DE3520227A1

DE3520227A1 - Transfer-aufzeichnungsverfahren

Info

Publication number: DE3520227A1
Application number: DE19853520227
Authority: DE
Inventors: Shuichi Saitama Maeda; Yukichi Sagamihara Kanagawa Murata; Toshio Yokohama Kanagawa Niwa
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1984-06-06
Filing date: 1985-06-05
Publication date: 1985-12-12
Also published as: GB2159971B; FR2565528B1; GB2159971A; US4614521A; GB8512409D0; CA1227034A; FR2565528A1

Description

γ ■ _ π _ · ■ ■ ■ ι.

Automatische Endgeräte im Büro, wie Faksimilegeräte, Drukker und Kopiermaschinen, finden rasche Verbreitung. Es besteht ein zunehmender Bedarf zur Farbaufzeichnung, die eine größere Kapazität zur Informationsübertragung bietet und auch visuell bevorzugt wird. Darüber hinaus wird versucht, Methoden zur Farbaufzeichnung von Fernsehbildern zu entwickeln .

Für die vorstehend genannten Zwecke werden zur Zeit Farbauf zeichnungsmethoden mit Hilfe elektrostatischer Kopierverfahren, Tintenstrahlschreibverfahren und Transfer-Verfahren unter Anwendung von Wärme untersucht.

Die Transfer-Verfahren unter Anwendung von Wärme werden als vorteilhafter angesehen .als die anderen Verfahren, weil der Betrieb und die Wartung der dafür verwendeten Vorrichtung leichter ist,und die Vorrichtung sowie Ersatzteile

billiger sind.
25

Das Transfer-Verfahren unter Anwendung von Wärme kann in zwei Gruppen unterteilt werden, ein Schmelztransfer-Verfahren sowie ein Sublimationstransfer-Verfahren. Beim Schmelztransfer-Verfahren wird eine Farbschicht auf einem Träger mittels einer wärmeabgebenden Einrichtung zum Schmelzen gebracht, wobei eine Übertragung auf das Aufzeichnungsblatt stattfindet. Beim Sublimationstransfer-Verfahren wird eine einen sublimierbaren Farbstoff enthaltende Farbschicht auf einen Träger aufgetragen und mittels einer wärmeabgebenden Einrichtung erwärmt. Dabei sublimiert der Farbstoff und es erfolgt die Übertragung auf das Aufzeich-

L J

nungsblatt. Das Sublimationstransfer-Verfahren wird besonders im Hinblick auf die Aufzeichnung vollständiger Farben als vorteilhaft angesehen. Die Aufzeichnung von Farbabstufungen ist nämlich einfach, weil die Menge des zu sublimierenden und zu übertragenden Farbstoffs durch Einstellung der von der Wärmequelle abgegebenen Wärmemenge kontrolliert werden kann.

Der Farbstoff, der in dem vorstehend beschriebenen Sublimationstransfer-Verfahren verwendet wird, sollte vorzugsweise ein sehr leicht sublimierbarer Farbstoff sein, um die Belastung der wärmeabgebenden Einrichtung zu vermindern oder die Aufzeichnungsgeschwindigkeit zu erhöhen. Solch ein leicht sublimierbarer Farbstoff bringt jedoch bei Langzeitlagerung oder einer Umgebung mit höheren Temperaturen und höherer Luftfeuchtigkeit im Hinblick auf die Aufzeichnungsbeständigkeit Probleme mit sich ,weil der Farbstoff vom Aufzeichnungs-blatt resublimieren kann und dabei die Aufzeichnung verschlechtert, er kann auch zu anhaftenden . Gegenständen wandern und diese färben.

Zur Verhinderung der Resublimation wurde eine Beschichtung der Oberfläche des Aufzeichnungsblattes · mit einem Harzfilm nach der Transferaufzeichnung in Erwägung gezogen. 25

Da jedoch bei einer solchen Methode ein Werkstoff und eine Vorrichtung zur Beschichtung notwendig sind und auch der Aufbau dieser Vorrichtung selbst größer und komplizierter wird, ist eiiE weitere Verbesserung wünschenswert. 30

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Transferaufzeichnung mit ausgezeichneter Lagerungsbeständigkeit der Aufzeichnungen zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst. 35

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Transfer-Aufζeich-

nungsverfahren, bei dem ein Transferblatt erwärmt wird, das gemäß der erhaltenen Bildinformation eine einen sublimierbaren Farbstoff auf einem Träger enthaltende Farbschicht aufweist, wobei der sublimierbare Farbstoff sublimiert und auf eine das Bild aufnehmende Schicht eines Aufzeichnungsblattes übertragen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes eine Verbindung enthält, die mit dem in der Farbschicht des Transferblattes enthaltenen sublimierbaren Farbstoff reagieren kann.

Das Transferblatt _t das in dem erfindungsgemäßen Transfer-Aufzeichnungsverfahren verwendet wird, kann durch Mischen eines sublimierbaren Farbstoffes mit einem geeigneten Harz und einem Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Die da-

bei gebildete Druckfarbe wird auf einen geeigneten Träger aufgebracht und getrocknet, wobei eine Farbschicht entsteht.

Der im Verfahren der Erfindung verwendete sublimierbare Färbstoff kann aus einer Vielzahl von sublimierbaren Farbstoffen gewählt werden,'die normalerweise für die Sublimationstransfer-Aufzeichnung unter Anwendung von Wärme verwendet werden. Beispiele dafür sind ausführlich beschrieben:

C&) Sublimierbare Farbstoffe/iie mit einer Epoxygruppe oder einer Isocyanatgruppe reagieren können:

Zu dieser Kategorie gehören die folgenden Farbstoffe: Styryl-, Indoanilin-, Naphthochinon-, Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Chinophthalon- und Methin-Farbstoffe und ähnliche sublimierbare Farbstoffe mit Gruppen wie Amino-, Alkylamino-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Amido- oder Mercaptogruppen.

1. Die genannten Styryl-Farbstoffe können die allgemeine Formel I besitzen,

i ^R

in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, R einen Hydroxyalkyl-, Dialkylaminoalkyl··, Hydroxycarbonyl alkyl··, Acylaminoalkyl-oder Mercaptoalkylrest

2
und R einaiAlkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellen. Die Styryl-Farbstoffe können auch die allgemeine Formel II haben,

nc. /r-\ /R³

^c = c/ VnCT _n [IU

in der R' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyalkyl- oder eine Dialkylaminoalkylgruppe bedeutet und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Beispiele von bevorzugten Styryl-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

^NC\ /-\ /^C2^H4^OH

^Xc = CH-// V_n/ ^{2 4}

NC^ y=J C-H₁.
CH₃ ^

CH.

C = CH^/ Vn( ^x CH, NC^ V=⁷ C^H_r

CH₃

NCv

C = C
NC^ \=S 'C,H

2"5

NC NC

"c = CH

H NHCOCH

NC· NC

'C = CH

.C₂H₄SH C₂H₅

NC NC

NC-NC

^C2^H4^OH

NC_x /—λ

C = C-// T-NHC₃H₁-

_cy ι \_/ 2

^ CN

/C₂H N_x C = C-V ^N)-N_x CH

^{W C}2^H5

2. Die genannten Indoanilin-Farbstoffe umfassen Verbindungen der allgemeinen Formel III,

Il

NHC(O)_nR

[Ill]

in der η den Wert O oder 1 hat, R eine Alkyl- oder Alkoxy-

Λ 2 alkylgruppe, Y , Y und X jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Methoxy-, Halogen-, Acylamino- oder Alkoxycarbonylaminogruppe bedeuten und R und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Indoanilin-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

NHCOCH

^C2^H5

NKCOCH.

C₂H₅

CH.

NHCOCH.

^C2^H4^OH C₂H₄OH

IHCOOC₂H₅

NHCOCH.

CH.

^C2^H5

NHCOOC-H.OCH-2 4

ο=( T=

/C₂HOH CH

NHCOCH-

_N// \W^C2^H4^OH

, =J ^XC₂H₅

CH₃

3. Zu den genannten Naphthochinon-Farbstoffen gehören die Naphthochinon-Farbstoffe der allgemeinen Formel IV,

[IV]

R⁵HN

in der R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyalkyl- oder Dialkylaminogruppe bedeutet und R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Dialkylaminoalkylgruppe darstellt. Dazu gehört auch ein Naphthochinon-Farbstoff der folgenden Strukturformel:

HC₂H₄OH

O NHC₂H₄OH

Beispiele von bevorzugten Naphthochinon-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

- 18 -

O NH,

O NHC-H₁-ι 2

H₂N

HOH₄C₂HN

NHC₂H₄N

(CH₃J₂NK₄C₂HN

Zu den genannten Azo-Farbstoffen gehören die Azofarbstoffe der allgemeinen Formel XXXI,

A⁴ - N =

/L

[XXXIl

in der A ' eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe

Λ
ist und R die vorstehend angegebene Bedeutung hat. Dazu gehören auch die Azo-Jarbstoffe mit den folgenden Struktur formeln:

N = N

COOC₂H₄OH

CONHCH.

CH

N = N-

0^"Ν'^ΝΌ

C₂H₄OH

OCH-

CONHCH.

O₂N-^ Vn

C₂H₅

..C₂H₄OH

CH.

.C₂H₄OH C₂H₅

N-N S

NHCOCH.

. C λ H r

C₂H₄OH

Ν—Ν

•υ

-N =

^H5^C2^Sv

L. _N

'C₂H₄OH

NC_rN ]

_x /Γ-Λ /C

Vn = N-T ^X)-N\ \/

C₂H₄OH

¹ CH

NC γΜ

= N-

H CH

NO₂

"C₂H₄OH

O₂N-

.CN

NHC₂H₅

CH.

10

CH.

C₂H₄OH

15

OH

CH.

20

:ν

O₂N-(^ >N = N

CN

CH.

C₂H₄OH

25 30 35

5. Zu den genannten Anthrachinon-Parbstoffen gehören die Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel XXXII:

0 NH

[XXXIIl

0 OH

Ll
X

Ll 1

in der X -0- oder -S- ist und R die vorstehend angegebene Bedeutung hat. Dazu gehören auch die Anthrachinonfarbstoffe mit folgenden Strukturformeln:

NH,

O OH

O NH-

NHCH.

HC₂H₄OH

O NH.

OC₂H₄OH

O OH

NHCH.

NHC₂H₄OH

HC₂H₄OH

HO O NHC₉H₄OH

NHC₂H₄OH

O NH,

occ₂H₄oH

O NH,

NHC₂H₄OH

HO O NHCH.,

O NH

OOCH.

O NHC₂H₄OH

j T N-C₂H₄OH

- 24 - · -η

6. Zu den genannten Nitro-Farbstoffen gehört ein Nitro-Farbstoff mit der folgenden Strukturformel:

7. Zu den genannten Chinophthalon-Farbstoffen gehört ein Chinophthalon-Farbstoff mit der folgenden Strukturformel

(B) Sublimierbare Farbstoffe mit einer Vinylsulfongruppe: Zu dieser Kategorie gehören folgende farbstoffe: Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Naphthochinon- und Chinophthalon-Farbstoffe, und ähnliche sublimierbare Farbstoffe mit einer Vinylsulfongruppe.

1. Zu den genannten Azo-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel

CH₂=CHO₂S

N = N-A¹ [V]

in der A eine gegebenenfalls substituierte Aminophenyl-, Pyrazolon-, Pyridon-.oder Pyridinyügruppe bedeutet und

rp ρ

IT und R jeweils ein V/asserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten.

Beispiele für bevorzugte Azo-Farbstoffe geben die folgenden Strukturformeln wieder:

352Ü227

CH_n = CHO-S-// T 2 2 Λ=/

TT . λ JTi r—

CH₂ = CHOjS

= N -τ π- COOCH,

HO

CH-

CH₂ =

CN

CH₂ = CH0₂S-f f>N - N-/ Vn

CH₂ =

CH

CN

CH₃ NHCH₃

OFUGlNAL INSPECTED

2. Zu den genannten Anthrächinon-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen iOrmel 71,

,9

O -NHR"

10

[VI]

in der R^ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe bedeuten· und R' und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Anthrachinon-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

O NHCH-. t. ι -i

I VsO₂CH = CH₂

O NH

N -

SO-CH = CH.

3. Zu den genannten Nitro-Farbstoffeη gehören Verbindungen der allgemeinen Formel VII,

SO₂CH=CH₂

[VII]

BAD ORIGINAL

in der R' und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Nitro-Farbstoffen geben die 5 folgenden Strukturformeln wieder:

= CH

NO-

OCH

-so₂NH

NO,

Zu den genannten Naphthochinon-Farbstof f en gehören Verbin dungen der allgemeinen Pormel XVIII oder XIX,

SO₂CH=CH₂

R HN 0

0 NH

SO₂CH=CH-

0 NHR-

[XVIII] [XIX]

7 8 Q

in denen R , R und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

BAD ORlöiNAL

- 28 - '·

H₅C₃NH O

H₅C₂NH

= CH,

. Zu den genannten Chinophthalon-Farbstoffen.gehören Verbin dungen der allgemeinen Formel XX, „3

I -4-SO₂CH = CH₂

[XX]

in der j/ _ej__n Wasserstoffatom oder ein Halogen ist.

Beispiele von bevorzugten Chinophthalon-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

SO₂CH = CH₂

BAD

Br

SO₂CH =-

(C) Sublimierbare Farbstoffe mit einer Epoxygruppe: Zu dieser Kategorie gehören folgende Farbstoffe: Azo-, Anthrachinon-, Naphthochinon-, Styryl-, Indoanilin-, Chinophthalon- und Azomethin-Farbstoffe, und ähnliche sublimierbare Farbstoffe mit einer Epoxygruppe.

1. Zu den genannten A^o.-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel VIII,

,12

A-N = N

[VIII]

CH₂-CH-CH₂

in der A eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Benzo-

ΛΛ thiazolyl-, Imidazolyl- oder Thienylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom meinen Alkyl- oder Alkylcarbonylaminorest und R ^r~ einen Alkylrest bedeuten.

Beispiele von bevorzugten Azo-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

'CH₀CH-CH₀

²NT ²

=/ CH-CH-CH, ²

NC

N ^/

CH.

;--N ■= N

/^C2^H5

^N CH^CH-CH.

NHCOCH-

BAD ORIGINAL

CN

CH

V=/ CH-CH-CH-2 v^/ 2

2.Zu den genannten Anthrachinon-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgerneinen Formel IX oder X,

0 NHR

13

NHR

[IX]

N-CH₂-CH-CH₂

NHR

[X]

in denen R und R jeweils ein Wasserst off atom, einen Alkylrest oder *"^CH ₂~^C\ⁱ~/'ⁱⁱ2 bedeuten, R ^ ein Wasser-

stoffatom oder -COOCH₀CH-CH₀ darstellt und R¹⁶ und R

2 \ / 2

jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeu-

Ί ο 14·

ten, mit der Maßgabe, daß, wenn R ^J und R beide Wasser-IS stoffatome oder Alkylreste sind, R ^y -COOCH₀CH-CH₂

ist. O

SAD ORIGINAL

O NHCH₀CH-CH₀ 2 \ / 2

O NHCH₂CH-CH₂ O

_yN-CH₂CH-CH₂

O NH,

COOCH_CH-CH

O NHCH.

O NH,

O NHCH₀CH-CH₀

²V ²

3. Zu den genannten Naphthochinon-Farbstoffeη gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XI oder XXI,

O NHCH₀-CH-CH Z \ /

[XI]

R¹³HN O

NHCH₀-CH-CH₀ O

NHR

in denen R ^ die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

O NHCH-CH-CH-² \ / 2

CH^-CHCH^NH O

O NHCH_nCH-CH-

²V ²

O NHCH-CH-CH-

²V ²

O NHCH₂CH-CH₂ O

H₅C₂NH

Zu den genannten Styryl-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XII_;

¹⁰

12

CH--CH-CH ² /

RIl

IO ΊΊ 12

in der R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

³⁵ Beispiele von bevorzugten Styryl-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

BAD

C = RC

NC·

CH-CH₀

NC

N.

C =

NC· NC-

C = HC

n:

CH-

,-C₄H₉(H) ^sCH₀CH-CH₀

2 \ / 2

5. Zu den genannten Indoanilin-Farbstoffen gehören die Indoanilin-Farbstofxe der allgemeinen Formel

[XIII]

CH₀CH-CH-
\ / 2.

l\ ao Λ 2

in der η, R , R , Y , I und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben,und die Indoanilin-Farbstoffe der allgemeinen Formel XXII,

_π20

■N.

,12

'CH₀-CH-CH₀

[XXII]

in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylaminocarbonylgruppe bedeutet _y

_0RlßlNAt INSPECTED

- oder O

>=^N~ bedeutet

und R^ und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Indosnilin-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

NHCOCH.

CH₂CH-CH₂ O

NHCOOC₉H

W CH₂CH-CH₂

NHCOOC-H.OCH,

TJ

y=^ \=/ ^ CH₂CH-CH₂ Cl CH₃

MHCOCHt

n:

NHCOCH.

CH₂CH-CH₂ 0

NHCOCH-

Cl

CH

NHCOCH-

NHCOOC₂H₅

CH₂CH-CH₂

CH₀CH-CH-

²V ²

CH-CH-CH. ² \ / 2

/^C2^H5

CH-

CH-CH-CH-² \ / 2 O

20 6.Zu den genannten Chinophthalon-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XXIII

CO-X -CH₂-CH CH₂ [XXIII]

in der X -O-oder-NH-ist.

Beispiele von bevorzugten Chinophthalon-Farbstoffen ge-30 ben die folgenden Strukturformeln wieder:

COOCH-CH-CH-2 \ / 2

CO-

CONHCH-CH-CH 2 _χ /

- 36 - -■ . T

1 7-Zu den genannten Azomethin-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XXIV,

12
a⁵-/⁷ Vn(^ [XXIV]

5 AT ^CH2"^"/^H2

R¹¹ O

in der &■ R²¹COC = N- ^oder R²¹— i N- ist,

¹⁰ — 22

_R22

21 22 11

R und R jeweils einen Älkylrest bedeuten und R und

12
R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Azomethin-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

CH COC = H-V 7~N\ ^{2 5}
20 ! \^=y CH^CH-CH₂

25 ^ X \=/ CH₂CH-CH₂

N O Ν/

CH₃

30 (D) Sublimierbare Farbstoffe mit einer Acryloyl- oder einer

Methacryloylgruppe

Zu dieser Kategorie gehören folgende Farbstoffe: Styryl-, Indoanilin-, Azo-, Anthrachinon-, Naphthochinon- und Azomethin-Farbstoffe^ und ähnliche sublimierbare Farbstoffe mit

35 einer Acr7/loyl- oder einer Methacryloylgruppe.

Γ - 37 - ■■ I

1.Zu den genannten Styryl-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XIV,

¹⁰

C = C

Ifi

_o
C₀H.-X -I

[XIV]

18 19

in der R ein Alkylrest undR eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe bedeuten und R , R und R ⁷ die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Styrj/l-Farbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

NC

C =

CH.

/^C2^H5

C₀H-OCOCH=CH

NC

C =

CH

•^2 5

C₀H.OCOC=CH_ 2 4 ι 2

^CH

C₀H-OCOCH=CH₀

CN

C₂H₄OCOCH=CH₂

CH.

-■38 -

NC-

C = C

CN

-C₂H₄OCOC=CH₂

2. Zu den genannten Indoanilin-Farbstoffen gehören die Indoanilin-Fsrbstoffe der allgemeinen Formel XV ,

ο NHC(O)_nR⁴

_γ1 _γ2 X

,R

18

■Ν:

2 4

-Χ²-Ρ¹⁹

[XV]

in der η, R⁴, R¹⁸, R¹⁹, Y¹,Y², X¹ und X² die vorstehend

angegebene Bedeutung haben. Dazu gehören auch die Indoanilin-Farbstoffe der allgemeinen Formel XXV,

[XXV]

in der 0=< >=N-/ \

o=< >=N-odero=< >n-

Ί1

?P

Ί1 Ίβ IQ ?P P bedeutet und R , R , R ', R und X die vorstehend

angegebene Bedeutung haben.

NHCOCH₃

NHCOOC₉Hr

\=x rr-\ .CH,

0=( >l

X=/ X=/ -C₂H₄OCC=CH₂

OCH^

NHCOCH

'H^OCCH=CH₀ 2 4 μ ^

CH-

NHCOOC₂H₄OCH₃ )

/ X

CH-

'C₀H-OCC=CH₀ 2 4 H ι

OCH-,

NHCOCH₃

C₀H^OCCH=CH₀ 2 4 κ λ

NHCOCH₃

/^C4^H9

V /

Cl

C₀HZOCC=CH-2 4 ι, ι

OCH

NHCOCH. V

^C₂H₄OCCH=CH₂

NHCOOC₂H₅

V\ // ^CH3

^^C2^H5
^C₂H₄OCOCH=CH₂

CONHCH-

N-c Vn:

-C₂H₄OCOCH=CH₂

/^C2^H5
^C₂H₄OCOCH=CH₂

CH.

3. Zu den genannten Azo-Farbstoffen gehören die Azo-Farbstoffe der allgemeinen Formel XVI,

R¹⁸ "
^ _Ä ,_Λ [XVI]

in der A/ eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Thie-

11 18 19 nyl oder Thiadiazolylgruppe ist und R ,.R ,R und X·

die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Dazu gehören auch Azo-Farbstoffe der allgemeinen Formel XVII,

CH

_A ⁴-_N = N-r

[XVII]

C₂H₄-X²-R¹⁹

obZv Zι I

LL·

in der A eine gegebenenfalls substituierte Fhenyigruppe ist und R ^ und Σ die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

,GN

H ι

-C₂H₄OCOC=CH₂

CH

C₂H₅

C-H₇-OCOC=CH, 2 4 ι <

CH,

_{n =}.

C₂H₄NHCOCH=CH₂

.C₂H₅ C₂H₄NHCOCH=CH₂

Η,-C-S

_{= N}

=/ ^c₂H₄OCOCH=CH₂

CH-

= N-

CN

H₅C₂S S N=

CH

C₇H₄OCOC=CH₉ CH_n

_INSPECTEQ

CH₃

./CN
HO

O
C₂H₄OCOC=CH₂

CH,

C₂H₄OCOC=CH₂ CH₃

¹V. Zu den genannten Anthrachinon-Farbstoff en gehören die Anthrachinon-Farbstoffe der allgemeinen Formel XXXIII,

[XXXIII]

O OH

5 2 4 Λ°ι

in der X^y ein Alkylenrest ist und X , X und R ^J die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Dazu gehören auch die Anthrachinon-Farbstoffe der allgemeinen Formel XXVI

I 1 ρ

O NHR

in der R²ⁱ ein Wasserstoffatom oder -COO-CpH.-X²-R¹^ bedeutet und R , R und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß, wenn R¹⁸ ein Alkylrest ist, R²⁵ -COO-C₂H^X²-R¹⁹ ist.

Beispiele von bevorzugten Anthrachinon-Farbstoffen ge ben die folgenden Strukturformeln wieder:

η γ τ η ο ο O 0 Z. U L Z. /

__COOC₂H₄OCOCH=CH₉

0 NHCH,

0 ■ NHCH.

0 NHC₂H₄OCOCH=CH₂

0 NHCH.

0 NHC₂H₄OCOC=CH₂ CH„

Zu den genannten Naphthochinon-Parbstoffen gehören Veroindungen der allgemeinen Formel XXVIII oder XXIX,

HC₂H₄-X²-R¹⁹

[XXVIII]

R¹⁸HN Ö

NHC₂H₄"-X²-R¹⁹

NHR¹⁸

[XXIX]

18 19 in denen R ,R und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Beispiele von bevorzugten Naphthochinon-Parbstoffen geben die folgenden Strukturformeln wieder:

BAD ORIGINAL

O NHC-H, OCOCH=CH-, ι 2 4

H₅C₂HN O

0 NHC-H-CCOC=CH-2 4 ι Ι

CH.,

H₅C₂HN O

O NHC₂H₄OCOC=CH₂ H

6. Zu den genannten Azomethin-Farbstoffen gehören Verbindungen der allgemeinen Formel XXX,

20

5 /^r~V*T'^/R . . [XXX]

2

r· H -V-P

^C2^H4

in der A , R ,R ,R und X die vorstehend angegebene 25 Bedeutung haben.

CH₃COC = Ν

vy^c2^H5

CON

C₂H₄OCOCH=CH₂

CH₃

Γ - -4-5 · ^Ί

Für die Herstellung der vorstehend beschriebenen Druckfarbe geeignete Harze weisen einen hohen Schmelz- oder Erweichungspunkt auf. Spezielle Beispiele für geeignete Harze sind Phenolharze, Melaminharze, Urethanharze, Epoxyharze, Siliconharze, Harnstoffharze, Diallylphthalatharze, Alkydharze, Acetalharze, Acrylharze, Methacrylharze, Polyesterharze, Stärke und ihre Derivate, Celluloseharze, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Fluorharze, chloriertes Polyäthylen, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylacetal, Polyvinylalkohol, Polycarbonate, Polysulfone, Polyäthersulfone, Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyphenylenoxid, Polyphenylensulfid, Polyäthylennaphthalat, Polyacrylnitril, Polyimide, Polyamide, AS-Harze und ABS-Harze.

Besonders bevorzugte Harze sind inerte Harze wie Methylcellulose, Polyvinylalkohol·, Hydroxypropylmethylcellulose, ■ Hydroxyäthylcellulose, Polysulfone, Polyäthersulfone, Polyäthylenterephthalat, Polycarbonate, Äthylcellulose, Celluloseacetat und Acrylharze.

Zu den Beispielen für Lösungsmittel, die für die Herstellung der Druckfarben verwendet werden, gehören Alkohole,

wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol, Glykoläther, wie oc· ,yläther,

Athylenglykolmonomethyl- und-monoätW Aromaten wie Benzol, Toluol, Xylol und Chlorbenzol, Ester wie Äthylacetat und Butylacetat, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Kohlenwasserstoffe wie Ligroin, Cyclohexan und Kerosin, chlorierte Lösungsmittel wie Chloroform, Methylenchlorid und Trichloräthylenund Dimethylformamid; wenn ein wasserhaltiges Harz verwendet wird, ist es auch möglich, Wasser oder Wasser im Gemisch mit den vorstehenden Lösungsmitteln zu verwenden.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind inerte Lösungcmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Aceton, Methyl-

ι - ne - ._■-.- -η

f-ithylketon, Chloroform und Methylenchlorid.

Ein geeigneter Träger für das Transferblatt ist Papier wie Kondensatorpapier und Glanzpapier, oder eine Kunststofffolie mit guter Wärmebeständigkeit, wie Polyester Polyamide und Polyimide. Ein solcher Träger muß dünn sein, um den Wirkungsgrad der Wärmeübertragung von der wärmeabgebenden Einrichtung auf den Farbstoff zu'steigern. Daher ist eine Dicke von höchstens 50 jum, vorzugsweise höchstens 20 um bevorzugt.

Das Aufzeichnungsblatt, das in dem erfindungsgemäßen Transfer-Aufzeichnungsverfahren verwendet wird, kann durch Beschichten eines geeigneten Trägers, z.B. Papier oder Harzfolie mit einer Beschichtungslösung erhalten werden. Diese Lösung enthält eine Verbindung, die mit dem in der Farbschicht des Transferblattes enthaltenen su*Dlimierbaren Farbstoff reagieren kann. Nach dem Trocknen erhält man eine das Bild aufnehmende Schicht.

In diesem Fall kann die Beschichtungslösung auch ein Harz wie Polyester, Polyamide oder Polyacrylate und anorganische feine Partikel wie Kieselsäure, Tonerde oder Calciumcarbonate enthalten.

Beispiele von Verbindungen, die mit dem in der Farbschicht des Aufzeichnungsmaterial enthaltenen sublimierbaren Farbstoff reagieren können, sind folgende:

(a) Wenn der in der Farbschicht des Transferblattes enthaltene sublimierbare Farbstoff mit einer Epoxygruppe oder einer Isocyanatgruppe, wie vorstehend in (A) beschrieben, reagieren kann:

Zu dieser Kategorie gehören Verbindungen mit einer Epoxygruppe, einer Isocyanatgruppe oder einer blockierten Iso-C7/onatgruppe.

1. Zu den Verbindungen mit einer Epoxygruppe gehören ver-

BAD ORIGiNAL J

- 4-7 - -· ■ ^¹

schiedene bekannte Polymere und Monomere mit einer oder mehreren Epoxygruppen. Einzelne Beispiele dafür geben die folgenden Strukturformeln wieder:

CH₀-CHCH₀O

CH

CH. 0CH₀CH-CH₀ 2 ν. / 2

CH^CH-CH₂O

CH.

CH., OH

CH₃

η CH.

CH

0-CH₀CH-CH₀ 2 \ / 2

CH₂ 0-CH₀CH-CH₀ I ² \ / ² O

-CH-

0-CH₀-CH-CH. 0 0-CH₂-CH-CH₂ 0

0-CH₀CH-CH₀ 2 \ y

-CH₂-

CH₀OCH₀CH-CH₀ 2 2 \ / 2

CHOCH₀CH-CH₀

²V ²

CH₀OCH₀CH-CH₀ 2 2 \ _v 2

CH₀-CHCH₀OCH₀CH₀-(OCh₀CH₀^OCH₀CH₀OCH CH-CH

^χο ο

C₁ -,H, !-COOCH₀CH-CH₀ 17 35 2 \/

COOCH_nCH-CH. ²W²

COOCH-CH-CH-2 \ / 2

-3

CH₀=CH-COOCh₀CH-CH₀ 2 2 \ /

O -CH-CH- Y²

V VoCH^i

CH₂=CHCH₂

C₄H₉OCH₂CH-CH₂

0 30

CH--CHCH--N-CH-CH-CH-

x²/ ' ^x7

R-CH-CH₀ O

ist ein geradkettiger Alkylrest)

2. Zu den Verbindungen mit einer Isocyanatgruppe gehören ver-5 schiedene bekannte Isocyanatverbindungen. Einzelne Beispiele dafür geben die folgenden Strukturformeln wieder:

H.

NCO

CO

OCN

NCO

OCN

CH₂NCO

OCN-(CH₀)_C-NCO

H₃C

CH₂NCO

ORIGINAL INSPECTED

OCN- (CH₀) ,-N N-(CH₀)_c-NC0

OCN-(CH₂)6-Ν N-(CH₂)₆"NCO C C

■if

■if ^ /^

O N O

ι -

(CH₂)g-NCO

OCN

-V V

CH₃CH₂C

O Il

-\ /~^CE2\

/^CE2

C C.

\ V

^NC0

CH.

NCO

-^ /~^CH

NCO

10

CH₀OCONH-(CH₀).-NCO

/Z Δ Ό

CH,CH_C—CH₀OCONH-(CH-) ,-NCO

J Δ \ Δ Δ Ό

CH₂OCONH-(CH₂)g-

OCN- (CH₀ ) ,.-N-C-NH- (CH₀ ) _C-NCO

Δ O I Δ Ό

O=C-NH-(CH₀)_C-NCO

Δ D

20 25

S = P

NCO

ο-ν Vnco

// W

NCO

5. Zu den Verbindungen mit einer blockierten Isocyanatgruppe gehören solche, bei denen durch Erwärmung die Isocyanatgruppe freigelegt wird. Einzelne Beispiele dafür sind Verbindungen, die durch Inaktivierung (Maskierung) der vorstehend beschriebenen Isocyanatverbindungen mit Äthanol, Phenol, Kresol, Diäthylmaleat, Athylacetoacetat, Acetylaceton etc. erhalten werden.

ORIGINAL INSPECTED

Wenn der in der Farbschicht des Transferblattes enthal

tene sublimierbare Farbstoff eine Vinylsulfonylgruppe, wie vorstehend in (B) beschrieben, oder eine Acryloyl- oder Methacr7/loylgruppe, wie vorstehend in (D) beschrieben, besitzt:

Zu dieser Kategorie gehören aktive Wasserstoffverbindungen, einschließlich verschiedener bekannter Polymerisate und Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht, die z.B. eine Hydroxylgruppe, eine Mercaptogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aminogruppe, eine Monoalkylaminogruppe oder eine Amidogruppe enthalten, vorzugsweise eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Aminogruppe. Einzelne Beispiele dafür sind die folgenden:

1. Verbindungen mit einer OH-Gruppe:

HO

CH.

CH-

OH

-CH₂-Ch-CH₂-CH-CH₂-CH-

OH

CH₂

OH I

CH.

-CH-

CH₂

CH.

CH₀ —CH₀ j 2^_n ,

-CH-k^ JJ-CH-

OH

-CH-

OH

H.

CH.

OH

H.

■H

:h₂-ch-

OH

CH

CH-

N-CHr' ζ

OH

O\l

1 2. Verbindungen mit einer Mercaptogruppe:

SH

15 3. Verbindungen mit einer Carboxylgruppe:

OCH-, OCH-

COOH

25 i(.. Verbindungen mit einer Aminogruppe, einer Monoalkylgruppe oder einer Amidogruppe:

NH;

H.

NH.

NH₂ N "Sl

/M

NH

H₂N NH₂

CH₂NH₂

^NH

*o

NH

H₂N-C-NH-CN

H₂NNHCO(CH₂)₄CONHNH₂

(CH_)-CONHCH.CH-NHCH

CH CH (CH-^CONHCH-CH^NHCH..

l| I ^{2 7} 2 2 3

CH CHCH-CH=CH(CH₉).CH₇

HN CH- NH

2 ι

.A

,N^N N

H₂ H₂N N NH-CH₂-NH

HN

NH

N N >·" N

N NH^ H^N N N

• ₂ H₂N N NH₂

:h_-ch-

CONH.

1 5· Verbindungen mit verschiedenen Gruppen:

HOOC

NH-

²⁰ (^c) Wenn der in der Farbschicht des Transfermaterials enthaltene sublimierbare Farbstoff eine Epoxgruppe, wie vorstehend in (G) beschrieben, enthält:

Zu dieser Kategorie gehören die aktiven Wasserstoffverbin-25 düngen, wie sie vorstehend in (b) beschrieben wurden,oder organische Säureanhydride. Einzelne Beispiele der organischen Säureanhydride sind die folgenden:

COv.

Il /0 co

CH-C CH-C

I! ο

ORIGINAL INSPECTED

l ο

O.

O	f	O
Il c-		II -C
C- Il		-C II
Q		O
	Λ
j)

Il .c

"C Il O

0.

Il -C-CH

I ^%C-CH

! ο

Γ _ 59 - ·

Eine Transfer-Aufzeichnung, unter Verwendung des vorstehend beschriebenen Transferblattes und Aufzeichnungsblattes,kann durch Aufeinanderlegen der beiden bewirkt werden. Dabei befinden sich die Farbschicht des Transferblattes und die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes jeweils innen. Der Transfer erfolgt durch Erwärmung unter Verwendung einer wärmeabgebenden Einrichtung und durch das Zusammenpressen der Vorrichtung von der Rückseite des Transferblattes her.

Weil der Farbstoff des Transferblattes nicht nur sublimiert und auf das Auf zeichnungs.blatt übertragen, sondern auch mit der darauf befindlichen reaktionsfähigen Verbindung umgesetzt wird, ist bei Durchführung der Transfer-Aufzeichnung nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren die Haftung des Farbstoffs gewährleistet* Es werden dabei Aufzeichnungen mit sehr guter Lagerungsbeständigkeit erhalten.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. 20

Beispieli 1) Herstellung des Transferblattes

^NC\ /f~\ /C.H.OH

C = CH-// VnCT

CH₃

ί - 60 - "·■■ ~1

Sublimierbarer Farbstoff mit der vorgenannten

Strukturformel 2 g

Äthylcellulose 8 g

Isopropanol 90 K

Summe 100 g

Ein Gemisch vorstehender Zusammensetzung wird etwa 30 Minuten in einer Vorrichtung zur Druckfarbenherstellung mit Glasperlen verarbeitet.

Zur Herstellung des Transferblattes wird mit Hilfe einer Tiefdruckvorrichtung (30 pm Blocktiefe) die Druckfarbe auf 10 pm dickes Kondensatorpapier aufgetragen und an der Luft getrocknet.

2) Herstellung des Aufzeichnungsblattes

(CH,),NCO

1 £. O

Vv⁰

VV

OCN(CH₂) ζ ^NC^y (CH₂J₆NCO 0

25	Isocyanatverbindung mit vorstehender	Summe	5	S
	Strukturformel		15	S
	Polyesterharz		80
	Methyläthy!keton	100	S

30

⁺ "VYLON 200" (Handelsname) hergestellt von Toyo Spinning Co., Ltd.

Die Beschichtungslösung wird nach vorstehender Zusammencetzung zubereitet.

Zur Herstellung des Aufzeichnungs.blattes wird die so erhaltene Beschichtungslösung mit Hilfe einer Tiefdruckvorrichtung (30 jum Blocktiefe) auf holzfreies Papier aufgetragen und an der Luft getrocknet.

3) Verfahren zur Transfer-Aufzeichnung Die mit der Druckfarbe beschichtete Oberfläche des Transferblattes, und die mit der Beschichtungslösung behandelte Oberfläche des Aufzeichnungsblattes werden gegeneinander gelegt und von der Rückseite des Transferblattes her mit Hilfe einer wärmeabgebenden Einrichtung erwärmt. Eine brilliant tiefgelbe Farbe wird dabei auf dem Aufzeichnungsblatt erhalten.

Zur Prüfung der Stabilität der erhaltenen Aufzeichnung wird deren Oberfläche mit einem holzfreien Papier bedeckt und 24- Stunden lang bei 80⁰C unter einem Druck von 200 g/cm belassen. Es wird praktisch keine Änderung in der Farbe der Aufzeichnung und auch keine Färbung des holzfreien Papiers durch den Farbstoff beobachtet.

Bezugsbeispiel 1 (Synthese des Farbstoffs von Beispiel i)

62,1 g einer Verbindung mit folgender Strukturformel: 25

OHC

werdaiin 4-20 ml IPA (Isopropylalkohol) gelost und mit 19,8 Malonitril und 1,5 ml Piperidin versetzt. Das Gemisch wird auf 80⁰C erhitzt und 2 Stunden bei 80⁰C umgesetzt. Nach dem Abkühlen wird Methanol zugegeben, die ausgefallenen Kristalle werden filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 62 g gelbe Kristalle erhalten.

Der Farbstoff zeigt maximale Absorption bei einer VJellen-

L SAD ORfGfNAL

'■■■^:; 352G227

länge von 448 mn (Λ max: Chloroform).

Ti

Vergleichsbeispiel Λ 1) Herstellung des Transfer, blatt es

Das Transfer blatt wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

I) Herstellung des Aufzeichnungsblattes Zur Herstellung des Aufzeichnungs.blattes wird eine Be-Schichtungslösung durch Lösen von 15 g Polyesterharz (VYLON 200) in 85 g Methyläthylketon gemischt und in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 auf holzfreies Papier aufgetragen.

5) Transfer-Aufzeichnungsverfahren
Das Transfer blatt und das Auf zeichnungs blatt v/erden aufeinandergelegt und die Transfer-Aufzeichnung in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Es wird eine Aufzeichnung mit einer tiefgelben Farbe erhalten.

Diese Aufzeichnung ward in ähnlicher V/eise wie in Beispiel 1 auf Stabilität geprüft. Das aufgelegte holzfreie Papier zeigt eine deutliche Färbung durch das Einwandern des Farbstoffes vom Aufzeichnungs.blatt. Darüber hinaus ist die Farbintensität des Aufzeichnungsblattes aufgrund der abgewanderten Farbe deutlich vermindert.

Beispiel 2 Zur Herstellung des Transferblattes wird ein sublimier-

barer Farbstoff der Strukturformel:
30

CN ^{2 3}

anstatt dec sublimierbaren Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet. Das Aufzeichnungsblatt wird· unter Verwendung einer Epoxyverbindung mit der Strukturformel:

ORIGINAL IMSPECTED

t'f

CH₀-CHCH₀O-T ^Ν)-Ο-<^Λ 7-OCH₀CH-CH.,

hergestellt.

anstatt der Isocyanatverbindung von Beispiel i/~Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise v/ie in Beispiel 1 durchgeführt und es wird eine Aufzeichnung mit einer brilliant tiefroten Farbe erhalten. Die Aufzeichnung -wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 auf Stabilität geprüft. £s wird . kaum eine Änderung in der Farbe der Auf zeichnung und auch keine

Färbung des holzfreien Papiers durch den Farbstoff festge- - stellt.

Bezugsbeispiel 2 . (Synthese des Farbstoffs von Beispiel 2) 6,1 g einer Verbindung mit der Strukturformel:

werden in 15 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gelöst. Dann werden nach und nach 3>8 g Tetracyanoäthylen zugegeben und das Gemisch für 2 Stunden bei 4-0 bis 50⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen v/erden 100 ml 90%iges Methanol in Wasser zugegeben und der Niederschlag filtriert. Der Niederschlag wird

zuerst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 5i2 g dunkelrote Kristalle erhalten. Der Farbstoff hat einen Schmelzpunkt von 162 bis 168⁰C und zeigt maximale Absorption bei·einer Wellenlänge von 521 mn (A max: Chloroform).

Yergleichsbeispiel 2

Das in Beispiel 2 hergestellte Transferblatt und ein Aufzeichnungsblatt, das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 2, jedoch ohne die in Beispiel 2 verwendete Epoxyverbindung,hergestellt worden war, werden zur Transfer-

^L ORiGhMAL INSPECTED

Aufzeichnung verwendet. Die Prüfung der Aufzeichnungsstabilität ergibt eine deutliche Verminderung der Farbintensität und eine deutliche Färbung des aufgelegten Papiers durch den Farbstoff.

Beispiel 3

Zur Herstellung des Transfer bl'attes wird ein sublimierbarer Farbstoff der Strukturformel:

9 NHC₂H₄OH

HOH₄C₂HN

anstatt des sublimierbaren Farbstoffs von Beispiel 1 eingesetzt. Das Aufzeichnungs.blatf wird unter Verwendung einer Verbindung mit einer blockierten Isocyanatgruppe der

Strukturformel: ,"

CH,COCHCONH(CH-)--NHCOCHCOCH,

³I ^{2 6} I ³

COCH₃ COCH₃

anstatt der Isocyanatverbindung von Beispiel 1 hergestellt. Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt und es wird eine Aufzeichnung in einer brilliant tiefblauen Farbe erhalten. Die Aufzeichnung wird ähnlich wie in Beispiel 1 auf ihre Stabilität geprüft und es wird kaum eine Änderung in der Farbe der Aufzeichnung und auch keine Färbung des aufgelegten holzfreien Papiers durch den Farbstoff festgestellt.

Bezugsbeispiel 3 (Synthese des Farbstoffs von Beispiel 3) In 90 ml Methanol v, ird Stickstoff eingeleitet und 30 g einer Verbindung mit der Strukturformel:

HO OH

Γ - 65 - ■ - ■"'

werden zugesetzt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 3O⁰C oder darunter -gekühlt und 2,1 g Hydroxyäthylamin zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 2 Stunden bei 40⁰C und 1 Stunde bei 60⁰C werden 90 ml NMP (N-Methylpyrrolidon) zugesetzt und das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Zur Oxidation wird 5 Stunden bei Raumtemperatur langsam Luft durchgeleitet und gerührt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert. Ausbeute:

23,0 g tiefdunkelblaue Kristalle. 10

Der Farbstoff zeigt maximale Absorption bei einer Wellenlänge von 650 nm (^ max: Chloroform).

Vergleichsbeispiel 3 Das in Beispiel 3 hergestellte Transferblatt und ein Aufzeichnungs-blatt, das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 3, jedoch ohne die blockierte Isocyanatverbindung,hergestellt worden ist, werden zur Transfer-Aufzeichnung verwendet. Die Prüfung der Aufzeichnungsstabilität ergibt eine eindeutige Verminderung der Färbintensität und eine eindeutige Anfärbung des aufgelegten holzfreien Papiers durch den Farbstoff.

Bei.spiel 4 Nach den Bezugsbeispielen 1 bis 3 werden verschiedene sublimierbare Farbstoffe mit den in Tabelle 1 angegebenen Strukturformeln hergestellt und anstelle der in Beispiel 1 verwendeten sublimierbaren Farbstoffe zur Herstellung des Transferblattes verwendet. Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel Λ durchgeführt. Es werden Auf-Zeichnungen mit guter Stabilität erhalten.

- 66 Tabelle 1

ι Nr.	Farbstoff	Farbe aer Auf- zeichng.	Max.Absoru- tion,. Wel lenlange X max ■ (Chloro form) (nm)
1 10	NC_x /—\ /C₂H₄COOH C=CH-// V)-N NC⁷ V=/ ^NC₂H₅ CH₃	gelb	444
2 15	NC _χ r-—, y C₂H₄NHCOCH₃ C=CH-// \)-N NC ^X >=/ ^NC₂H₅ CH₃	gelb	446
3 20	NC_x /-A /C₂H₄SH C=CH-// \)-N NC^ y=/ C₂H₅ CH₃	gelb	448
4 25	L Il J /CO^/^^-COOH ^Νοο^^^	gelb	448
5 30	(V M-NH-// y-SO₂NH-// ^\ NO₂	gelb	412

- 67 Tabelle 1 (Fortsetzung)

5	6	NC	O	O Il	NH₂	blau	650
		NC NC	Q		t)
			- H₂N	O	O
10	7			O Il		gelb	505
	8		CN		>-NHC₂H₅	rot	520
15			CN	ι IT H₂N O	/CH₃ /C₂H₄N )-N CH₃ C₂H₅
20	9		O Il	NHC₂H₄OH	blau	595

			IT 0	NHCH₃
25	10		NH₂	rot	540


30	11	NH₂	blau	671
		Vp^p COOCH₃
		I NHC₂H₄OH

Tabelle Λ (PortSetzung)

HQ O NHCH3

12

H2N O OH blau

13

C₂H₄OH gelb

°2^N

Cl

/~l TT

C₂H₄OH

rot

15

N-N

Il

JJ-N=N

NHCOCH3 C₂H₄OH

rot

16

rot

CH₃

17

JL. N=N-// γ

CH

/C₂H₅
C₂H₄OH

rot

ORIGINAL INSPECTED

- 69 Tabelle 1 (Fortsetzung)

18

NC

CnHc

/ N

C₂H₄OH

CH₃

CH₃ rot

NO₂

19

O₂N-

^C₂H₄OH

blau

20

CH₃

gelb

NHCOCH₃

21

0=

C₂H₄OH

blau

22

NHCOCH₁

O=/ Z=N-K⁷ V-N V/ \=/ ^X

C₂H₅

blau

23

NHCOCH₃ O=/~V=N-// M-T C₂H₄OH
C₂H₄OH

blau

Tabelle 1 (Fortsetzung)

24

NHCOOC2H5 O=/ )=N

V)-N =/ ^X C₂H₅

blau

NHCOCH

25

O=

/C₂H₄OH
C₂H₅

CH₃ blau

26

NHCOOC₂H₄OCH₃

C₂H₄OH
C₂H₅

CH₃ blau

27

O=

Λ / / ^X)-N C₂H₄OH

CH

blau

Beispiel^

Ein Transferblatt wird unter Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffes der Strukturformel:

5 CHCHOS<V^NN

I
CH₃

anstatt des sublimierbaren Farbstoffes von Beispiel 1 hergestellt. Ein Aufzeichnungs-blatt wird unter Verwendung einer aktiven Wasserstoffverbindung der Strukturformel:

anstatt der Isocyanatverbindung von Beispiel 1 hergestellt. Bei der in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführten Transfer-Aufzeichnung wird eine Aufzeichnung in einer brilliant tiefgelben Farbe erhalten. Die Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 auf Stabilität geprüft und es wird kaum eine Änderung in der Farbe der Aufzeichnung und auch keine Färbung des holzfreien Papiers durch den Farbstoff festgestellt.

25 Bezugsbeispiel 4

(Synthese des Farbstoffes von Beispiel 5) 1,83 S einer Verbindung der Strukturformel:

werden in 50 ml Wasser suspendiert und dann durch Zugabe von 4- ml konzentrierter Salzsäure gelöst. Nach dem Abkühlen werden 0,83 g Natriumnitrit zugegeben und H- Stunden lang bei 0 bis 5°C gerührt. Die Diazolösung wird in ein Gemisch von 1,64 g einer Verbindung der Strukturformel:

- 72 - ■■ ■ "I

3 52 0t2

. 9^H3

200 ml Methanol, 2 g Harnstoff, 10 g Natriumacetat und 80 g Eis gegossen. Das Gemisch wird gerührt, bis es Raumtemperatur erreicht, dann gefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wird ein Farbstoff mit der Strukturformel:

CH

H(D
CH₃

erhalten /Ä max (Chloroform): 44-5 nm7.

Vergleichsbeispiel 4 Mit dem in Beispiel 5 hergestellten Transferblatt und einem Aufzeichnungsblatt, das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 5, jedoch ohne die Verwendung der aktiven Wasserstoffe verbindung, hergestellt worden ist, wird eine Transfer-Aufzeichnung durchgeführt. Die Prüfung der Aufzeichnungsstabilität ergibt eine deutliche Gelbfärbung des aufgelegten holzfreien Papiers aufgrund des Einwanderns des Farbstoffs vom Aufzeichnungs blatt* Auch die Farbintensität des Aufzeichnungsblattes ist aufgrund des Abwanderns des Farbstoffes deutlich vermindert.

Beispiel 6

Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher V/eise wie in Beispiel 5 durchgeführt, jedoch wird der in Beispiel 5 verwendete Farbstoff durch verschiedene Farbstoffe, deren otrukturformeln in Tabelle 2 angegeben sind, ersetzt. Es w_erden Aufzeichnungen mit guter Lagerungsbeständigkeit erhalten.

ORiGlNAL IN

SPECTED

Γ"

Tabelle 2

C	ND .	Farbstoff	Farbe der Aufzeich nung	Max.Ab sorption Wellen- ' länge >.max (Chloroform) (mn)
	1	/TV /7\\ /°2^Η5 CH₂=CHO₂S-{^/ \)-N=N-(/ \)-N \=/ \=/ ^NC₂H₅	gelb	460
10	2	CH₂-CHO₂S-(ZX)-N-N-T₁ ip COOCH₃ HO ι CH 3	gelb	420
15	3	CH 3 CH 2 =CHO 2S-/^^-Ν=Ν-τ^γ·^CN y^ N^-NHCH ■» NHCH3 ^J	rot	510
20	■4	/7T\ /TIX /^L2^tt5 CH2=CHO2S-(^{/ N})-N=N-(/ y-N \=/ \=/ ^XC₂H4CN	gelb	470
25	5	OCH3 CH₃ CH2=CHO₂S-/^y-N=N-j^r' ^CN / /^V~N^<^NHCH3 CH₃ NHCH₃	rot	519
30

IMSfECTED

■•■«β..

Tabelle 2 (Fortsetzung)

O NHCH-

O NH -V^Jy- SO₂CH=CH₂

blau

O NH₂

O NH -V_y- SO ₂CH=CH

blau

O NH-// XV-SO₂CH=CH₂

H₅C₂NH ο blau

658

CH₃ O NH-Z^y-SO₂CH=CH₂

H₅C₂NH blau

650

10

O NHC₂H₅

blau

686

11

OH

CO

gelb

446

ORIGINAL INSPECTED

"I

Tabelle 2 (Portsetzung)

Br

12

OH

CH

•CO

"CO

SO₂CH=CH₂ gelb

448

13

\>-NH-(/ \VsO₂NH-</_\)-SO₂CH=CH_:

NO₂ gelb

412

OCH₃ _y-S0 ₂NH-//_\)-S0 ₂CH=CH

CH₃

gelb

NO2 413

15

CH₃COC=N-., „_N

S ^C2^H5 C2H5

U/ \V

CONH -(/V-SO₂CH=CH₂ gelb

445

CONH-({_\)-SO₂CH=CH₂

16

CH₃

/C₂H₅ blau

710

Beispiel 7 Mit einem Transferblatt,das unter Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffes der Strukturformel:

Ο,—, /C2H5 -N=N-// 7-N
\=/ ^N CH₂CH-CH₂

anstatt des sublimierbaren Farbstoffes von Beispiel 1 hergestellt wird, und mit dem in Beispiel hergestellten Aufzeichnungsblatt, wird eine Transfer-Aufzeichnung in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die erhaltene Aufzeichnung hat eine brilliante tieforange Farbe. Die Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 auf ihre Stabilität geprüft. Es wird kaum eine Änderung in der Farbe der Aufzeichnung und auch keine Färbung des aufgelegten holzfreien Papiers durch den Farbstoff festgestellt.

Bezugsbeispiel 5 (Synthese des Farbstoffes von Beispiel 7)

14 g N-Äthylanilin, 14-,8 g Epichlorhydrin, 10 ml Wasser und

15 ml Äthanol werden gemischt und 3 Stunden unter Rühren in einem Wasserbad umgesetzt. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch mit einem Scheidetrichter getrennt und mit Natriumsulfat getrocknet.

Zu 21 g des erhaltenen N-Äthyl-N-(2-oxy-3-chlorpropyl)-anilin v/erden nach und nach unter Eiskühlung und Rühren 8 ml einer 50prozentigen wäßrigen Natronlauge zugegeben. Danach wird noch 4· Stunden weiter gerührt und das entstandene Natriumchlorid herausfiltriert. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet.

Das erhaltene N-Äthyl-N-glycidylanilin und die Diazolösung von p-Nitroanilin werden gekuppelt. Es wird ein Farbstoff der folgenden Strukturformel erhalten:

r - 77 - "ί

352Ü227

^Χ CH₂CH-CH₂

Fp. 159 bis 162⁰C

Massenspektrum M+ 326

Λ max (Chloroform) 4-74- nm

Vergleichsbeispiel 5

Mit dem in Beispiel 7 hergestellten Transfer, blatt und einem Aufzeichnungs·blatt, ' das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 5? jedoch ohne die Verwendung der aktiven Wasserstoffverbindung, hergestellt worden ist, wird eine Transfer-Aufzeichnung durchgeführt. Die Prüfung der Aufzeichnungsstabilität ergibt eine deutliche Orangefärbung des aufgelegten holzfreien Papiers aufgrund des Einwahderns des Farbstoffes vom Aufzeichnungsblatt. . Auch die Färbintensität auf dem Auf zeichnungs.blatt ist wegen des Abwanderns des Farbstoffes deutlich vermindert.

Beispiel 8

Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 7 durchgeführt, jedoch wird der in Beispiel 7 verwendete Farbstoff durch verschiedene Farbstoffe, deren Strukturformeln in Tabelle 3 angegeben sind, ersetzt. Es werden Aufzeichnungen mit guter Lagerungsbeständigkeit erhalten.

*

ORIGINAL INSPECTED

L J

Tabelle 3

Nr.	Farbstoff	Farbe der Aufzeich nung	Max.Absorp tion^ Wellen länge Amax (Chloroform) (nm)
1	Π >-N=N-</ \>N /^>-_s ' V=/ ^NCH2CH-CH2 Cl \ / 0	rot	490
2	^CN °2^N Λ=/ ^CH₂CH-CH₂	blau	620

15	3	CN	O NHCH₂CH-CH₂ III \ /	blau	610
		\=< V=/ ^X CH₂CH-CH₂ CN \ /	QQP °
		O	O NHCH₉CH-CH₉ V
2C	4	O NH₂	blau	650
		/^^Vf^N-COOCH ₂CH-CH 2 ill I \ / Lvv IJL JL /J ^ '
		Il ι
25	5	O NHCH3	blau	671
		O NHCH₉CH-CHt Il j" \ /
		W °
		H₅C₂HN O
3C	6	O NHCH₂-CH-CH₂	blau	650
		OO °
		I^ O b
3ί	7	JHCH₂CH-CH₂	blau	684

..

INSPECTED

-79 Tabelle 3 (Fortsetzung)

352ü227

C=HC-

NC

CH₂CH-CH₂

gelb

NC

C=C I

CN

CH 2CH-CH₂
\₀/

rot

10

CH₃ x /C₂H₅
/ 7"N

)' CH2CH-CH2

NHCOCH3 \ /

TOt

11

O NH₂ Il I

O NH2 N-CH₂CH-CH₂
\ /

blau

12

O NH2

blau

O NHCH2-CH-CH2
^N7

13

NHCH₂CH-CH₂

blau

CH2-CHCH₂HN

14

J.

COQCH₂CH-CH₂
\/

gelb

Tabelle 3 (Fortsetzung)

15

CH₃

CN

CH₂CH-CH₂

gelb

NC

16

NC

~' ^X CH₂CH-CH₂ CH₃ ""ο⁷

gelb

CN

17

Λ S "^N=NH

7 Vn

O₂N

CH₃ CH₂CH-CH₂
O

blau

18

CH₃ COC=N-{/_\Vn' CONH-// V)

C₂H₅

CH₂CH-CH₂ 0 gelb

CONHCH₃ \

19

O=

C₂H₅

CH₂CH-CH₂

blau

20

NHCOCH₃ O=( )=N-

CH₂CH-CH₂ 0 blau

Tabelle 3 (Fortsetzung)

ι	21	NHCOOC₂H₅ /=\ /7~λ ' / ^C2^H5 O-( )=N-(/ V-N v—/ V=/ CH₂CH-CH₂ O	blau	629
10	22	NHCOCH₃ )~-\ / >v /^C2^H5 / —\ // \\ -^ ^j O±( )=N-('' V-N _v V=r/ ^=/ ^CH₂CH-CH₂ CH₃ ^Χο⁷	blau	654
15	23	NHCOOC₂H₄OCH₃ /^=V /J-\ ^^C2^H5 O=( )=N-(/ V-N y=\ \=y ^CH₂CH-CH₂ Cl CH₃ \_Q/	blau	629
20	24	NHCOCH₃ ^r_x Z₇-A /C₂H₅ 0=( )=N-(/ ^X)-N V=/ ^=/ CH₂CH-CH₂ NHCOCH₃ ^Xq/	blau	655
25	25	NHCOCH₃ o=( )=n-(/ y-N. \=/ \=/ CH₂CH-CH₂ ■ Cl ο	blau	626
30	26	NHCOCH₃ o>y-_N-^>-<^C2H= V=/ y-/ N CH₂CH-CH₂ NHCOOC2H5 \ /	blau	647

Ί520777

Beispiel9 ° ° ^{L L L} '

Mit'einem Transf erblgtfc ,das unter Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffes der Strukturformel:

NC ρ=/ C2H4OCOC=CH₂

CH₃

anstatt des in Beispiel 1 verwendeten sublimierbaren Farbstoffes hergestellt worden ist, und dem in Beispiel 5 hergestellten Aufzeichnungsmaterial wird eine Transfer-Aufzeichnung in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Es wird eine Aufzeichnung mit brilliant tiefgelber Farbe erhalten. Die Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 auf ihre Stabilität geprüft. Es wird kaum eine Änderung der Farbe der Aufzeichnung und auch keine Färbung des holzfreien Papiers durch den Farbstoff festgestellt.

Bezugsbeispiel 6 (Synthese des in Beispiel 9 verwendeten Farbstoffes) 2,55 g einer Verbindung der Strukturformel:

NC. /τ-λ /C₂H₅ C=HC-V V-N

nc' V=⁷ C₂H₄OH

CH₃

werden in 100 ml Aceton gelöst, 1,21 g Triäthylamin zugegeben und das Gemisch mit Eis gekühlt. Bei 0 C werden tropfenweise 1,25g Methacryloylchlorid zugegeben und das Gemisch zunächst 2 Stunden bei der gleichen Temperatur und anschließend noch einmal 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 200 ml Eiswasser gegossen, die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Es wird ein Farbstoff mit der folgenden Strukturformel erhalten:

r - 83 - ■■■■■■■■■■"-.-;

C*=HC(/ ^λ)

CH₁ 5

/^ max (Chloroform) : 446 nm/

Vergleichsbeispiel 6 Mit dem in Beispiel 9 hergestellten Transferblatt und einem Aufzeichnungsbiatt, das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 5, jedoch ohne die Verwendung der aktiven Wasserstoffverbindung, hergestellt worden ist, wird eine Transfer-Aufzeichnung durchgeführt. Die Prüfung der Aufzeichnungsstabilität ergibt eine deutliche Gelbfärbung des aufgelegten holzfreien Papiers aufgrund des Einwanderns von Farbstoff vom Aufzeichnungsblatt und auch die Farbintensität des Aufzeichnungsblattes ist · wegen des Abwanderns des Farbstoffes deutlich vermindert.

Bei'spiel 10 Die Transfer-Aufzeichnung wird in ähnlicher Weise wie in Beispiel 9 durchgeführt, jedoch wird der in Beispiel 9 verwendete Farbstoff durch verschiedene Farbstoffe, deren Strukturformeln in Tabelle 4 angegeben sind, ersetzt. Es werden Aufzeichnungen mit guter Lagerungsbeständigkeit erhalten.

L J

Tabelle

NI".

Farbstoff

Vn=n-/⁷~Vn^/

C₂H₅ Farbe der
Aufzeichnung

gelb

max. Absorption, Wellenlänge Λ max (Chloroform)

420

N-N

* II II r-, H₅C₂S S N=N-//Jy-N,

CH3 rot

C₂H₄OCOCH=CH₂

515

N-N

A λ /ΓΛ H₅C₂S S N=N-// \)-N_v

CH-

C₂H₄OCOC=CH₂ CH₃

rot

515

- 85 Tabelle 4- (Fortsetzung)

CH₃

C2H4OCOCH=CH2

CH₃

C 2H 4 OCOC=CH CH₃

0 NH

COOC₂H 4 OCOCH=CH

O NHCH3

O NHCH3 Il

O NHC₂H₄OCOCH-CH₂ gelb

gelb

blau

O NHCH₃

O NHC2H₄OCOC=CH₂

CH₃

440

473

671

653

OFUQlNAL INSPECTED

ο c of) ? 9*7 Tabelle Ψ .- (Fortsetzung) ° ^{ϋ ζ υ} ^L *- '

10 15 20 25 30

10	O NHC₂H₄OCOCH=CH₂ H₅C₂HN O	blau	654
11	O NHC₂H₄OCOC=CH₂ H₅C₂HN O	blau	654
12	O NHC₂H₅ O NHC₂H₄OCOC=CH₂ CH₃	blau	685
13	NC_x /TlS. /C₂H₅ ^C=HC-(Z 7~Ν NC y=J C₂H₄OCOCH=CH₂ CH₃	gelb	446
14	NC _Ν _/ W S C₂H₄OCOCH=CH₂ C=HC-// \)-Ν NC )=/ ^Χ C₂H₄OCOCH=CH₂ CH₃	gelb	442
15	NC. /—ν /C₂H₅ )c=C-(/ V-N NC I \=/ C₂H₄OCOCH=CH₂ CN	rot'	520

35

Tabelle 4- (Fortsetzung)

16

NC

C=C

CN

/^C2^H5

^X C₂H₄OCOC=CH₂

CH₃

520

17

NC
NC

CN

G₄H₉(n)
C₂H₄OCOC=CH₂ CH₃

521

CH₃COC=N-(^ ΝΛ-Ν-'

C0NH-</

^C2^H

2^H5
C₂H₄OCOCH=CH₂

444

CONHCH₃

C₂H₄OCOCH=CH₂

691

NHCOCH₃

O=

C₂H₄OCCH=CH₂ Il
0

63U

NHCOOC₂H₅

.C₂H₅

C₂H₄OC-C=CH₂ Il I 0 CH₃

624

ORiSINAL INSPECTED

Tabelle 4- (Fortsetzung)

22

NHCOCH₃

C₂H₄OCCH=CH₂

blau

23

NHCOOC₂H₄OCH₃

J=V /ΓΛ / C₂H₅ 0=< )=N-</ \)-N

)N blau

CH₃ C₂H₄OC-C=CH₂
H I
O CH₃

24

NHCOCH₃

o=

blau

) C₂H₄OCCH=CH₂ NHCOCH₃ H O

25

NHCOCH3 )

O=

Cl

^C4^H9

C₂H₄OC-C=CH₂

I' I O CH3 blau

26

NHCOCH3

>-\ /7-Λ /C₂H₅

\=/ >=^:/ C₂H₄OCCH=CH₂ NHCOOC₂H 5 Il O blau

ORIGINAL INSPECTED

Claims

VOSSIUS · VOSSIUS TAUCH NER · HEUNEMÄN.

PATENTANWÄLTE

SIEBERTSTRASSE A- 8OOO MÜNCHEN 86 · PHONE: (O89) 4-74.Q75 CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN · TELEX 5-29 4.53 VOPAT D

5. Juni 1985

u.Z.: T 794
Case: A-34-42

MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED Tokyo, Japan

"Transfer-Aufzeichnungsverfahren"

Patentansprüche

1. Transfer-Aufzeichnungsverfahren, bei dem ein Transferblatt f erwärmt wird, das gemäß der erhaltenen Bildinformation eine einen sublimierbaren Farbstoff auf einem Träger enthaltende Farbschicht aufweist, wobei der sublimierbare Farbstoff sublimiert und auf eine das Bild aufnehmende Schicht eines Aufzeichnungsblattes übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes eine Verbindung enthält, die mit dem in der Farbschicht des Transferblattes enthaltenen sublimierbaren Farbstoff reagieren kann.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbschicht des Transferblattes einen sublimierbaren Farbstoff enthält, der eine mit einer Epoxygruppe oder einer Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, und daß die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsbl.-'ttes eine Verbindung mit einer Epoxygruppe, einer Isocyanatgruppe oder einer blockierten Isocyanatgruppe enthält.

ORJGINAL INSPECTED L

Γ - 2 - ■-'■■,.. Π

3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine mit einer Epoxygruppe oder einer Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Styrylfarbstoff der allgemeinen Formel I ist /

nc .

> = Hc^/ Vn" " (D

NC

in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R eine Hydroxyalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Hydroxycarbony1-

2 alkyl-, Acylaminoalkyl- oder Mercaptoalkylgruppe und R

eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe bedeutet. 15

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine mit einer Epoxygruppe oder Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Azo-Farbstoff der allgemeinen Formel XXXI ist,

CH3 A⁴-N = N. X XN

HO N^O Rl

in der A eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und R einai Hydroxyalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Hydroxycarbonylalkyl-, Acylaminoalkyl- oder Mercaptoalkyl_rest bedeuten.

5- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine mit einer Epoxygruppe oder Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Anthrachinon-Farbstoff der allgemeinen Formel XXXII ist, _{Q NH}

11 1

-χ4 - rI

in der R einen Hydroxyalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Hydroxycarbonylalkyl-, Acylaminoalkyl- oder Mercaptoalkylrect bedeutet und X -O- oder -S- darstellt.

6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch

gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine mit einer Epoxygruppe oder Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Styryl-Farbstoff der allgemeinen Formel II ist,
10

NC ^Nc * C-< =/ y r3 NC I N r2 CN

2
in der R einen Alkyl- oder Hydroxyalkyl rest darstellt und R^ ein Wasserstoffatom, ein Hydroxyalkyl- oder ein Dialkylaminoalkylrest ist.

7· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine mit einer Epoxygruppe oder Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Indoanilin-Farbstoff der allgemeinen Formel III ist,

I! ,
NHC(O)_nR⁴

in der η den Wert 0 oder 1 hat, R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, R⁵ einen Hydroxyl-, Hydroxyalkyl- oder Dialkylaminoalkylrest und R⁴ einen Alkyl- oder Alkoxyalkylrest darstellen, und Y¹, Y² und X¹ jeweils ein Wasserst off atom, eine Methyl-, Methoxy-, Halogen-, Acylamino-

oder Alkoxycarbonylaminogruppe bedeuten. *

L J

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch

'* gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff, der eine

mit einer Epoxygruppe oder Isocyanatgruppe umsetzbare Gruppe besitzt, ein Naphthochinon-Farbstoff der allgemeinen "Formel IV ist,

(IV)

10

in der Ή/ ein Wasserstoff atom, eine Hydroxyalkyl- oder Dialkylaminoalkylgruppe und E ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Dialkylaminoalkylgruppe bedeuten.

15

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet, daß die Farbschicht des Transferblattes einen sublimierbaren Farbstoff mit einer Vinylsulfonylgruppe aufweist und die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes eine aktive Wasserstoffverbindung enthält.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Vinylsulfonylgruppe ein Azo-Farbstoff der allgemeinen Formel V ist,

-N=N-A¹ (V) CH₂=CHO₂S

in der A eine gegebenenfalls substituierte Aminophenyl-, Pyrazolon-, Pyridon- oder Pyridinylgruppe ist und R' und R jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest darstellen.

35

11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer *. Vinylsulfonylgruppe ein Anthrachinon-Farbstoff der allgemeinen Formel VI ist,

OCXp^A (γι)

O NH-V₄^

^^ SO₂CH=CH₂ R⁸

in der R' und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-.

oder Alkoxygruppe bedeuten, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe darstellen. 15

12. Verfahren, nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer / * Vinylsulfonylgruppe ein Hitro-Farbstoff der allgemeinen ~ ^; Formel VII ist, ' %.

(VII)

in der R^ und R jeweils ein Wasserstoffatom, einaiAlkyl- oder Alkoxyrest bedeuten.

^5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß die Farbschicht des Transferblattes einen subli-

mierbaren Farbstoff mit einer Epoxygruppe aufweist und die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes eine aktive Wasserstoffverbindung oder ein organisches Säureanhydrid enthält. 35

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Epoxygruppe ein Azo-Farbstoff der allgemeinen Formel VIII ist,

* R¹²

A²-N = N

(VIII)

CH₂-CH-CK₂
\ /
O

10

in der A eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Benzothiazol-, Imidazol- oder Thienylgruppe ist, R ein Wasserstoff atom, eine Alkyl- oder Alkylcarbonylaminogrup-De

12
und R einen Alkylrest darstellen.

15. Verfahren gemäß Anspruch I3, dadurch.

gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Epoxygruppe ein Anthrachinon-Farbstoff der allgemeinen Formel IX oder X ist,

20 25

(IX)

O NHR¹⁴ O NHR¹6

N-CH₉-CH-CHo

(X)

NHR17

30 35

in denen R ^J und R jeweils ein Wasserstoff atom, einenAl-

1S

kyl rest oder -CH₂CH-CH^ darstellen, R ^ ein Wasserst off atom oder -COOCH₀GH-CH₀ und R¹⁶ und R^ jeweils ein

Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeuten, mit der

ix -I Zl
Haßgabe, daß, wenn R ' und R beide Wasserstoff atome

oder Alkylreste sind, r¹^ -COOCH₀CH-CH₀ ist.

16. Verfahren nach. Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Epoxygruppe ein Naphthochinon-Farbstoff der allgemeinen . Formel XI ist,

O NHCH₂-CH-CH₂

⁰ (Xl)

10

R¹³HN Ö

-17

in der R ^ ein Wasserstoff atom, einen Alk^rlrest oder -CH₂CH-CH₂ bedeutet.

O U \=N-//_\)-N (XIII)

jH )—' ^N CH₂CH-CH₂

L Y¹Y² ο

17· Verfahren nach Anspruch 13, dadurch

gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer * Epoxygruppe ein Styryl-Farbstoff der allgemeinen Formmel XII ist,

RlO _i2

/^C = ^C"\ —/"^N\ tr (XU)

NC y—^ CH₂CH-CH₂ ν-Δ-J-J-.; R ₀

10
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe,

11
R ein Wasserstoffatom ,einen Alkyl- oder Alkylcarbonyl-

12
aminorest und R einen Alkylrest bedeuten.

18. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch ■

gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Epoxygruppe ein Indoanilin-Farbstoff der allgemeinen Formel XIII ist, O

" f

NHC(O)_nR⁴

in der η den Wert O oder 1 hat, R' ein Alkyl- oder Alkoxyalkylrest und R ein Alkylrest ist, und Y , Y und X jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Methoxy-, Halogen, Acylamino- oder Alkoxycarbonylaminogruppe bedeuten.

19- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet, daß die Farbschicht des Transfermaterials einen sublimierbaren Farbstoff mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe aufweist und die das Bild aufnehmende Schicht des Aufzeichnungsblattes eine aktive Wasserstoffverbindung enthält.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe ein Styryl-Farbstoff der allgemeinen Formel XIV ist,

R¹⁰
NC_x _ Ι_/ΓΛ /^r18

NC ^ ~ S=J ^NC₂H₄-X²-R¹⁹ (XIV)

^Δ * ■

10
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe, R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl- oder ein Alkylcarbo-

18 1Q

nylaminorest, R ein Alkylrest und R eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe bedeuten,und X -0-oder-NH-ist.

21. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch

gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe ein Anthrachinon-Farbstoff der allgemeinen Formel XXIII ist,

(XXIII)

in der X -C-oder-S-ist, Ί?einenALkylenrest, X -0-oder-NH- und R "einen itryloyl- oder Methacryloylrest bedeuten.

I- J

r - 9 - · ι

22. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe ein Indoanilin-Farbstoff der allgemeinen Formel XV ist, °

MK(O)_nR*

p< ₂__r19

_γ1 _Υ2 X¹
in der η den Wert 0 oder 1 hat, R einen Alkyl- oder Alkoxyalkylrest und R einenAlkylrest bedeuten,Y , Y'¹" und X

ein Wasserstoffatom,eine Methyl-,Methoxy-,Halogen-,

Acylamino- oder Alkoxycarbonylaminogruppe bedeuten, R ^J einen

.Acryloyl- oder Methacryloylrest darstellt und X -ΟΙ 5 oder-NE-ist.

23. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß der sublimierbare Farbstoff mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe ein Azo-Farbstoff der allgemeinen Formel XVI oder XVII ist,

CH₃

HO j O

C₂H₄-X-R¹⁹
30

denen -z '

in / A^ eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Benzothiazol-, Imidazol-, Thiadiazol- oder Thienylgrup-pe ist,

4 11

A eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkylcarbonylamino-

18 19

rest, R einen Alkylrest, R eine Acryloyl- oder Meth-

' 2 ■

acryloylgruppe und X -0- oder -NH- bedeuten.

^L ORIGINAL INSPECTED '

1 24. Wärmeempfindlicher Transfer-Aufzeichnungsblatt-Satz, umfassend ein Transferblatt, das eine Farbschicht mit einem sublimierbaren Farbstoff aufweist, und ein Aufzeichnungsblatt mit einer das Bild aufnehmenden Schicht, die eine

5 Verbindung enthält, welche in der Lage ist, beim Erwärmen des Transferblattes gemäß der erhaltenen Bildinformation mit dem daraus sublimierenden Farbstoff eine kovalente Bindung einzugehen.