DE3600389C2

DE3600389C2 -

Info

Publication number: DE3600389C2
Application number: DE19863600389
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Chem. Dr. 5160 Dueren De Sommer
Original assignee: Renker & Co Kg 5160 Dueren De GmbH
Current assignee: Renker & Co Kg 5160 Dueren De GmbH
Priority date: 1986-01-09
Filing date: 1986-01-09
Publication date: 1988-03-31
Also published as: DE3600389A1

Description

Die Erfindung richtet sich auf die Sensibilisierung einer auf einem Träger angeordneten wärmeempfind lichen Aufzeichnungsschicht mittels 1,4-Ethano-1,4- dihydronaphthalinderivaten und/oder 9,10-Ethano-9,10- dihydroanthracenderivaten, insbesondere auf ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen wärme empfindliche Schicht eine oder mehrere dieser Verbin dungen enthält.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungmaterialien, bei denen auf einem Träger eine wärmeempfindliche Aufzeichnungs schicht aufgebracht ist, die ein farbloses oder schwach gefärbtes chromogenes Material, einen Acceptor oder Farbentwickler für das chromogene Material, Bindemittel, Pigmente und weitere Hilfsstoffe enthält, sind bekannt. Diese Schichten entwickeln unter lokalem Wärmeeinfluß durch Reaktion zwischen dem chromogenen Material und dem Acceptor eine Farbe.

Das aus DE-OS 33 43 363 bekannte derartige Aufzeichnungs material enthält in der Aufzeichnungsschicht außerdem noch wenigstens ein spezielles wärmeschmelzbares Material mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 140°C. Als geeignete wärmeschmelzbare Verbindungen sind Benzil und Benzil derivate, Diphenylcarbonat, Ditolylcarbonatderivate, Dixylylcarbonatderivate, Naphthylphenylcarbonatderivate, Phenyl-napthylketonderivate, Fluoranthen und Fluoren genannt.

Aus JP-OS 600 42 092 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, daß neben den üblichen Reaktionspartnern und Hilfsstoffen noch Alkylanthracene, Alkylphenantrene und deren hydrierte Verbindungen enthält, beispielsweise 9,10-dihydroanthracen.

In DE-OS 32 45 660 ist beschrieben, die Auf zeichnungsschicht mittels Benzamiden zu sensibi lisieren, um das Material für Hochgeschwindig keitsaufzeichnungen verwenden zu können. Nach der Lehre von DE-OS 32 40 623 sind Benztriazole oder Benzophenone als Sensibilisierungsmittel für wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten geeignet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Beschichtungszusammensetzung für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zu schaffen, deren Vor reaktionsverhalten vor dem Auftragen auf Träger material deutlich besser ist als das bekannter Zusammensetzungen und die Aufzeichnungsmaterialien mit hoher Empfindlichkeit ergeben.

Diese Aufgabe wird gelöst durch das wärmeempfind liche Aufzeichnungsmaterial gemäß Patentanspruch 1. In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausführungs formen der Erfindung beschrieben.

Völlig überraschend wurde gefunden, daß sich 1,4- Ethano-1,4-dihydronaphthalinderivate und/oder 9,10- Ethano-9,10-dihydroanthracenderivate als Sensibili sierungsmittel für wärmeempfindliche Aufzeichnungs schichten eignen. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungs material liefert bei Zufuhr einer relativ geringen Energiemenge Bilder mit einer hohen Bildschwärzung oder Bilddichte und einem scharfen Kontrast gegenüber dem Hintergrund und kann daher in Apparaten für die Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung auf der Basis von Wärmeempfindlichkeiten, zum Beispiel in Computern, Bildübertragungsapparaten und einer Vielzahl von Meß instrumenten verwendet werden.

Die speziellen Sensibilisierungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel

in der bedeuten R¹ und R² zusammen einen aroma tischen Ring oder jeweils unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OOC-CH₃, R³ und R⁴ unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OOCCH₃, ausgenommen Verbindungen R³ oder R⁴ je zweimal -OH, -CN, -OOCCH₃, oder 11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen. Die für eine ausreichende Sensibilisierung erforder lichen Mengen an Verbindungen der allgemeinen Formel I oder von 11-Acethyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen betragen 3 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile trockene Gesamtbeschichtung, vorzugsweise 5-10 Gew.-Teile.

Farblose oder hellfarbene Farbstoffe, die bei der Herstellung einer Aufzeichnungsschicht für das wärme empfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Farbstoffe auf Basis von Triarylmethan, z. B. 3,3-Bis (p-dimethylaminophenyl)-6- dimethylaminophthalid, 3,3-Bis (p-dimethylaminophenyl)- phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3- yl)-phthalid, 3,3-Bis (1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethyl aminophthalid, 3,3-Bis (1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethyl aminophthalid, 3,3-Bis(9-ethylcarbozol-3-yl)-6-dimethyl-amino phthalid, 3,3-Bis(2-phenylindol-3-yl)-6-dimethyl aminophthalid und 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1- methylpyrrol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid; Diphenyl methan, 4,4′-Bis-dimethylaminobenzhydryl-benzylether, n-Halophenyl-leucoauramin und N-2,4,5-Trichlorophenyl leucoauramin; Thiazinfarbstoffe, z. B. Benzoylleuco methylenblau und p-Nitrobenzoyl-leucomethylenblau; Spirofarbstoffe, z. B. 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Phenyl-spiro-dinaphtho pyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho (6′-methoxybenzo) spiropyran und 3-Propyl-spiro-di benzopyran; Lactamfarbstoffe, z. B. Rhodamin-B-anilino lactam, Rhodamin(p-nitroanilino)-lactam und Rhodamin (o-chloroanilino)lactam; und Fluoranfarbstoffe, z. B. 3-Dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Di ethylamino-7-chlorofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- chlorofuoran, 3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-Ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7- methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylamino fluoran, 3-Diethylamino-7-(N-methyl-N-benzylamino) fluoran, 3-Diethylamino-7-(N-chloroethyl-N-methylamino) fluoran, 3-Diethylamino-7-diethylaminofluoran, 3-(N- Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofuoran, 3-(N- ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)fluoran, 3- Diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethyl amino-7-(2-carbomethoxyphenylamino)fluoran, 3-(N-Cyclo hexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- Pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Piperidino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl- 7-xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(o-chlorophenylamino) fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-chlorophenylamino)fluoran und 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-amylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-amylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran. 3-(N-Methyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran und 3-(N-Ethyl-N-β-ethylhexylamino)-6-methyl-7-anilino fluoran.

Es sind zahlreiche Verbindungen als Farbentwicklungs materialien bekannt, die beim Erhitzen und bei Berührung mit dem farblosen oder hellfarbenen basischen Farbstoff eine Farbe ergeben, z. B. anorganische saure Materialien einschließlich aktivem Ton, saurem Ton, Attapulgit, Bentonit, kolloidaler Kieselsäure und Aluminiumsilikat und organische saure Materialien einschließlich Phenol verbindungen wie 4-tert.-Butylphenol, 4-tert.-Octyl phenol, 4-Phenylphenol, 4-Acetylphenol, α-Naphthol, β-Naphthol, Hydrochinon, 2,2′-Dihydroxydiphenyl, 2,2′- methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2′-Methylen bis(4-chlorophenol)-4,4′-dihydroxy-diphenylmethan, 4,4′- Isopropylidendiphenol (Bisphenol A), 4,4′-Isopropyliden bis(2-tert.-butylphenol, 4,4′-sec.Butylidendiphenol, 4,4′-Cyclohexylidendiphenol, 4,4′-Dihydroxydiphenyl sulfid, 4,4′-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′- Dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester, Hydrochinomonobenzylether, Novolakphenolharze und pheno lische Polymere; aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Trichlorobenzoesäure, 3-sec.- Butyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoe säure, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzoesäure, Salicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure, 3-tert.-Butylsalicylsäure, 3- Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 3- Chloro-5-(a-methyl-benzyl)-salicylsäure, 3,5-Di- tert.-butylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-(α,α-dimethyl benzyl)salicylsäure, 3,5-Di-(α-Methylbenzyl)salicyl säure und Terephthalsäure. Auch Salze solcher pheno lischen Verbindungen oder aromatische Carboxylsäure mit mehrwertigen Metallen wie Zink, Magnesium, Alumi nium, Calcium, Titanium, Mangan, Zinn und Nickel sind als saure Materialien geeignet.

Das Gewichtsverhältnis des Farbentwicklungsmaterials zu dem basischen Farbstoff liegt im allgemeinen bei 100 bis 700 Gew.-Teilen und vorzugsweise bei 150 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des basischen Farbstoffes. Darüber hinaus kann gewünschtenfalls sowohl der basische Farbstoff als auch das Farbentwicklungs material als Mischung aus zwei oder mehr Komponenten verwendet werden.

Neben den farbbildenden Reaktionspartnern enthält die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht überlicherweise noch Amidwachse. Fettsäureamid-Verbindungen wie Acet amid, Stearinsäureamid, Linolensäureamid, Laurinsäure amid, Myristinsäureamid, das Amid der gehärteten Rind fleisch-Fettsäure, Palmitinsäureamid, Arachidonsäure amid, Ölsäureamid, das Amid der Reiskleie-Fettsäure, Kokosnuß-Fettsäureamid, Methylolverbindungen der oben erwähnten Fettsäureamide, Methylenbis(stearinsäureamid) und Äthylenbis(stearinsäureamid), Zinkstearat oder andere Metallstearate.

Die Mengen an Wachsen oder Amiden oder Stearaten betragen im allgemeinen 10 bis 1000 Gew.-Teile, vorzugsweise 5-500 Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile des Farbent wicklungsmaterials.

Die Überzugszusammensetzung enthält im allgemeinen einen Binder. Beispiele für Binder schließen Stärke, oxidierte Stärke, veresterte Stärke, veretherte Stärke, anders modifizierte Stärken, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gelatine, Casein, Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Styrol-Malein säureanhydrid-Copolymersalze, Styrol-Acrylsäure-Copoly mersalze und Styrol-Butadien-Copolymeremulsionen ein. Die Menge des verwendeten Binders liegt im allgemeinen bei 2 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der Gesamtfeststoffe.

Die Überzugszusammensetzung kann weiterhin eine Reihe von Hilfsmitteln enthalten. Beipiele für solche Hilfs mittel sind Dispergiermittel wie Natriumdioctylsuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat und Entschäumungsmittel.

Um das Anhaften von Rückständen am Aufzeichnungskopf zu vermindern, kann man zu der Überzugszusammensetzung anorganische Pigmente wie Kaolin, Ton, Talkum, Calcium carbonat, calcinierten Ton, aktivierten Ton und ölabsor bierende Pigmente (z. B. Kieselgur und feinkörniges wasser freies Siliciumdioxyd) zugeben.

Die Menge an anorganischen Pigmenten in der Aufzeich nungsschicht kann auf trockene Beschichtung bezogen 40-60 Gew.-% betragen.

Im allgemeinen verwendet man Wasser als Dispersions medium zur Herstellung der wärmeempfindlichen Beschich tungszusammensetzung, wie sie zur Bildung der Aufzeich nungsschicht bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird.

Der basische Farbstoff und das Farbentwicklungs material werden im allgemeinen getrennt mittels eines Rührers oder einer Pulverisierungsvorrichtung wie einer Kugelmühle oder einer Sandmühle disper giert, und die beiden Dispersionen werden zu einer Überzugszusammensetzung vermischt, die dann auf einen Träger aufgebracht wird.

Vorzugsweise wird das Sensibilisierungsmittel zu sammen mit dem Farbbildner in despergierten Zustand gebracht. Es kann jedoch auch zusammen mit den Farb entwicklungsmaterialien in Wasser dispergiert werden.

Beim erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeich nungsmaterial besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Ausbildung der Aufzeichnungsschicht, und man kann übliche Verfahren zur Ausbildung der Aufzeichnungsschicht anwenden. So kann man beispiels weise geeignete Beschichtungsvorrichtungen wie ein Luftmesser, ein Rakel und dergleichen für die Be schichtung der wärmeempfindlichen Überzugszusammen setzung auf einen Träger anwenden.

Ebenso besteht auch keine spezielle Beschränkung hin sichtlich der Beschichtungsmenge der Beschichtungszu sammensetzung, die im allgemeinen 2 bis 12 g/m² und vorzugsweise 3 bis 10 g/m² auf Trockengewichtsbasis beträgt. Auch hinsichtlich des verwendeten Trägers be steht keine besondere Beschränkung, und man kann Papiere, Papiere aus synthetischen Fasern, Filme aus synthe tischen Harzen etc. anwenden, wobei jedoch Papiere im allgemeinen bevorzugt werden.

Das erfindungsgemäß sensibilisierte Aufzeichnungs material zeigt eine verbesserte Lagerstabilität, insbesondere eine geringere Vorreaktion während der Lagerung. Bei Temperaturen bis zu etwa 60°C ist die Empfindlichkeit gegenüber bekannten Materialien ver ringert, sie steigt jedoch bei weiter erhöhter Tem peratur rasch an, so daß die Empfindlichkeit der er findungsgemäßen Materialien gegenüber bekannten Zu sammensetzungen verbessert ist.

Die Farbbildungseigenschaften werden mittels Messung der sogenannten optischen Dichte bestimmt, nachdem die Papiere lokal einwirkender Wärme ausgesetzt werden. Zur Messung dient ein handelsübliches Densitometer, wobei definitionsgemäß der Wert 0,09 einen völlig weißen Untergrund anzeigt und der höchste Wert für ein absolutes Schwarz 1,85 beträgt.

Die Erfindung wird nun an Hand der Beispiele noch näher erläutert.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

12 gZinkstearat

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

282 geiner wäßrigen Polyvinylalkohollösung (4,2 Gew.-% einer niedermolekularen hochver seiften Type)

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert:

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-%PVA

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungs zusammensetzung A im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 2

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino) 6-di-n-butylaminofluoran

282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohol lösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

werden durch Mahlen fein dispergiert. In getrennten Ansätzen werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert

12 gZinkstearat 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(-chlorophenylamino 6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohol lösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

zusätzlich werden durch Mahlen dispergiert

24 gZinkstearat 62,4 gBisphenol A 564 g4,2 Gew.-%ige PVA-Lösung

Die drei Dispersionen werden im Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 2 zur Beschichtungszusammensetzung B homogen zusammenge mischt.

Beispiel 3

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem ge trennten Ansatz werden folgende Bestandteile durch Mahlen dispergiert:

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA.

Bei Dispersionen werden homogen zur Beschichtungs zusammensetzung C im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)

12 gZinkstearat

36 gfeinteiliges SiO₂

7,4 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

282 geiner wäßrigen Polyvinylalkohollösung (4,2 Gew.-% einer niedermolekularen hochverseiften Type)

werden durch Mahlen fein dispergiert. In einem getrennten Ansatz werden durch Mahlen die folgenden Bestandteile dispergiert

21,0 gBisphenol A 10,5 g4,4′-Thio-bis-(2-tert.butyl-m-kresol) 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA.

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungs zusammensetzung D im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 5

12 gZinkstearat

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohol lösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

zusätzlich werden durch Mahlen dispergiert

42 gBisphenol A 21 g4,4′-Thio-bis(2-tert.-butyl-m-kresol) 24 gZinkstearat 564 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

Die Mischung der drei Dispersionen im Gewichts verhältnis 1 : 1 :2 ergibt die Beschichtungszusammen setzung E.

Beispiel 6

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen

36 gfeinteiliges SiO₂

7,22-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinyl alkohollösung der Type

werden durch Mahlen fein dispergiert.

Zusätzlich werden getrennt durch Mahlen dispergiert

21 gBisphenol A 10,5 g4,4′-Thio-bis-(2-tert.-butyl-m-kresol) 12 gZinkstearat 282 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

Die homogene Mischung dieser beiden Dispersionen im Gewichtsverhältnis 1 : 1 ergibt die Beschichtungszusammen setzung F.

Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)

12 gStearinsäureamid

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

282 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

werden durch Mahlen fein dispergiert. Als getrennter Ansatz werden dispergiert

31,2 gBisphenol A 12 gZinkstearat 282 gwäßrige Polyvinylalkohollösung mit 4,2 Gew.-% PVA

Beide Dispersionen werden homogen zur Beschichtungs zusammensetzung G im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt.

Beispiel 8

12 gStearinsäureamid

36 gfeinteiliges SiO₂

7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran

282 g4,2 Gew.-%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung

werden durch Mahlen fein dispergiert.

Weiterhin werden in getrenntem Ansatz

12 g11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroantharacen 36 gfeinteiliges SiO₂ 7,2 g2-(2-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluoran 282 geiner wäßrigen 4,2 Gew.-%igen Polyvinylalkohol lösung einer niedermolekularen hochverseiften Type

durch Mahlen fein dispergiert.

Als dritter Ansatz werden dispergiert

24 gZinkstearat 62,4 gBisphenol A 564 g4,2 Gew.-%ige PVA-Lösung

Die Mischung der drei Dispersionen im Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 2 ergibt die Beschichtungszusammensetzung H.

Die Beschichtungszusammensetzungen A-H werden auf ein Trägerpapier mit einem Flächengewicht von 50 g/m² in einer solchen Menge aufgebracht und getrocknet, daß das Beschichtungsgewicht nach dem Trocknen etwa 4 g/m² beträgt.

In der Praxis hat sich gezeigt, daß die Beschichtungs zusammensetzungen bei den Bearbeitungstemperaturen aus reichend stabil sind, jedoch nach dem Trocknen der Be schichtung in den ersten 5-10 Tagen nach der Herstellung eine geringe Vorreaktion abläuft, die zu einer geringen flächenhaften Verfärbung des Papieres führt.

Diese Vorreaktion wurde nach 3 Tagen Lagerung bei Raum temperatur durch Bestimmung der optischen Dichte der beschichteten Papiere gemessen.

Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:

opt. Dichte Beispielnach 3 Tagen Lagerung

1 (Vergleichsbeispiel)0,25 20,18 30,16 4 (Vergleichsbeispiel)0,23 50,18 60,15 7 (Vergleichsbeispiel)0,21 80,16

Der Vergleich der Werte der Beispiele zeigt, daß die erfindungs gemäß ausgewählten Sensibilisierungsmittel gleichzeitig die Vor reaktion bei Raumtemperatur verringern, so daß die Untergrundfärbung der Aufzeichnungsmaterialien nach Lagerung verringert ist.

In einer zweiten Versuchsreihe wurde die Empfindlichkeit und das Ansprechverhalten der Farbreaktion unter Wärmeeinfluß geprüft, indem ein entsprechend erwärmter Stempel jeweils auf das Aufzeichnungs material für 5 Sekunden fest aufgepreßt wird. Anschließend wird die vollflächig erzeugte Intensität der Farbe über die optische Dichte gemessen.

Die Ergebnisse zweier sich durch unterschiedliche Mengen an er findungsgemäßen Sensibilisierungsmittel unterscheidenden Rezeptreihen sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Die Beispiele 1 und 4 sind Vergleichsbeispiele, die nicht der Erfindung entsprechen.

Aus der Tabelle ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungs materialien ab 70°C schneller ansprechen, also empfindlicher sind als nicht sensibilisierte Materialien.

Die Empfindlichkeitssteigerung ist über den gesamten Temperaturbereich von 75-130°C gegeben.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen auf einem Träger angeordnete wärmeempfindliche Schicht ein farbloses chromogenes Material, einen Farbentwickler (Acceptor) für das chromogene Material, Bindemittel, Pigmente und übliche Hilfsstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als Sensi bilisierungsmittel noch eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel in der bedeuten, R¹ und R² zusammen einen aromatischen Ring oder jeweils unabhängig voneinander H, -CH₃, -OH, -CN, -OOC-CH₃, R³ und R⁴, unabhängig voneinander, H, -CH₃, -OH, -CN, -OOCCH₃, ausgenommen Verbindungen R³ oder R⁴ je zweimal -OH, -CN, -OOCCH₃, oder 11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen in der wärme empfindlichen Schicht vorhanden sind.

2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 3-15 Gew.-Teile der Verbindung(en) der allge meinen Formel I oder 11-Acetyl-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracen pro 100 Gew.-Teile trockener Beschichtung in der wärmeempfindlichen Schicht vorhanden sind.