DE2219978A1

DE2219978A1 - Druckverfahren

Info

Publication number: DE2219978A1
Application number: DE19722219978
Authority: DE
Inventors: Raymond Riehen; Angliker Hans-Jörg Dr. Basel; Holzrichter Herbert Dr. Muri; Kneubühler Werner Dr. Binningen; Peter Richard Dr. Basel; Defago (Schweiz). P
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-04-26
Filing date: 1972-04-24
Publication date: 1972-11-16
Also published as: SU455552A3; IL39224A0; AU4129972A; BR7202516D0; CS160058B2; US3782896A; BE782603A; FR2136457A5; LU65236A1; ZA722605B; CH606971A4; DE2219978B2; TR17113A; RO62494A; NL7205589A; OA04001A; DD95222A5; GB1395188A; IT952752B; CH560285A

Description

η 5

ClBA-GElGY AG, CH-4002 Basel

(Case 1-7481/1+2)

Deutschland

24. April 1972

Druckverfahren.

Es ist bekannt, in Bahnen vorliegende Textilmaterialien mit Textildruckmaschinen zu bedrucken, weiche gravierte Druckwalzen aufweisen. In neuester Zeit wurde auch der Transferdruckbekannt, bei welchem die Farbstoffe durch Diffusion und Sublimation von bedruckten ZwischenoderHilfsträgern, vor allem' Papierbahnen, auf das textile Substrat übertragen werden. Solche Transferdruckverfahren sind im französischen Patent Nr. 1 225.330 und im schwelzerischen Patent Mr. 476.893 beschrieben. Da für diese

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ORIGINAL INSPECTED

Verfahren mehr oder weniger leicht sublimierbare Farbstoffe mit nicht zu hohem Molekulargewicht benutzt werden, sind die durch Transferdruck erhältlichen Stoffdrucke nicht besonders bügel- und migrationsecht. · *·.

Es wurde nun gefunden, dass man trotzdem echte Drucke erhalten kann, wenn man vorher, gleichzeitig oder nach-" her auf die Paser chemische Fixiermittel aufbringt, die mit den transferierten Farbstoffen .chemisch reagieren.

.Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren

zur Herstellung von nass-/^und -"PffitWefTi^Stilen oder nicht textlien Flächengebilden nach dem Transferdruckverfahren, v:elch^:

dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Flächengebilde nach d-?:

Transferverfahren mit mercapto-,hjäpoxyl~ und/oder.amincgruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen bedruckt und durch Einvirkung von Isocyanaten oder Isocyanatabspaltern trocke:

fixiert.

Als gefärbte. Fasermaterialien kommen solche aus Baumwolle und V/olle und vorzugsweise'aus hydrophoben synthetischen Fasern in Frage, wie beispielsweise Äcrylfasern aus Polyacrylnitril und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderer: Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Aerylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dlcyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockrrdschpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, Cellulose-

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tri- und 2 l/2-acetat, Polyamiden, wie Nylon 6, Nylon 6,6 oder Nylon -12 und insbesondere Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalatsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dirfiethylölcyclohexan und· Mischpolymeren aus Terephthal-»und Isophthalsäure'und Aethylenglykol. . .

Vor allem zeichnet sich die Fixierung von ■ ' gefärbtem hydrophobem synthetischem Textilmaterial da- · . ■ durch aus, dass die Fixierung des Farbstoffes in der Lösung des Farbstoffes in der Faser selbst erfolgt, da solche Fasern, wie Polyester-,, Acryl- und synthetische Polyamidfasern die Dispersionsfarbstoffe nicht 'in ■. ; ..

aggregierter Form, sondern als Lösung enthalten. ■ ;. . ·.'

Die auf den Wollfasern befindlichen bzw. in den ·. "· hydrophoben vollsynthetischen" Fasern gelösten Dispersions«· farbstoffe enthalten entweder Hydroxylgruppen und/oder >.··'"..' basiscfcbeagierende primäre oder sekundäre Aminogruppen, '. ■ welche mit den Isocyanaten reagieren können. Vorzugsweise enthalten die Dispersionsfarbstoffe mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe; , . - - :

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe, welche sowolil Hydroxylgruppen als auch Aminogruppen enthalten. \ .Die Farbstoffe können den verschiedensten Färb- '

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Stoffklassen angehören, wie den Klassen der Perinon-, Chinophthalon-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschliess· lieh den Styryl-; Azomethine Polymethin- und Azostyryl-"': " ■ farbstoffen, und vorzugsweise gehören sie der Azoreihe; ' bzw. der Mono- oder Disazoreihe und der Anthrachinonreihe an. .. ■ · .■".■.>

Geeignete Dispersionsfarbstoffe sind z.B. die der folgenden Formeln: ■ · . . ' ' ■

CH₀CH₀-OH 2 2

durch Diazotieren von 2-Cyan-4~nltroan1Lin und^Kuppeln . auf N-Bis- (ß~hydroxyäthyl)- anilin " .*. . ;.

C₀H₁-/25

■ ' ■ Γ;. . ·;; Xh₄-^h₂ Λ—, durch Diazotieren von p-Amidosulfonylanilin und Kuppeln _ auf N-Aethyl-N-A-aminoaethyl-anilin . ' . _ . .'■·-{"/■'■'

⁰¹ ' S

durch iJia:.'-■:■■'-■ .U-i\--:i *.-.:: -. ~ : ■■"-r-r--:- \*· .^.Lnoäthylamidosulfonyl-)· anilin v^u : .. vs: :.."'.r. ^ ,;v ^-*e^yL-H- -■;.■?,thy2.am.noäthylanilin

- 2098^7/117?

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durch Diasotieren von p-Nitro-anilin und Kuppeln auf N-A-Kydroxyäthyl-N-7-aminopropylanllin ·, ■ ■ ··

-N=N-

durch Biazotieren von 4-(ß-Eydroxyäthylawidosulfonyl)-anilin und Kuppeln auf N~£-Hydroxyäthyl-N~7~aminopropylanilin

und

NC

C=CH-<II>-N

' C₉H„0H ^ 4

Q-

?=2

^Λ2

>■]

wobei Z eine Hydroxy- oder Acetyloxygruppe oder ein Wasserstoff- oder Chloratom' darstellt, · '■■'.■ ·. ■

HO 0 NHGH,

0 NH.

0 NH

0 -<CZ> oder

0 OH

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OBiGiNAL INSPECTED

O NH,

η= 3 oder

0 OH

HO 0 NH,

H₀N O OH ι

-.,.-.HO 0 NH

ο oh

. ·;·-4. HO O ΝΗ_Ο

c-oh.

• '■'■£/&κ

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ORIGINAL WiSPECTED

"⁷" ■ 221997

2-HyärOxy-5-methyl-4'-aoetylarainoazobenzene

C-OH ^l3

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Die Behandlung mit den Isocyanaten kann so erfolgen,

dass man das Isoeyanat in Dampfform einwirken lässt, vor, gleichzeitig oder nach der Uebertragung des Farbstoffes. Das Aufbringen des Isocyanates kann auch durch vorgängiges Foulardieren erfolgen.

■ Zur Fixierung des Farbstoffes dienen die 'Alkyl-"und Arylisocyanate sov/ie heterocyclische Isocyanate, wie . z.B. Methylisocyanat, Aethylisocyanat, n-Propylisocyanat, n-Butylisocyanat, Octylisocyanat, Methylisocyanatoacetat, Butylisocyanatoacetat, Cyclohexylisocyanat, Phenyliso- ■.. cyanate p-Tolylisocyanat, o-„ m~ und p-Chlorphenylisocyanat, m- und p-Nitrophenylisocyattat, 2,5-Dichlorphenyl-' isocyanate o- und p-Methoxyisocyanat, 2-Naphthylisocyanat,. 2-Biphenylisocyanat, . 2-Isocyanatotetrahydropyra2i '. /.'"·■;

Tetrahydrofurfurylisocyanat, 5-Isocyanato-pyridin, · ·■ 2-Furyß.socyanat, ^-Isocyanato-N-äthylcarbazol und vorzugsiveise Isocyanate schwefelhaltiger Heterocyclen, v/ie 2~Carbomethox'y~>-isQcyanatothiophen, 2-Isocyanato-5~cyano-thiophen, 2-Isocyanato-5-^arbomethoxy-4-methylthiophen, 2-Isocyanato-5'-n^ethyl-thiophen-5-carbonsäureamidj 2-1socyanato-3-carbomethoxy~5>^-dimethylthiophen, . . 2-Isocyanato-5-carboäthoxy-5*'²l—'tetramethylen-thiophen und · 5-Isocyanato_rsulf olan.. . ·'"..-■■ . . .„' Besonders hohe Eehtheitseigenschaften erhält man

bei der Verwendung von swe·'.» ^nd n-eh:fertigen Diisocyanaten ·

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Hexamethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat/ Aethylen

diisocyanat ' . " -_: .

N,N'-Bis-(4-methyl->-isocyanato-phenyl)-harnstoff, · .'.

Cyclohexan-l^-diisocyanat, Isophoron-diisocyanat, ■ -

1,2, 3, 4, 5, 6-Hexahydro-diphenylmethan~4, 4 '-diisocyanate .

sov/ie aromatische Diisocyanate wie " ; · .

Töluol-2,4-, 2,5- oder 2,6-diisöcyanat oder deren Gemisch' ·

■Phenylen-il,4-diisocyanat, . ' _: . . . .^: . ■■ ' . '■'..

Bis-^-methyi-5-isocyanato-phenyl)-carbodiimid, Diphenyl-4,4'-diisocyanat, . ;\'''■/:'.^/:. '\'[ -;';■ Diph'enylnethan-4,4'-diisocyanat,'. ^: '·■.":·· \."-'■

Diphenyl-dimethylmethan-4,4'-diisooyanat, · ■'.: ·

Stilben-4,4 '-diisocyanat, · '.

Benzophenon-4,4^f-diisocyanat,

Diphenyläther- bzw. Diphenylsulfid-diisocyanat, sowie ihre Substitutionsprodukte, z.B. mit Alkyl-, Alkoxyl-, Halogen- " oder'Nitrogruppen substituierte Derivate, wie z.B. 5,5'-Di*- methyl- oder 2,3^f-E>imethoxy- oder j5,5'-Dichlor-diphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Auch Diisocyanate der Naphthalin- · reihe, wie Naphthylen-l,5-diisocyanat oder heterocyclische Diisocyanate, z.B. des Benzofurans oder Harnstoff und Uret-

.diongruppen aufweisende Diisocyanate, wie l,j5-Bis-(4'~.

.methy.l->^f~isocyanato-phenyl)-ur'etdion seien als Beispiele genannt. *. ■ " .''···:'·■. . ·'

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Bevorzugt werden einfache im Handel befindliche Diisocyanate eingesetzt, wie Ι,β-Hexamethylendiisocyanat , oder deren Gewische..

Besonders zweckmässig ist die Anwendung der ■ Isocyanate in Form von.sog. "verkappten Isocyanaten" oder "isocyanatabspaltern". Diese von der chemischen Funktion her einheitliche'.Stoffklasse besteht aus chemischen Derivaten der Isocyanatej welche erst in der Wärme oder in Gegenwart von speziellen Aktivatoren in freie Isocyanate zerfallen, welche öann in gewünschter Weise mit den auf oder in der Faser befindlichen Farbstoffen reagieren und diese chemisch fixieren. ■

Geeignete Isocyanatabspalter sind:

Isocyanate in Form ihrfer Versetzungsprodukte mit Alkoholen, Phenolen, Thiolen, Carbonsäuren, Blausäure, Aminen, Oximen, Carbon-· und SuIfonamiden, Harnstoffen, Urethanen, methylen-

Cyanarnidl aktiven Verbindungen, Bisulfiten,_λ Formaldehyd, Tsowl^ dimere Isocyanate. .

Solche Produkte werden in der Literatur besciirieben (vgl. z.B. Angew. Chemie, Band 49, S. 257 - 288 (19^7), Liebigs Annalen, Band 562, S. 205 - 229, Ullmann, Encyclopädie der technischen Chemie, Band l4, S. 34l, 3· Auflage). Als Beispiele solcher verkappter Isocyanate seien genannt:

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H OCOEH(CH₂-) ₆NHCÖOC₂H₅

	Cl	Cl S	I CH₃	.Cl	Cl S
Cl-	-$=		30—<~_	>—Cl
	/ Cl	\	Cl	Cl

OCO)₂CHCONH(CH₂)₂NHC0CH(COOC₂H

(C₂H OCO) gCH-CO-HH (CH₂) gHHCOCH((XJJOC₂H₅) (C₂H₅OCO)₂CH-C0-NH(CH₂)^NHCOCH(COOC₂H )

γγσ ο—Α

N/k /k/

OH CH₃ HO

(C JI₁-) „NCOIiH^-A—NHCON~( C

N/\

Cl

NaO₃SCONH(CH₂)₆NHCOSO₃Na SGONH-ZV-NHCOSCgH

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~ 12 —

NC-C O-NH—<__>—CH₂—<C_>—NH-CO-CN

0 H

H 0

CH-OC

COO-C₀H_n

CO-CH.

CH-OC CO-CH,

CH-C0-NH-<CI>-KH-C0-CH

CO-CH,

CH-OC

CH„-C00C0-NH(CH_o).NH-COOCO-CH

NC-NH-OO-NH- (GH.,),_;

f) I ii ί « 4

3 OCN

CO / \

-N N-

-CH.

CO . NGO

, I-

C C—CO-NH- (CH₀) _

Il I . ^{2 3}
N CO

^C6^H5

ch,-<~>--so₀nh-oc-nhYVnh-co-nh-o₀s-<~>-ch,

CH,,

[Bis(benzoesäure-1,2—sulfimid—Ν—carbonsäure)-hexanie thy lend iamid ]

CO—NH-/V-JSH- CO

ei I co co

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Man kann z.B. Trägerfolien oder— papiere mit solchen Isocyanatabspaltern (vorzugsweise in Form von feinverteilten Druekpasten, die von 50 Mol % bis 500, Mol %, vorzugsweise von 200 Mol % bis 400 Mol %₃ bezogen auf den ein-', gesetzten Farbstoff, der Isocyänatverbindung in einem vorzugsweise organischen, bei 1 Atmosphäre Druck unterhalb 220 C siedenden Medium enthalten)imprägnieren oder beschichten und dann genau wie im Transferdruckverfahren das in der Wärme abgespaltene Isocyanat auf das zu bedruckende Flächengebilde aufbringen. Dies kann vor dem Bedrucken mit Farbstoff geschehen,' wenn man die Bedingungen so wählt, dass das Isocyanat genügend lange auf dem Flächengebilde bleibt um den Farbstof zu fixieren. Man kann auch nach dem Bedrucken mit Farbstoff das Isocyanat durch Transfer oder durch Foulardieren aufbringen

Eine weitere, besonderes interessante Möglichkeit besteht darin, dass man die Hilfsfolien oder -papiere, welche mit Farbstoff bedruckt sind, mit einem Isocyanatabspalter bedruckt, der das Isocyanat bei einer Temperatur abgibt, bei welcher der Farbstoff bereits auf das zu druckende Flächengebilde transferiert ist, sodass man nach dem eigentlichen Transferdruck nur die Temperatur erhöhen muss, damit das Isocyanat entweicht und der Farbstoff fixiert wird.

Es ist vorteilhaft, während der Behandlung mit Isocyanaten basische und andere beschleunigende Katalysatoren zuzugeben, wie z.B. tertiäre organische Amine, wie Hexahydro-

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Ν,Ν-dimethylanilin, Tribenzylamin, N-Methyl-piperidin, N,N'~ Dimethylpiperazin, Alkali oder Erdalkalihydroxyde, Schwermetallionen, wie Eisen-(ill), Mangan-(ill), Vanadium-(V) oder Metallseifen wie Bleioleat, Blei-2-äthylhexanoat, Zink-(ll-octanoat, Blei- und Kobaltnaphthenat, Zink-2-athylhexanoat, sowie Bismut-, Antimon- und Arsenverbin-.düngen, wie Tributylarsin, Triäthylstibinoxyd oder Phenyldichlorstibin.

Man kann auch zur Reaktion der Isocyanate verzögernde Substanzen zugeben, wie z.B. Schwefeldioxyd und Borsäure oder Verbindungen, die saure Spaltprodukte bilden, wie Carbonsaurechloride, Butadiensulfon- und Borsäurealkylester.

Bei den gegebenenfalls mitverwendbaren anderen Farbstoffen kann es sich um beliebige, nicht zur Umsetzung mit Isocyanaten befähigte Farbstoffe und/oder optische Aufheller handeln, die sich auf Grund ihres Sublimations- und Diffusionsverhaltens für den Transferdruck eignen, beispielsweise um Dispersionsfarbstoffe der;·, folgenden chemischen Klassen: anthrachinoide Farbstoffe, Azofarbstoffe, Chinophthalonfarbstoffe, Styrylfarbstoffe oder Nitrodiarylamine. wie z.B. Farbstoffe der folgenden Formeln;

0 NHCKL

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Von den optischen Aufhellern kommen vor allem Mono- und Bisazol- sowie Benzoxäzol-Derivate in Betracht. So z*B. die Aufheller der Formel

o · ^Hc—^GH o

■\ Il I! /

Q, C C C

CA,

R=K, iso-Prcpyl, Methyl, tert. Butyl . . '

Als sublimierbare Farbstoffe im Sinne der Erfindung . gelten solche Farbstoffe und Farbstoffbildner, die in Anlehnung an das "Verfahren zur Bestimmung der Troekenfixier- und Plissierechtheit von Färbungen und Drucken (Trockenhitze)" der schweizerischen Normenvereinigung, Norm SNV 95 8 3J5/1961.» eine färberisch ausreichende Anblutung (Anfärbung) ergeben. Bei der Norm SNV 95 8 53/1961 wird eine Probe des gefärbten Materials in engem Kontakt mit einem ungefärbten Material, für das der Farbstoff nach herkömmlichen Färbemethoden eine gute Affinität aufweist, unter einem Druck von 40 g + 10 g pro cm bei bestimmten Prüf tempera türen J50 see erhitzt.

Boi der Auswahl der für das erfindungsgemässe Verfahren geeigneten Farbstoffe verwendet man anstelle des gefärbten Stoff* jedoch ein bedrucktes oder gefärbtes Hilfssubstrat, wie z.B.Papi»

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Die Temperatur richtet sich dabei nach der thermischen Beständigkeit, resp. nach dem Fliessverhalten des im Transferverfahren zu bedruckenden Substrates. So arbeitet man zum Beispiel bei Weich-PVC bei Temperaturen ungefähr zwischen 80 und l40 _f bei Polypropylen bei Temperaturen ungefähr zwischen 120 und 155 » bei YJolle bei Temperaturen ungefähr zwischen l60 und' 220 . Je nach Substrat arbeitet man auch bei tieferen Temperaturen als 80°, ober bei höheren Temperaturen als 220°, wenn sich bloss auf dem Substrat in Kontakt mit dem.Farbstoff auf dem Hilfsträge: eine färberisch genügende Anblutung (Anfärbimg) ergibt.

Gemäss der Erfindung verwendet man'auch.noch Farbstoffe, welche nach einer Erhitzungszeit von weniger als j50 see und bis zu 2 Minuten und/oder sowohl bei geringerem als auch bei höherem als de,m in der Normenvorschrift genannten Anpressdruck, oder auch ohne Anpressdruck das ungefärbte Substrat ausreichend anbluten (anfärben).

.Dabei ist es gleichgültig, ob der Farbstoff im physikalischen Sinne sublimiert oder in einem anderen, als dem gasförmigen Zustand in das Substrat eindringt, wenn er nur vom Hilfsträger auf das Substrat übertritt. . . ' ' Die Substrate können in aen verschiedensten Formen

als/

vorliegen, vorzugsweise jedoch/Flächengebilde, wie z.B. Gewebe und Gewirke, Faservliese (non-wovens), die z.B. als Bahnen oder konfektioniert vorliegen können, ferner Teppiche,

Folien, Papiere, etc. Man kann auch Flaschen und Dosen bedrucke:

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Es können auch Mischgewebe oder -Gewirke dieser Materialien untereinander, und zwar solche aus rein synthetisehen, hydrophoben Fasern als auch solche aus rein natürlichen Fasern, als auch solche aus natürlichen und synthetischen Fasern bedruckt werden.

Die zum Transferdruck erforderlichen Zwischen- oder

Hilfsdruckträger können beliebige, vorzugsweise nicht-textile Gebilde, /vorzugsweise Flächengebilde auf Cellulosebasis, vor allem Papier, aber auch Folien aus regenerierter Cellulose, darstellen, die mit wässerigen, wässerig-organischen, insbe-

/(Lösungen, Dispersionen oder EmuIsior.er.)_«. sondere aber praktisch wasserfreien organisenen Dfuckzinzhn/ im gewünschten Muster, oder als Vollfläche ein- oder mehrfarbig bedruckt werden. Es kommen auch Metallfolien als Druckträger in Frage, aber man verwendet vor allem Papier als Druckträger.

Die Farbstoffe werden drucktechnisch aufgetragen und getrocknet, oder aber durch Imprägnieren oder Färben des Zwischenträgers in der Farbstofflösung oder -Dispersion (z.B. im Färbebad) aufgebracht und getrocknet. '·..".' ·

Die Zwischenträger können auch beidseitig bedruckt, werden, wobei für die beiden Seiten ungleiche Farben und/oder Muster gewählt v/erden können. Um die Verwendung einer Druckmaschine zu vermeiden, können die Drucktinten z.B. mittels Spritzpistole auf den Hilfsträger aufgesprüht werden. Man erhält besonders interessante Effekte, wenn man gleichzeitig mehr

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als eine Nuance auf den Hilfsträger druckt oder aufsprüht. Dabei können bestimmte Muster, z.B. durch Verwendung'von Schablonen erhalten werden, oder künstlerische Muster mit dem Pinsel.

so/
Bedruckt man die Hilfsträger,/kann man die verschiedensten

Drucktechniken anwenden, z.B. " Flachdruckverfahren (z.B. Offset), Hochdruckverfahren (z.B. Buchdruck, Flexodruck), Tiefdruckverfahren (z.B. Rouleauxdruck, Rotätionstiefdruck, Stichtiefdruck), Durchdruckverfahren (ziB. Siebdruck, Filmdruck).

Eine besondere Ausführungsform des Transferdruckes besteht darin, dass man statt einer geschlossenen Bahn nur Schnitzel des Druckträgers auf den zu bedruckenden Stoff aufbringt·. . ■

Man erhält diese Schnitzel, indem man die oben genannten bedruckten oder gefärbten Zwischenträger zu geeignet geformten Abschnitten stanzt oder schneidet. z.B. zu Blumen,

Ringen, Dreiecken, kreisförmigen Ausschnitten, Sternen, Streifen, u.s.w. Man kann aber auch die ungefärbten Hilfsträgerschnitzel mit dem oder den Farbstoffen färben oder imprägnieren, z.Bc durch Eintauchen in eine entsprechende Farbstofflösung, ode] -dispersion.

Diese Papierschnitzel werden dann von Hand oder mit

einer geeigneten mechanischen Vorrichtung auf das zu bedruckende

das Ganze/ Textilmaterial gestreut, und anschliessend/in einer geeigneten

Vorrichtung, z.B. einer Bügelpresse auf Sublimations- bzw.

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.· 20 -

Diffusionstemperatur erhitzt.

Man kann dabei gleichzeitig oder nacheinander die "beiden Seiten eines Gewebes, Gewirkes oder Vlieses mit gleichen oder verschiedenen Motiven bedrucken. Man kann auch über die aufgestreuten Papierschnitzel noch eine ganze, mit Farbstoff imprägnierte Papierbahn auf das zu bedruckende Gewebe aufbringen, und erzielt so einen Reserveeffekt, bei welchem die reservierten Stellen gleichzeitig bedruckt werden«

Einen besonderen Reserveeffekt erhält man, wenn man zusammen, oder gegebenenfalls anstelle der farbigen Zwischen« trägerschnitzel ungefärbte Schnitzel, z.B. Papierschnitzel verwendet. Man kann auch die Zwischenträgerschnitzel zwischen zwei Textilbahnen legen und so gleichzeitig beide. Texti!bahnen bedrucken.

•. ' Bei Verwendung von Dispersionen müssen die in der Druckfarbe dispergierten Farbstoffe zur Hauptsache eine Teilche?vgrösse von <:10μ, vorzugsweise _<·2μ, aufweisen. Neben V/asser kommen praktisch alle organischen Lösungsmittel, die bei atmosphärischem Druck bei Temperaturen unterhalb 220⁰C, vorzugsweise unter 150⁰ sieden, und die für die verwendeten Farbstoffe eine genügende Löslichkeit oder Dispergierbarkeit, und für die verwendeten Bindemittel eine genügerde Löslichkeit oder Emulgiei— barkeit aufweisen.

Als Beispiele von brauchbaren organischen Lösungsmitteln seien die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe,; beispielsweise n-^vept;an respektiv Benzol,

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Xylol oder Toluol, halogenierts Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Trichloräthylen oder Chlorbenzol, nitrierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Nitropropane, aliphatisehe Amide wie Dimethylformamid oder.deren Gemische, ferner Glykole wie Aethylenglykol oder Polyäthylenglykol-monoäthylather oder.-diäthylather, Diäthylcarbonat, Dimethylcarbonat oder Ester, wie Aethylacetat, Propylacetat,

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Butylacetat, ß-Aethoxyäthylaoetat, alipnatische oder cycloaliphatische Ketone, beispielsweise Methylathylketon, Methy1-isobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, Mesityloxyd oder Diacetonalkohol, Gemische eines aliphatischen Ketons," beispielsweise" Methylathylketon, und eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, insbesondere Toluol, und Alkohole, wie Methanol, Aethanol und vorzugsweise n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, tert. Butanol, sec-Butanol oder Benzylalkohol; in Frage kommen weiterhin Gemische aus mehreren Lösungsmitteln, welche mindestens ein Lösungsmittel aus einer der genannten Klassen · enthalten." Mit Vorteil verwendet man praktisch wasserfreie Drucktinten.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, Ketone oder Alkohole," wie Butylacetat,' Aceton, Me thy läthy lketon, Aethanol, iso-Propanol oder Butanol.

Neben dem Farbstoff bzw. Aufheller und Lösungsmittel (Verdünnungsmittel) enthalten die erfindungsgemäss zu ver-

wendenden Druckfarben (Tinten) vorzugsweise auch mindestens ein Bindemittel^ das als Verdickungsmittel des Druckansatzes und als mindestens vorübergehendes Bindemittel des Farbstoffes auf dem zu bedruckenden Material wirkt. Als solche Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische und natürliche Harze, und zwar sowohl Polymerisations-, als auch Polykondensations- und Polyadditionsprodukte. Prinzipiell können alle in der Lack- und Druckfarbenindustrie gebräuchlichen Harze und Bindemittel verwendet v/erden, wie sie z.B. in den Lackrohstofftabellen

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von Karsten (4. Auflage Hannover I967) und im Y/erk über Lackkunstharze von Wagner und Sarx (4. Auflage München 1959) "beschrieben sind. Arbeitet man mit lösungsmittelhaltigen Drucktinten, so verwendet man vorzugsweise physikalisch trocknende Harze> d.h. Harze, die nicht an der Luft oder mit sich selbst chemisch reagieren (bzw. vernetzen), sondern die nach Entfernung des Lösungsmittels einen trockenen Film hinterlassen. Vorteilhaft ist die Verwendung von Harzen, die in den verwendeten Lösungsmitteln löslich sind.

Arbeitet man mit lösungsmittelfreien oder lösungsmittel-» armen Druckfarben,- so verwendet man Vorzugsweise chemisch trocknende Bindemittel, wie z.B. oxydativ trocknende OeIe, Oelfirnisse und ölmodifizierte Alkydharze, oder zwei oder mehrere'chemisch miteinander reagierende Komponenten.·

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Geeignete Harze sind beispielsweise die folgenden: Kolophonium und seine Derivate, hydriertes Kolophonium, dioder polymerisiertes Kolophonium,

mp.t ein- oder mehrwertigen Alkoholen verestertes Kolophonium; mit Harzbildnern wie Acrylsäure und Butandiol oder Kaieinsäure und Pentaerythrit modifiziertes Kolophoniumharz;.die löslichen mit Kolophonium modifizierten Phenolharze und Harze auf Basis von Acry!verbindungen, Maleinatharze, öifreie Alkydharze, styrolisierte Alkydharze, Vinyltoluol nicäifizierto Alkydharze,■ Alkydharze mit synthetischei Fettsäuren, Leinölalkydharze, Ricinenalkydhärze, Ricinusölalkydharze, Sojaölalkydharze, Cocosölalkydharze, Tallöl- und Fischölalkydharze, acrylierte Alkydharze, sowie OeIe und Oelfirnisse. Ferner Terpenharze, PoIyvinylharze wie Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, PolyvinylacetaIe, Polyvinylalkohol, Polyvinylather, Misch- und Pfropfpolymere mit verschiedenen Vinylmonomeren, Polyacrylsäureharze, Acrylharze, Polystyrole, Polyisobutylene, Polyester auf Basis von Phthalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, ■

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Sebacinsäure usw., Naphthalinformaldehydharze, Furanharze, Ketonharze, Aldehydharze, Polyurethane (insbesondere erst bei erhöhter "Temperatur härtende Urethanyorprodukte), Epoxydharze (insbesondere erst bei erhöhter Temperatur aushärtende Harz-Harter-Gemische) und deren Vorkondensate. Vorprodukte von ungesättigten Polyesterharzen, Diallylphthalat-Präpoly-•mere, Polyolefine wie Polyäthylen- oder Polypropylenwachs, Inden- und Cumaronindenharze, Carbamid- und Su.lfonamidharze, · .Polyamid- und Polyesterharze, Silikonharze, Kautschuk und seine Derivate, wie Cyclo- und Chlorkautschuk, vor allem aber • Cellulosederivate wie Celluloeester (Nitrocellulose, Cellulose" acetat und dgl.)* und insbesondere Celluloseether, wie Kethy1» cellulose, Hydroxyäthylceliulose, Hydroxypropy!cellulose, Cyänäthylcellulose, Aethylcellulose und Benzy!cellulose. Es können auch die entsprechenden Derivate anderer Polysaccharide verwendet werden. .

Die mit den erwähnten Harzen, Farbstoffen, Lösungsmitteln oder Druckfirnissen nach an sich üblichen Methoden hergestellten Druckfarben (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) werden direkt.auf das zu bedruckende Hilfsträgermaterial nach den oben angegebenen Verfahren aufgebracht.

Zur Verbesserung der Gebrauchsfähigkeit der Drucktinten können fakultative Komponenten wie Weichmacher, Quellmittel, hochsiedende Lösungsmittel wie z.B. Tetralin oder Dekalin, iono- gene oder nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen wie beispielsweise das Kondensationsprodukt von ß-Naphthalinsulfonsäure

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mit Formaldehyd, partiell desulfoniertes Ligninsulfonate oder das Kondensationsprodukt von 1 KoI Octylphenol mit 8 bis 10 Mol Aethylenoxyd zugesetzt werden.

Die mengenrnässige Zusammensetzung der Druckfarben· hinsichtlich Karzgemisch und Lösungsmittelgeniisch wird durch zv;ei Erfordernisse bestimmt:

Sofern Lösungsmittel verwendet werden, müssen diese in solchen Mengen vorhanden sein, dass das Harz gelöst und/oder dispergiert bleibt, und andererseits muss die Menge des Lösungsmittels innerhalb solcher Grenzen liegen, dass die Viskosität" der Druckfarbe den für die Durchführung des Druckverfahrens erforderlichen Wert aufweist So werden beispielsweise im Tiefdruck in der Regel mit einem Mengenverhältnis von Harz: Lösungsmittel, das zwischen 1:1 und 1:50, vorzugsweise zwischen 1:2 und 1:20 liegt, gute Resultate erhalten.

In wässerigen Tinten verviendet man wasserlösliche Verdickungsmittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, Johannisbrot-

kernmehl, Methylcellulose oder wasserlösliche Polyacrylate.'

Zur Herstellung der Drucktinten oder Färbedispersionen kann man Farbstoff-/
/Präparate verwenden, die die oben genannten Farbstoffe und ein Trägerharz enthalten. Solche Präparate haben den Vorteil, dass sie die Farbstoffe schon in sehr feiner Verteilung enthalten, so dass ein Mahl- oder Anreibeprozess für die Herstellung der Drucktinten überflüssig ist. Man erhält mit solchen Präparaten durch blosses Einrühren in Lösungsmittel- oder Lösungsmittel/Bindemittelsysteme gebrauchsfertige Drucktinten.

Als Trägerharz eines solchen Farbstoffpräparates kann

209ff47/1178

.man die oben genannten Cellulosederivate verwenden.

Der Transferdruck wird in üblicher Weise ausgeführt«

KiIfs/ ' ·

Hierzu werden die/druckträger.mit den textlien oder nichttextiler. Flächendebilden in Kon-/ ' -bzv/. Diffusions-/

/£ak"t; "gebracht und so lange auf Sublimier^iemperatur gehalten, bis die auf dem Hilfsträger aufgebrachten Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind.. Dazu genügt in der Regel eine kurze (lO bis 60 Sekunden) Erwärmung auf 150 bis 220⁰C. Transferdrucke sind aber auch bei tieferen Temperaturen möglich, beispielsweise auf Polyvinylchlorid bei IQO⁰C. Der Transferdruck kann ununterbrochen auf einer'geheisten Walze oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warne Presse) bzw. unter Verwendung von Dampf oder von trockener warmer · Luft unter atmosphärischem Druck oder im Vakuum durchgeführt.werde:

•Wird der Transferdruck mittels Dampf durchgeführt _t kann man.z.B. den Dampfstrahl durch das Organ, welches·den Druckträger gegen das zu bedruckende Substrat presst, hindurch senden, oder aber durch das zu bedruckende Substrat schicken, wozu man z.B. perforierte Trommeln verwenden kann.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben, wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. .Zwischen Gewichtsteil und ·Volumteil besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.

2098-47/ 1 17.8

.₂₈. 22199?!

Beispiel 1.

Λ.

a) In einer Sandmühle v/erden 1 Teil des gelben

Farbstoffes der Formel

NC
\

C — PH-

NC

CH,

10 Teile Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow. Chem.), 42,5 Teile Aethanol und 42,5 Teile Methyl-äthyl-keton während 4 Stunden unter Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut hat man eine Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung des Farbstoffes. Die erhaltene Drucktinte wird auf Papier verdruckt und man erhält ein für das Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenträgerpapier. b) In einer Sandmühle werden 3 Teile eines verkappten Diisocyanates der Formel

),.-NH-CO-CH-(COOC₂H )

(hergestellt gemäss Liebigs Annalen 562, 205/ 1949) und 95 Teile Tetrachloräthylen während 4 Stunden unter Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut hat man eine Druckpaste mit sehr guter Feinverteilung des Diisocyanates.

• ·

209847/1178

Die erhaltene Druckpaste wird auf Papier verdruckt und man erhält ein für das Transferdruckverfahren geeignetes·Zwischentragerpapier..

c) Auf einer Bügelpresse transferiert man während 60 Sekunden bei 220 den Farbstoff des gemäss Beispiel la) erhaltenen Zwischentr äVerpapiers auf Polyäthylenterephthalatgewebe. Man erhält einen gelben Druck mit ungenügender Sublimierechtheit. Auf den erhaltenen Druck transferiert man während 60 Sekunden die Diisocyanatverbindung des 'gemäss Beispiel Ib) erhaltenen Zwischenträgerpapiers, Die transferierte Diisocyanatverbindung reagiert mit dem Farbstoff und man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Sublimier-, Licht- und Nassechtheiten. ; /.·■

209847/1178

Beispiel 2.

Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel

N = Ν—

analog' Beispiele la) und Ib) die Zwischenträgerpapiere her und transferiert analog Beispiel Ic auf Polyacrylnitrilgewebe. Man erhält einen roten Druck mit ausgezeichneter Trockenhitzeechtheit.

209847/1173

Beispiel 5.

Man stellt mit dem gelben Farbstoff der Formel

MC

^NC = CK

analog Beispiele la) und Ib) die Zwischenträgerpapiere her und transferiert zuerst die Diisocyanatverbihdurig
analog Beispiel Ic) auf Polyäthylenterephthalatgewebe., dann transferiert man den Farbstoff des gemäss Beispiel la) erhaltenen Zwischenträgerpapiers. Man erhält· einen gelben Druck mit sehr guter Trockenhitzeechtheit.

'203347/1 178

Beispiel

Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel

CN

analog Beispiele la) und Ib) die Zwischenträgerpapiere her und transferiert analog Beispiel Ie) auf Zellulosegewebe, Man erhalt einen Druck mit ausgezeiehnter Trocken" hitzeechtheit.

Beispiel 5«

Nach demselben Verfahren wie in Beispiel 4 beschrieben, kann man auf Polyamidfasern rote Drucke erhalten.

Für Drucke auf V/olle kann man ähnlich vorgehen, es wird lediglich bei tieferen Temperaturen gearbeitet.

209847/1178

Beispiel 6

Man imprägniert ein Polyathylenterephthalatgewebe mit einer Lösung bzw. einer Suspension eines Diisocyanates (H₅Cg00C)₂-CH-C0-NH(CH₂)₆-NH-C0-CH-(e00C₂H₅)₂ (50 g/l) in ietrachloräthylen bei Raumtemperatur, quetscht ab und trocknet an der Luft. Auf dieses Polyathylenterephthalatgewebe transferiert man dann auf einer Bügelpresse während 60 Sekunden bei 220 C den Farbstoff des gemäss Beispiel 1 a) erhaltenen Zwischenträger-. papiers. Der transferierte Farbstoff reagiert mit dem Diisocyanat und man erhält einen gelben Druck mit sehr guter Trockenhitzefixierechtheit.

Beispiel 7

In einer Sandmühle werden 1 Teil des gelben Farbstoffes der Formel

NC

^NC =

CH₃
5 Teile eines verkappten Diisocyanates der Formel

0 =* C - NH(CH₂)₆-NH ~C=0
IN-CH₃ H-C-N

208147/117·

10 Teile Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow. Chem.), 42 Teile
Aethanol und 42 Teile Methyl-äthyl-keton während 4 Stunden
unter Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut
hat man eine Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung des Färbstoffes und des verkappten Diisocyanates. Die erhaltene Drucktinte wird auf Papier verdruckt und man erhält ein für das
Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenträgerpapier.

Auf einer Bügelpresse transferiert man während 60
Sekunden bei 200° C den Farbstoff auf Polyäthylenterephthalatgewebe. Man erhält einen gelben Druck mit ungenügender Trockenhitzefixierechtheit. Auf den erhaltenen Druck transferiert man während 60 Sekunden bei 220° C die Diisocyanatverbindung. Die
transferierte Diisocyanatverbindung reagiert mit dem Farbstoff und man erhält einen gelben Druck mit guter Trockenhitzefixier-

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Claims

'■■·.. " - 35 -

Patentansprüche.

1. Verfahren sur Herstellung von nass« und sublim mierechten Drucken auf textlien oder niehttextilen "Flächen-* gebilden nach dem Transferdruckverfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf Fläohengebilde nach dem Transferdruckverfahren aufgebrachte Mercapto-, Hydraxyl'- und/oder aminogruppenhaltige Farbstoffe durch Einwirkung von Isocyanaten oder Isoeyanatabspaltern fixiert, die vor, gleichzeitig oder nach dem Farbstofftransfer auf dem Flächengebilde aufgebracht werden.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1-, dadurch gekennzeichnet,, dass man textile Fläehengebilde bedruckt.

3« Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man nichttextile Fläehengebilde bedruckt.

4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, dass man das Isocyanat oder den Iso-* cyanatabspalter vor dem Bedrucken auf die Faser aufbringt, entweder (a) durch Foulardieren oder (b) durch das Transferverfahren.

5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3* dadurch

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gekennzeichnet, dass man das Isocyanat entweder (a) nach dem Bedrucken oder (b) gleichzeitig mit dem Färb- " stoff auf das Substrat aufbringt.

6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass sich auf dem Hilfsträger ein Isocyanatabspalter befindet, welcher sich erst bei einer Temperatur zersetzt, bei welcher der Farbstoff bereits transferiert ist.

7· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich auf dem Hilfsträger ein Isocyanatabspalter der Formel

A-OC-HN -(CH₀) - NH - CO - A

d m ..

befindet, wobei A den Rest eines Alkohols, Phenols, Bisulfits, Oxims, Carbon- oder Sulfonamide, Urethans, Harnstoffs oder eines Amins oder einer Carbonsäure oder methylenactiven Verbindung, der Blausäure, oder de :T Cyanamide, bedeutet, .. ·_ und wobei m 2,4 oder 6 ist.

8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich auf dem Hilfsträger ein Isocyanatabspalter der Formel

A-OC- HN- Y-NH-CO-A ^;

befindet, wobei A die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung hat, und Y entweder einen 1,4- oder 1,5-Phenylenrest, der-μη-sjabstituiert oder durch einen niedrigmolekularen Alkylrest oder ein Chloratom substituiert ist, einen 1,5-Naphthylenrest

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oder einen k_sk'-Diphenylm ethanrest darstellt.
9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich auf dem Hilfsträger ein dimer Isocyanatabspalter der Formel ' ■

^C0

befindet.

10. Verfahren gemäss Anspruch Y_x dadurch gekennzeichnet, dass sich auf dem Hilfsträger ein Isocyanatabspalter der Formel

A¹ - OC - NH -(CHg)₆-NH - CO - A^r

HC

befindet-, wobei A¹ einen (H^C₅-O-OC)-CH- oder einen ^ ,N-

^ H C^X

rest bedeutet. ^

11. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe mit einer
primären oder sekundären acylierbaren Aminogruppe verwendet.

12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe der Formel

E
1

0 NH~

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worin E₁ eine Cyangruppe oder ein Wasserstoffatom und einen Phenyl- oder Aminophenylrest darstellt, . oder der Formel

0 HE

worin η 5 oder 4 ist, " ·>

verwendet.

15· ' ' Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6,dadurch gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe verwendet, die mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe und mindestens eJne Hydroxylgruppe enthalten.

l4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch

gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe der Formel

NG C₀H.-OH

^{/ 2 4}

I ^XC_oH.-X ;

CH ^ ⁴

wobei X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine HO- oder H C-OC-0-Gruppe darstellt, verwendet.

15. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch

gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe der Formel

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worin X, eine HO- oder HpN-gruppe oder ein Wasserstoffatom darstellt, X eine HO-, HpN- oder H C-HN-gruppe ist und
der Phenylrest Z durch Nitro*-., Cyan-, Hydroxyäthylsulfamoyl, Aminoäthylsulfamoyl- oder unsubstituierte Sulfamoylgruppe
substituiert ist, verwendet.

16. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial aus halb- oder vollsynthetischen Pasern bedruckt.

17. ' Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man estergruppenhal'tige Fasern, wie Polyester- oder Celluloseacetatesterfasern bedruckt.

18. Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man synthetische Polyamidfasern bedruckt. 19v Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial aus Acrylfasern be-r
druckt.

20. Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch ge-r kennzeichnet, dass man Textilmaterial aus natürlichen , ."Fasern bedrückt. '" -

21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial aus Cellulose, insbesondere Baumwolle, bedruckt.

22. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial aus Wolle oder Seide bedruckt.

209847/117»

- 4ο -

23. Verfanren gemäss Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet, dass man gegebenenfalls mit einer andersartigen Gewebeunterlage versehene Folien oder andere Flächengebilde bedruckt.

24. Verfahren gemäss Anspruch 23* dadurch gekennzeichnet, dass man vollsynthetisches Material bedruckt, 2^. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyvinylchlorid bedruckt.

26. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyurethane bedruckt.

27. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass man unter Anwendung von Vakuum druckt. ' 28» Hilfsträger für den Transferdruck durch Sublimation oder Verdampfung von Isocyanaten, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem flexiblen Flächengebilde bestehen, welches ein bei höchstens 24o°C flüchtiges Isocyanat oder einen Isocyanatabspalter trägt, der bei höchstens 240 C ein Isocyanat abspaltet.

29. Hilfsträger für den Transferdruck gemäss Anspruch 28, dadurch.gekennzeichnet, dass er (l) einen Dispersionsfarbstoff, welcher Hydroxyl- und/oder Aminogruppen aufweist, und (2) eine in der Hitze Isocyanate abspaltende Verbindung trägt, wobei die Transfertemperatur des Farbstoffes mindestens 10°C, vorzugsweise mindestens

20 C tiefer liegt als die Temperatur, bei welcher Isocyanate abgespalten werden.

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30. Hilfsträger gemäss Anspruch 28, dadurch "gekennzeichnet, dass er (l) mit einem Dispersionsfarbstoff, welcher Hydroxyl- und/oder Aminogruppen aufweist, gefärbt oder bedruckt ist, und dass er (2) mit einer in der Hitze Isocyanate abspaltenden Verbindung.der Formel

A-OC- HN-(CHp)₁I₁- NH - CO - A,

wobei A den Rest eines Alkohols, Phenols, Bisulfits, Oxims, Carbon- oder Sulfonamids, Urethans, Harnstoffs oder Amins oder einer Carbonsäure oder methylenactiven Verbindung, der Blausäure oder des Cyanamids bedeutet,· -und m'^Voder 6.. ist, imprägniert ist.

31. Hilfsträger gemäss Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass er (l) mit einem Dispersionsfarbstoff, welcher Hydroxyl- und/oder Aminogruppen aufweist, gefärbt oder bedruckt ist, und dass er (2) mit einer in der Hitze Isocyanate abspaltenden Verbindung der Formel

A - OC - HN - Y - NH - CO - A,

wobei A die im Anspruch30 angegebene Bedeutung hat, und Y entweder einen 1,4- oder 1,3-Phenylenrest, der unsubstituiert oder durch einen niedrigmolekularen Alkylrest oder ein Chloratom substituiert ist, einen 1,5-N£phfchylenrest oder einen 4,4'-Diphenyliff :ethanrest darstellt, imprägniert ist.

32. Hilfsträger gemäss Anspruch 30j dadurch gekennzeichnet, dass er mit einem Isocyanatabspalter der Formel

A' - OC - NH -(CHg)₆ -NH-CO-A',

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wobei A' einen (H C-O-OC)_pCH- oder einen ^D ^N~N-rest

⁵ ELC^/

bedeutet, imprägniert ist.

33· Hilfsträger gemäss Anspruch₍29, dadurch gekennzeichnet, dass er Farbstoffe .enthält, die mindestens ei'ne reaktionsfähige Aminogruppe aufweisen.

34. Hilfsträger gemass Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass er Farbstoffe der Formel • Offl_?

. ONH-B₂ ,

worin E, eine Cyangruppe oder ein Wasserstoffatom und E~ einen Phenyl- oder Aminophenylrest .darstellt, oder der Formel

It

0 im.

worin η 3 oder 4 ist,
enthält.

55. Hilfsträger gemäss Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass er Farbstoffe der Formel

NG ⁰A-OH .

NC ^/

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wobei X ein Wasserstoff oder Chloratom oder eine HO-oder H-.C-OC-0-Gruppe darstellt,
enthält. ■ ■·

36. Hilfsträger gemäss Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass er Farbstoffe der Formel

rJl. X-

worin X eine HO- oder H_pH-gruppe oder ein Wasserstoffatom darstellt, X„ eine HO-, H_?N- oder H C-gruppe ist und der Phenylrest Z durch Nitro-, Cyan-, Hydroxyäthylsulfamoyly Aminoäthy1sulfamoyl- oder unsubstituierte Sulfamoylgruppen substituiert ist,
enthält.

37· Hilfsträger gemäss Ansprüchen 28 bis .36.

dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem gegebenenfalls mit einer Silikonschicht versehenen Papier, aus einer Cellophanfolie oder aus einer Metallfolie bestehen. 38. Das gemäss Ansprüchen 1 bis :2? erhaltene

bedruckte Material.

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