DE3600389A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Die Erfindung richtet sich auf die Sensibilisierung einer auf einem Träger angeordneten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht mittels 1,4-Ethano-1,4- dihydronaphthalinderivaten und/oder 9,10-Ethano-9,10- dihydroanthracenderivaten, insbesondere auf ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen wärmeempfindliche Schicht eine oder mehrere dieser Verbindungen enthält.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, bei denen auf einem Träger eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgebracht ist, die ein farbloses oder schwach gefärbtes chromogenes Material, einen Acceptor oder Farbentwickler für das chromogene Material, Bindemittel, Pigmente und weitere Hilfsstoffe enthält, sind bekannt. Diese Schichten entwickeln unter lokalem Wärmeeinfluß durch Reaktion zwischen dem chromogenen Material und dem Acceptor eine Farbe.

Das aus DE-OS 33 43 363 bekannte derartige Aufzeichnungsmaterial enthält in der Aufzeichnungsschicht außerdem noch wenigstens ein spezielles wärmeschmelzbares Material mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 140°C. Als geeignete wärmeschmelzbare Verbindungen sind Benzil und Benzilderivate, Diphenylcarbonat, Ditolylcarbonatderivate, Dixylylcarbonatderivate, Naphthylphenylcarbonatderivate, Phenyl-naphthylketonderivate, Fluoranthen und Fluoren genannt.

In DE-OS 32 45 660 ist beschrieben, die Aufzeichnungsschicht mittels Benzamiden zu sensibilisieren, um das Material für Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungen verwenden zu können. Nach der Lehre von DE-OS 32 40 623 sind Benztriazole oder Benzophenone als Sensibilisierungsmittel für wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten geeignet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Beschichtungszusammensetzung für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zu schaffen, deren Vorreaktionsverhalten vor dem Auftragen auf Trägermaterial deutlich besser ist als das bekannter Zusammensetzungen und die Aufzeichnungsmaterialien mit hoher Empfindlichkeit ergeben.

Diese Aufgabe wird gelöst durch das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß Patentanspruch 1. In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.

Völlig überraschend wurde gefunden, daß sich 1,4- Ethano-1,4-dihydronaphthalinderivate und/oder 9,10- Ethano-9,10-dihydroanthracenderivate als Sensibilisierungsmittel für wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten eignen. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial liefert bei Zufuhr einer relativ geringen Energiemenge Bilder mit einer hohen Bildschwärzung oder Bilddichte und einem scharfen Kontrast gegenüber dem Hintergrund und kann daher in Apparaten für die Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung auf der Basis von Wärmeempfindlichkeiten, zum Beispiel in Computern, Bildübertragungsapparaten und einer Vielzahl von Meßinstrumenten verwendet werden.

Die speziellen Sensibilisierungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel in der bedeuten R¹ und R² zusammen einen aromatischen Ring oder jeweils unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OCC-CH₃, R³ und R⁴ unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OOCCH₃.

Die für eine ausreichende Sensibilisierung erforderlichen Mengen an Verbindungen der allgemeinen Formel I betragen 3 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.- Teile trockene Gesamtbeschichtung, vorzugsweise 5-10 Gew.-Teile.

Farblose oder hellfarbene Farbstoffe, die bei der Herstellung einer Aufzeichnungsschicht für das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Farbstoffe auf Basis von Triarylmethan, z. B. 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)- 6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(p- dimethylaminophenyl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)- 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)- 3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3,3-Bis (1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethyl-aminophthalid, 3,3-Bis(2-phenyliondol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid und 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1- methylpyrrol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid; Diphenylmethan, 4,4′-Bis-dimethylaminobenzhydryl-benzylether, N-Halophenyl-leucoauramin und N-2,4,5-Trichlorophenylleucoauramin; Thiazinfarbstoffe, z. B. Benzoylleucomethylenblau und p-Nitrobenzoyl-leucomethylenblau; Spirofarbstoffe, z. B. 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho (6′-methoxybenzo) spiropyran und 3-Propyl-spiro- dibenzopyran; Lactamfarbstoffe, z. B. Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin(p-nitroanilino)-lactam und Rhodamin (o-chloroanilino)lactam; und Fluoranfarbstoffe, z. B. 3-Dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3- Diethylamino-7-chlorofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- chlorofluoran, 3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-Ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7- methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(N-methyl-N-benzylamino) fluoran, 3-Diethylamino-7-(N-chloroethyl-N-methylamino) fluoran, 3-Diethylamino-7-diethylaminofluoran, 3-(N- Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofuoran, 3-(N- Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)fluoran, 3- Diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino- 7-(2-carbomethoxyphenylamino)fluoran, 3-(N-Cyclohexyl- N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- Pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Piperidino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl- 7-xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(o-chlorophenylamino) fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-chlorophenylamino)fluoran und 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-amylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-amylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran und 3-(N-Ethyl-N-β-ethylhexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran.

Es sind zahlreiche Verbindungen als Farbentwicklungsmaterialien bekannt, die beim Erhitzen und bei Berührung mit dem farblosen oder hellfarbenen basischen Farbstoff eine Farbe ergeben, z. B. anorganische saure Materialien einschließlich aktivem Ton, saurem Ton, Attapulgit, Bentonit, kolloidaler Kieselsäure und Aluminiumsilikat und organische saure Materialien einschließlich Phenolverbindungen wie 4-tert.-Butylphenol, 4-tert.-Octylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Acetylphenol, α-Naphthol, β-Naphthol, Hydrochinon, 2,2′-Dihydroxydiphenyl, 2,2′- methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2′Methylen- bis(4-chlorophenol)-4,4′-dihydroxy-diphenylmethan, 4,4′- Isopropylidendiphenol (Bisphenol A), 4,4′-Isopropyliden- bis(2-tert.-butylphenol), 4,4′-sec.Butylidendiphenol, 4,4′-Cyclohexylidendiphenol, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4′-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′- Dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester, Hydrochinonmonobenzylether, Novolakphenolharze und phenolische Polymere; aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Trichlorobenzoesäure, 3-sec.- Butyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoesäure, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzoesäure, Salicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure, 3-tert.-Butylsalicylsäure, 3- Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 3- Chloro-5-(α-methyl-benzyl)-salicylsäure, 3,5-Di- tert.-butylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-(α,α-dimethylbenzyl) salicylsäure, 3,5-Di-(α-Methylbenzyl)salicylsäure und Terephthalsäure. Auch Salze solcher phenolischen Verbindungen oder aromatische Carboxylsäure mit mehrwertigen Metallen wie Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titanium, Mangan, Zinn und Nickel sind als saure Materialien geeignet.

Das Gewichtsverhältnis des Farbentwicklungsmaterials zu dem basischen Farbstoff liegt im allgemeinen bei 100 bis 700 Gew.-Teilen und vorzugsweise bei 150 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des basischen Farbstoffs. Darüber hinaus kann gewünschtenfalls sowohl der basische Farbstoff als auch das Farbentwicklungsmaterial als Mischung aus zwei oder mehr Komponenten verwendet werden.

Neben den farbbildenden Reaktionspartnern enthält die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht üblicherweise noch Amidwachse, Fettsäureamid-Verbindungen wie Acetamid, Stearinsäureamid, Linolensäureamid, Laurinsäureamid, Myristinsäureamid, das Amid der gehärteten Rindfleisch- Fettsäure, Palmitinsäureamid, Arachidonsäureamid, Ölsäureamid, das Amid der Reiskleie-Fettsäure, Kokosnuß-Fettsäureamid, Methylolverbindungen der oben erwähnten Fettsäureamide, Methylenbis(stearinsäureamid) und Äthylenbis(stearinsäureamid), Zinkstearat oder andere Metallstearate.

Die Mengen an Wachsen bzw. Amiden oder Stearaten betragen im allgemeinen 10 bis 1000 Gew.-Teile, vorzugsweise 5-500 Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile des Farbentwicklungsmaterials.

Die Überzugszusammensetzung enthält im allgemeinen einen Binder. Beispiele für Binder schließen Stärke, oxidierte Stärke, veresterte Stärke, veretherte Stärke, anders modifizierte Stärken, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxylmethylcellulose, Gelatine, Casein, Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymersalze, Styrol-Acrylsäure- Copolymersalze und Styrol-Butadien-Copolymeremulsionen ein. Die Menge des verwendeten Binders liegt im allgemeinen bei 2 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der Gesamtfeststoffe.

Die Überzugszusammensetzung kann weiterhin eine Reihe von Hilfsmitteln enthalten. Beispiele für solche Hilfsmittel sind Dispergiermittel wie Natriumdioctylsuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat und Entschäumungsmittel.

Um das Anhaften von Rückständen am Aufzeichnungskopf zu vermindern, kann man zu der Überzugszusammensetzung anorganische Pigmente wie Kaolin, Ton, Talkum, Calciumcarbonat, calcinierten Ton, aktivierten Ton und ölabsorbierende Pigmente (z. B. Kieselgur und feinkörniges wasserfreies Siliciumdioxyd) zugeben.

Die Menge an anorganischen Pigmenten in der Aufzeichnungsschicht kann auf trockene Beschichtung bezogen 10-60 Gew.-% betragen.

Im allgemeinen verwendet man Wasser als Dispersionsmedium zur Herstellung der wärmeempfindlichen Beschichtungszusammensetzung, wie sie zur Bildung der Aufzeichnungsschicht bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird.

Der basische Farbstoff und das Farbentwicklungsmaterial werden im allgemeinen getrennt mittels eines Rührers oder einer Pulverisierungsvorrichtung wie einer Kugelmühle oder einer Sandmühle dispergiert, und die beiden Dispersionen werden zu einer Überzugszusammensetzung vermischt, die dann auf einen Träger aufgebracht wird.

Vorzugsweise wird das Sensibilisierungsmittel zusammen mit dem Farbbildner in dispergierten Zustand gebracht. Es kann jedoch auch zusammen mit den Farbentwicklungsmaterialien in Wasser dispergiert werden.

Beim erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Ausbildung der Aufzeichnungsschicht, und man kann übliche Verfahren zur Ausbildung der Aufzeichnungsschicht anwenden. So kann man beispielsweise geeignete Beschichtungsvorrichtungen wie ein Luftmesser, ein Rakel und dergleichen für die Beschichtung der wärmeempfindlichen Überzugszusammensetzung auf einen Träger anwenden.

Ebenso besteht auch keine spezielle Beschränkung hinsichtlich der Beschichtungsmenge der Beschichtungszusammensetzung, die im allgemeinen 2 bis 12 g/m² und vorzugsweise 3 bis 10 g/m² auf Trockengewichtsbasis beträgt. Auch hinsichtlich des verwendeten Trägers besteht keine besondere Beschränkung, und man kann Papiere, Papiere aus synthetischen Fasern, Filme aus synthetischen Harzen etc. anwenden, wobei jedoch Papiere im allgemeinen bevorzugt werden.

Das erfindungsgemäß sensibilisierte Aufzeichnungsmaterial zeigt eine verbesserte Lagerstabilität, insbesondere eine geringere Vorreaktion während der Lagerung. Bei Temperaturen bis zu etwa 60°C ist die Empfindlichkeit gegenüber bekannten Materialien verringert, sie steigt jedoch bei weiter erhöhter Temperatur rasch an, sodaß die Empfindlichkeit der erfindungsgemäßen Materialien gegenüber bekannten Zusammensetzungen verbessert ist.

Die Farbbildungseigenschaften werden mittels Messung der sogenannten optischen Dichte bestimmt, nachdem die Papiere lokal einwirkender Wärme ausgesetzt wurden. Zur Messung dient ein Densitometer der Firma Macbeth Ltd. der Type RD 514, wobei definitionsgemäß der Wert 0,09 einen völlig weißen Untergrund anzeigt und der höchste Wert für ein absolutes Schwarz 1,85 beträgt.

Die Erfindung wird nun anhand der Beispiele noch näher erläutert.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

12 gZinkstearat 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen Polyvinylalkohollösung (4,2 Gew.-% einer niedermolekularen hochverseiften Type)

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert:

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungszusammensetzung A im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 2

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino) 6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

werden durch Mahlen fein dispergiert. In getrennten Ansätzen werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert

12 gZinkstearat 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino) 6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

zusätzlich werden durch Mahlen dispergiert

24 gZinkstearat 62,4 gBisphenol A 564 g4,2 Gew.%ige PVA-Lösung

Die drei Dispersionen werden im Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 2 zur Beschichtungszusammensetzung B homogen zusammengemischt.

Beispiel 3

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden folgende Bestandteile durch Mahlen dispergiert:

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA.

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungszusammensetzung C in Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)

12 gZinkstearat 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen Polyvinylalkohollösung (4,2 Gew.-% der Type

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert

21,0 gBisphenol A 10,5 g4,4′Thio-bis-(2-tert.butyl-m-kresol) 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA.

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungszusammensetzung D im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 5

12 gZinkstearat 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen Polyvinylalkohollösung (4,2 Gew.-% der Type

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino) 6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

zusätzlich werden durch Mahlen dispergiert

42 gBisphenol A 21 g4,4′-Thio-bis(2-tert.-butyl-m-kresol) 24 gZinkstearat 564 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

Die Mischung der drei Dispersionen im Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 2 ergibt die Beschichtungszusammensetzung E.

Beispiel 6

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2 chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung der Type

werden durch Mahlen fein dispergiert.

Zusätzlich werden getrennt durch Mahlen dispergiert

21 gBisphenol A 10,5 g4,4′-Thio-bis-(2-tert.-butyl-m-kresol) 12 gZinkstearat 282 g4,2 %ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

Die homogene Mischung dieser beiden Dispersionen im Gewichtsverhältnis 1 : 1 ergibt die Beschichtungszusammensetzung F.

Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)

12 gStearinsäureamid 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

werden durch Mahlen fein dispergiert. Als getrennter Ansatz werden dispergiert

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungszusammensetzung G im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 8

12 gStearinsäureamid 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 g4,2%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

werden durch Mahlen fein dispergiert.

Weiterhin werden in getrenntem Ansatz

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroantharacen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino) 6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohollösung der Type

durch Mahlen fein dispergiert.

Als dritter Ansatz werden dispergiert

24 gZinkstearat 62,4 gBisphenol A 564 g4,2 Gew-%ige PVA-Lösung

Die Mischung der drei Dispersionen im Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 2 ergibt die Beschichtungszusammensetzung H.

Die Beschichtungszusammensetzungen A-H werden auf ein Trägerpapier mit einem Flächengewicht von 50 g/m² in einer solchen Menge aufgebracht und getrocknet, daß das Beschichtungsgewicht nach dem Tocknen etwa 4 g/m² beträgt.

In der Praxis hat sich gezeigt, daß die Beschichtungszusammensetzungen bei den Bearbeitungstemperaturen ausreichend stabil sind, jedoch nach dem Trocknen der Beschichtung in den ersten 5-10 Tagen nach der Herstellung eine geringe Vorreaktion abläuft, die zu einer geringen flächenhaften Verfärbung des Papieres führt.

Diese Vorreaktion wurde nach 3 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur durch Bestimmung der optischen Dichte der beschichteten Papiere gemessen. Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:

Beispielopt. Dichte nach 3 Tagen Lagerung 1 (Vergleichsbeispiel)0,25 20,18 30,16 4 (Vergleichsbeispiel)0,23 50,18 60,15 7 (Vergleichsbeispiel)0,21 80,16

Der Vergleich der Werte der Beispiele zeigt, daß die erfindungsgemäß ausgewählten Sensibilisierungsmittel gleichzeitig die Vorreaktion bei Raumtemperatur verringern, sodaß die Untergrundfärbung der Aufzeichnungsmaterialien nach Lagerung verringert ist.

In einer zweiten Versuchsreihe wurde die Empfindlichkeit und das Ansprechverhalten der Farbreaktion unter Wärmeeinfluß geprüft, indem ein entsprechend erwärmter Stempel jeweils auf das Aufzeichnungsmaterial für 5 Sekunden fest aufgepreßt wird. Anschließend wird die vollflächig erzeugte Intensität der Farbe über die optische Dichte gemessen.

Die Ergebnisse zweier sich durch unterschiedliche Mengen an erfindungsgemäßen Sensibilisierungsmittel unterscheidenden Rezeptreihen sind in den folgenden beiden Tabellen zusammengefaßt:

Die Beispiele 1 und 4 sind Vergleichsbeispiele, die nicht der Erfindung entsprechen.

Aus den Tabellen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien ab 70°C schneller ansprechen, also empfindlicher sind als nicht sensibilisierte Materialien. Die Empfindlichkeitssteigerung ist über den gesamten Temperaturbereich von 75°-130°C gegeben.

Claims (2)

1.) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen auf einem Träger angeordnete wärmeempfindliche Schicht ein farbloses chromogenes Material, einen Farbentwickler (Acceptor) für das chromogene Material, Bindemittel, Pigmente und übliche Hilfsstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
als Sensibilisierungsmittel noch eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel: in der bedeuten R¹ und R² zusammen einen aromatischen Ring oder jeweils unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -COO-CH₃, R³ und R⁴ unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OOCCH₃, enthalten sind.

2.) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 3-15 Gew.- Teile der Verbindung der allgemeinen Formel (I) pro 100 Gew.-Teile trockener Beschichtung in der wärmeempfindlichen Schicht vorhanden sind.