten lang bei 100°C
unter vermindertem Druck die Dehydratisierung durchgeführt
wurde, wurde Wasserstoff eingeleitet, und die Behandlung
wurde 4 Stunden lang bei 110°C und einem Wasserstoffdruck
von 2.10⁴ Pa (0,2 kg/cm²) durchgeführt. Der Katalysator
wurde abfiltriert, worauf 2830 g der modifizierten MCT
erhalten wurden.
Die mit einem UV-Spektroskop ermittelten Absorptionswerte
der Verunreinigungen sind in Tabelle 1 dargestellt.
ProbeAbsorption
MCT nach Behandlung
gemäß Beisp. 11,25 MCT nach Behandlung
gemäß Beisp. 21,80
gemäß Beisp. 11,25 MCT nach Behandlung
gemäß Beisp. 21,80
Anhand der Werte in Tabelle 1 wird ersichtlich, daß die in
MCT enthaltenen Verunreinigungen durch die vorliegende
Erfindung verringert wurden.
Die Absorption wurde durch die folgende Methode bestimmt:
Gerät:UV/VIS Spektrometer
Meßküvette:1 cm Quarzglasküvette
Wellenlänge:254 nm
Die modifizierten MCT wurden in eine Referenzküvette
und die unmodifizierten MCT in eine Probenküvette
gegeben, worauf der Absorptionsunterschied zwischen den
Küvetten als Maß für den Unterschied des Gehalts an
Verunreinigungen bestimmt wurde.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können die Verunreinigungen
in MCT durch ein Verfahren entfernt werden, das
völlig verschieden von der gebräuchlichen säulenchromatographischen
Reinigung oder dem Absorptionsreinigungsverfahren
ist. Außerdem kann dieses Verfahren in einer
gewöhnlichen Verfahrensapparatur durchgeführt werden und die
modifizierten MCT können in größerer Menge bei niedrigeren
Kosten erhalten werden.
Die auf diese Weise erhaltenen modifizierten MCT können für
Zwecke verwendet werden, für die gebräuchliche MCT
aufgrund der darin enthaltenen Verunreinigungen nur
schlecht verwendet werden konnten. Das Verfahren der
vorliegenden Erfindung ist sehr vorteilhaft für die
Herstellung von Produkten, für die die besonderen Eigenschaften
von MCT benötigt werden.
Ein weiterer Effekt der vorliegenden Erfindung besteht
darin, daß die modifizierten MCT außerdem einen verbesserten
Farbwert aufweisen.
Der Farbwert von MCT vor der Behandlung weist ungefähr die
APHA-Zahl 40 und nach der Behandlung etwa die APHA-Zahl 5
oder weniger auf.
Claims (1)
- Verfahren zur Restreinigung von Fettsäure-Triglyceriden, die aus Glycerin und Fettsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen hergestellt wurden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fettsäure-Trigylceride in Gegenwart eines Nickel-, Platin- oder Palladium-Katalysators, der sich gegebenenfalls auf einem Träger befindet, bei einer Temperatur von 80 bis 140°C und einem Druck von 10⁴ bis 10⁶ Pa mit Wasserstoff behandelt.
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