DE2219978C3 - Druckverfahren - Google Patents
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Description
40
45
Es ist bekannt, in Bahnen vorliegende Textilmaterialien mit Textildruckmaschinen zu bedrucken, welche
gravierte Druckwalzen aufweisen. In neuester Zeit wurde auch der Transferdruck bekannt, bei welchem
die Farbstoffe durch Diffusion und Sublimation von bedruckten Zwischen- oder Hilfsträger^ vor allem
Papierbahnen, auf das textile Substrat übertragen werden. Solche Transferdruckverfahren sind im französischen
Patent 12 23 330 und im schweizerischen Patent 4 76 893 beschrieben. Da für diese Verfahren
mehr oder weniger leicht sublimierbare Farbstoffe mit nicht zu hohem Molekulargewicht benutzt werden,
sind die durch Transferdruck erhältlichen Stoffdrucke nicht besonders bügel- und migrationsecht.
Es wurde nun gefunden, daß man trotzdem echte Drucke erhalten kann, wenn man vorher, gleichzeitig
oder nachher auf die Faser chemische Fixiermittel aufbringt, die mit den transferierten Farbstoffen chemisch
reagieren.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von naß- und sublimationsechten
Drucken auf textlien oder nichttextilen Flächensiebilden nach dem Transferdruckverfahren, welches
dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Flächengebilde nach dem Transferdruckverfahren aufgebrachte
mercapto-, hydroxyl- und/oder aminogruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen durch Einwirkung von
Isocyanaten oder isocyanatabspaltenden Verbindungen trocken fixiert, die vor, gleichzeitig oder nach dem
Farbstofftransfer auf den Flächengebilden aufgebracht
worden sind.
Als gefärbte Fasermaterialien kommen solche aus Baumwolle und Wolle und vorzugsweise aus hydrophoben
synthetischen Fasern in Frage, wie beispielsweise Acrylfasern aus Polyacrylnitril und Mischpolymeren
aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid
oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren,
Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, Cellulosetri- und 2'2-acetat, Polyamiden,
wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12 und
insbesondere Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglyko]
oder lA-Dimethylolcyclohexan und Mischpolymeren
aus Terephthal-, und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
Vor allem zeichnet sich die Fixierung von gefärbtem hydrophobem synthetischem Textilmaterial dadurch
aus. daß die Fixierung des Farbstoffes in der Lösung des Farbstoffes in der Faser selbst erfolgt, da solche
Fasern, wie Polyester-, Acryl- und synthetische Polyamidfasern die Dispersionsfarbstoffe nicht in aggregierter
Form, sondern als Lösung enthalten.
Die auf den Wollfasern befindlichen bzw. in den hydrophoben vollsynthetischen Fasern gelösten Dispersionsfarbstoffe
enthalten entweder Mercapto-, Hydroxylgruppen und/oder basisch reagierende primäre
oder sekundäre Aminogruppen, welche mit den Isocyanaten reagieren können. Vorzugsweise enthalten
die Dispersionsfarbstoffe mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe.
Besonders bevorzugt sind Farbstoffe, welche sowohl
Hydroxylgruppen als auch Aminogruppen enthalten.
Die Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, wie den Klassen der Perinon-,
Chinophthalon-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschließlich den Styryl-, Azomethin-, PoIymethin-
und Azostyrylfarbstoffen, und vorzugsweise gehören sie der Azoreihe bzw. der Mono- oder Disazoreihe
und der Anthrachinonreihe an.
Geeignete Dispersionsfarbstoffe sind z. B. die der folgenden Formeln:
CH2CH2 — OH
O2N-^Y-N = N^f ^>—N
CN
CH2CH2 — OH
3 4
durch Diazotieren von 2-Cyan-4-nitroanilin und Kuppeln auf N-Bis-(/i-hydroxyäthyl)-anilin
C2H5
/~\ /~\ /
H,N — O2S-<
>-N = N-<
V-N N—/ \ / \
C2H4 — NH2
durch Diazotieren von p-Amidosulfonylanilin und Kuppeln auf N-Äthyl-N-/*-aminoäthyl-anilin
Cl
C2H5
H2N — C2H4 — NH — O2S
= N
C2H4 — NH — CH3
durch Diazotieren von 2-Chlor-4-(/i-aminoäthylamidosulfonyl)-anilin und Kuppeln auf N-Äthyl-N-/i-methylaminoäthylanilin
C2H4-OH
0,N-<>- N = N-( V-N
X— "- \
C}\\ — NH2
durch Diazotieren von p-Nitro-anilin und Kuppeln auf N-/;-HyüroxyäthyI-N-y-aniinopropylanilin
C2H4 — OH HO — C2H4 — NH — O2S —(^)- N = N ^\^)^- N
C3H, — NH2
durch Diazotieren von 4-(/;-Hydroxyäthylamidosulfo- 35 ein Wasserstoff- oder Chloratom darstellt,
nyl)-anilin und Kuppeln auf N-,;-Hydroxyäthyl- HQ Q NHCH
N-y-aminopropylanilin 3
O NH,
40
45
H2N O NH2
O NH2
NH2
O NH,
O NH
NH,
NC
NC
C = CH
CH3
C2H4OH
C2H4-Z
55
6o
CO-O-CnH2n
wobei Z eine Hydroxy- oder Acetyloxygruppe oder
O NH2
η = 3 oder 4
Η,Ν Ο OH
HO O NH2 H2N O OH
HO O NH2
H2N O OH
N C-OH
N
H
H
S-Hydroxy-S-methyM'-acetylaminoazobenzene
Hes weiteren
— C — C — NH
Il
C-OH CH3
C2H4SH
O2N — -ζ y~ N - N
XC,H„SH
Zur Fixierung des Farbstoffes dienen die Alkyl- und Arylisocyanate sowie heterocyclische Isocyanate.
wie z.B. Methylisocyanat, Äthylisocyanat, n-Propylisocyanat, n-Butylisocyanat, Octylisocyanat, Methylisocyanatoacetat,
Butylisocyanatoacetat, Cyclohexylisocyanat, Phenylisocyanat, p-Tolylisocyanat, o-, m-
und p-Chlorphenylisocyanat. m- und p-Nitrophcnylisocyanat,
2,5-Dichlorphenylisocyanat, o- und p-Methoxyisocyanat,
2-Naphthylisocyanat, 2-Biphenylisocyanat, 2-Isocyanatotetrahydropyran, Tetrahydrofurfuryli'socyanat,
3-Isocyanato-pyridin, 2-Furylisocyanat. 3-Isocyanato-N-äthylcarbazol und vorzugsweise Isocyanate
schwefelhaltiger Heterocyclen, wie 2-Carbomethoxy - 3 - isocyanatothiophen, 2 - Isocyanato-3-cyano-thiophen,
2-Isocyanate-3-carbomcthoxy-4-methylthiophen,
2-Isocyanato-5-mcthyl-thiophen-3-carbonsäureamid,
2- Isocyanato- 3 -carbomethoxj 3,4-dimethylthiophen,
2-lsocyanato-3-carboäthoxy-3,4 - tetramethylen - thiophen und 3 - Isocyanatosuffofart.
Besonders hohe Echtheitseigenschaften erhält man bei der Verwendung von zwei- und mehrwertigen
Diisocyanaten wie Hexamethylcndiisocyanat. Iciramcthylendiisocyanat,
Äthylendiisocyanat. N.N'-Bis- ^-methylO-isocyanato- phenyl)- harnstoff. C'vclohexan
- 1,4 - diisoeyanat. Isophoron - diisocyanai.
1,2,3,4,5,6 - Hexahydro - diphenylmethan - 4.4 - diisoeyanat sowie aromatische Diisocyanate wie Toluol-2,4-,
2,5- oder 2,6-diisocyanat oder deren Gemisch, Phenylen-M-diisocyanat, Bis-(4-methyl-3-isocyanato
- phenyl) - carbodiimid, Diphenyl - 4,4' - diisoeyanat.
Diphenylmethan-4,4'-diisoeyanat. Diphcnylmethan-3,3'
- diisoeyanat, Diphenyl - dimethylmethan - 4,4' - diisoeyanat, Stilben - 4,4' - diisoeyanat. Benzophcnon-4,4'-diisocyanat,
Diphenyläther- bzw. Diphcnylsulfiddiisocyanat sowie ihre Substitionsprodukte, z. B. mit
Alkyl-, Alkoxyl-, Halogen- oder Nitrogruppen substituierte Derivate, wie z. B. 3,3'-Dimethyl- oder
3,3'-Dimethoxy- oder 3,j'-Dichlor-diphenylmethan-4,4'-diisocyanat.
Auch Diisocyanate der Naphthalinreihe, wie Naphthylen-l,5-diisocyanat oder heterocyclische
Diisocyanate, z. B. des Benzofurans oder Harnstoff und Uretdiongruppen aufweisende Diisocyanate,
wie 1,3 - Bis - (4' - methyl - 3' - isocyanatophenyl)-uretdion seien als Beispiele genannt.
Bevorzugt werden einfache im Handel befindliche Diisocyanate eingesetzt, wie 1,6-Hexamethylendiisocyanat,
oder deren Gemische.
Besonders zweckmäßig ist die Anwendung der Isocyanate
in Form von sogenannten »verkappten Isocyanaten« oder »Isocyanatabspaltern«. Diese von der
chemischen Funktion her einheitliche Stoffklasse besteht aus chemischen Derivaten der Isocyanate, welche
erst in der Wärme oder in Gegenwart von speziellen Aktivatoren in freie Isocyanate zerfallen, welche dann
in gewünschter Weise mit den auf oder in der Faser befindlichen Farbstoffen reagieren und diese chemisch
fixieren.
Geeignete Isocyanatabspalter sind Isocyanate in Form ihrer Versetzungsprodukte mit Alkoholen, Phenolen,
Thiolen, Carbonsäuren. Blausäure, Aminen, Oximen, Carbon- und Sulfonamiden, Harnstoffen,
Urethanen, methylenaktiven Verbindungen, Bisulfitcn, Formaldehyd, Cyanamid sowie dimere Isocyanate.
Solche Produkte werden in der Literatur beschrieben (vgl. zum Beispiel Angew. Chemie. Bd. 49, S. 257 bis
288 [1947], Liebigs Annalen. Bd. 562, S. 205 bis 229.
!mann, Encyclopädie der technischen Chemie, Bd. 14, S. 341. 3. Auflage). Als Beispiele solcher verppter
Isocyanate seien genannt:
C2H5OCONH(CH2I11NHCOOc2H5
Cl Cl Cl Cl
Cl -a V- OCON H -< >- NHCOO -<
V- Cl
Cl Cl CH, Cl Cl
(C2H5OCO)2CHCONH(CH2I2NHCOCH(COOc2H5),
(C2H5OCO)2CH - CO - NH(CH2)„NHCOCH(COOC,H5)2
(C2H5OCO)2CH — CO - NH(CH,)4NHCOCH(COOC2H5),
/^v- OCONH -[7N- NHCOO —/ V
\ A VA, A >
OH V CH, HO
(C11H5I2NCONH — ' V NHCON - (C11H5),
Ci
NaO3SCONH(CH2I11NHCOSO1N.!
ChH5SCONH — V NHCOSC11H5
NC — CO — NH —\ V- CH2 —. — NH — CO — CN
O H
Il : . —x H5C,, — CH = N — O — C - N —, >
{ V— N-C-O-N=CH- C11H5
H O
H5CO-OC COO-C2H5
\ /—ν
CH- CO — NH-v .^- NH- CO — CH
CH3-OC CO-CH3
CH3-OC CO-CH3
CH3-OC CO-CH3
CH3 — COOCO — NH(CH2J6NH — COOCO — CH3
[NC — NH — CO — NH — (CH2J3^
CO
/ \
NCO
CO
NCO
H3C H
Ί I
C C - CO ~ NH - (CH2).,
N CO
H,C-
SO1NH — OC — NH - ' V- NH — CO — NH — O1S —ν
\A
CH,
[Bis( benzoesäure- I.Z-sulfimid-N-carbonsäurel-hexamethylendiamid]
CH1-H1C CO — HN —' V~ NH — OC CH1-H1C
H1C ! C1
-CH,
N
CO
OC
CH,
CH1-H1C
Man kann ζ. B. Trägerfolien oder -papiere mit rolchen Isocyanatabspaltcrn (vorzugsweise in Form
Von feinverteilten Druckpasten, die von 50 bis 500 Molprozent,
vorzugsweise von 200 bis 400 Molprozent, belogen auf den eingesetzten Farbstoff, der Isocyanat-Verbindung
in einem vorzugsweise organischen, bei 1 Atmosphäre Druck unterhalb 220J C siedenden
Medium enthalten) imprägnieren oder beschichten lind dann genau wie im Transferdruckverlahren das
In der Wärme abgespaltene Isocyanat auf das zu bedruckende
Flächengebilde aufbringen. Dies kann vor dem Bedrucken mit Farbstoff geschehen, wenn man
die Bedingungen so wählt, daß das Isocyanat genügend
lange auf dem Flächengebilde bleibt, um den Farbstoff zu fixieren. Man kann auch nach dem Bedrucken
mit Farbstoff das Isocyanat durch Transfer oder durch Foulardieren aufbringen.
Eine weitere, besonders interessante Möglichkeit l>esteht darin, daß man die Hilfsfolien oder "papiere.
»eiche mit Farbstoff bedruckt sind, mit einem Iso-Cyanatabspalter
bedruckt, der das Isocyanat bei einer Temperatur abgibt, bei welcher der Farbstoff bereits
auf das zu druckende Flächengebilde Iransferien ist, so daß man nach dem eigentlichen Transferdruck nur
die Temperatur erhöhen muß, damit das Isocyanat entweicht und der Farbstoff fixiert wird.
Es ist vorteilhaft, während der Behandlung mit
Isocyanaten basische und andere beschleunigende Katalysatoren zuzugeben, wie z. B. tertiäre organische
Amine, wie Hexahydro-N.N-dimethylanilin. Tnbenzylamin,
N-Methyl-piperidin, Ν,Ν'-Dimethylpiperazin, Alkali oder Erdalkalihydroxyde, Schwermetallionen,
wie Eisen(III), Mangan(III). Vanadium(V) oder Metallseifen,
wie Bleioleat, Blei-2-äthylhexanoat. Zink(II)-üctanoat.
Blei- und Kobaltnaphthenat, Zink-2-äthylhexanoat,
sowie Bismut-, Antimon- und Arsenverbindungen, wie Tributylarsin, Triäthylstibinoxyd oder
Phenyldichlorstibin.
Man kann auch zur Reaktion der Isocyanate verzögernde Substanzen zugeben, wie z. B. Schwefeldioxyd
und Borsäure oder Verbindungen, die saure
30 Spaltprodukte bilden, wie Carbonsäurechloride. Buta
diensulfon- und Borsäurealkylester.
Bei den gegebenenfalls mitverwendbaren anderer Farbstoffen kann es sich um beliebige, nicht zur Um
Setzung mit Isocyanaten befähigte Farbstoffe und odei optische Aufheller handeln, die sich auf Grund ihre;
Sublimations- und Diffusionsverhaltens Tür den Transferdruck
eignen, beispielsweise um Dispersionsfarb stoffe der folgenden chemischen Klassen: anthrachinoide
Farbstoffe. Azofarbstoffe. Chinophthalonfarbstoffe, Styrylfarbstoffe oder Nitrodiarylamine. wie
z.R. Farbstoffe der folgenden Formeln:
40
40
O NHCH,
45 O NHCH,
Von den optischen Aufhellern kommen vor allem Mono- und Bisazol- sowie Benzoxazol-Derivate in
Betracht. So z. B. die Aufheller der Formel
55
O HC
\ Il
c-c
c-c
CH O
Ii /
c—c
60
Rn sn
R = H, iso-PropyL Methyl, tert.-Butyl.
Als sublimierbare Farbstoffe im Sinne der Erfindung
gelten solche Farbstoffe und Farbstoffbildner, die in Anlehnung an das »Verfahren zur Bestimmung der
Frockenfixier- und Plissierechtheit von Färbungen
und Drucken (Trockenhitze)« der schweizerischen Normenvereinigung, Norm SNV 95 8 33 1961, eine
farbensch ausreichende Anblutuna (Anfärbung) ergeben.
Bei der Norm SNV 95 8 33 1961 wird eine
Probe des gefärbten Materials in engem Koniakt mit
einem ungefärbten Material, für das der Farbstoff nach herkömmlichen Farbemethoden eine gute Affinität
aufweist, unter einem Druck von 40 g ± 10 g pro cm"2 bei bestimmten Prüftemperaturen 30Sekunden
erhitzt.
Bei der Auswahl der für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Farbstoffe verwendet man an
Stelle des gefärbten Stoffes jedoch ein bedrucktes oder gefärbtes Hilfssubstrat, wie z. B. Papier. Die
Temperatur richtet sich dabei nach der thermischen Beständigkeit, resp. nach dem Fließvcrhalten des im
Transferverfahren zu bedruckenden Substrates. So arbeitet man z. B. bei Weich-PVC bei Temperaturen
ungefähr zwischen 80 und 140 C, bei Polypropylen bei Temperaturen ungefähr zwischen 120 und 155 C.
bei Wolle bei Temperaturen ungefähr zwischen 16Ü und 220 C. Je nach Substrat arbeitet man auch bei
tieferen Temperaturen als 80 C oder bei höheren Temperaturen als 2200C, wenn sich bloß auf dem
Substrat in Kontakt mit dem Farbstoff auf dem Hilfsträger eine färberisch genügende Anblutung (Anfärbung)
ergibt.
Gemäß der Erfindung verwendet man auch noch Farbstoffe, welche nach einer Erhitzungszeit von weniger
als 30 Sekunden und bis zu 2 Minuten und oder sowohl bei geringerem als auch bei höherem als dem
in der Normen Vorschrift genannten Anpreßdruck oder auch ohne Anpreßdruck das ungefärbte Substrat ausreichend
anbluten (anfärben).
Dabei ist es gleichgültig, ob der Farbstoff im physikalischen Sinne sublimiert oder in einem anderen als
dem gasförmigen Zustand in das Substrat eindringt, wenn er nur vom Hilfsträger auf das Substrat übertritt.
Die Substrate können in den verschiedensten Formen vorliegen, vorzugsweise jedoch als Flächengebilde,
wie z. B. Gewebe und Gewirke, Faservliese (non-wovens), die z. B. als Bahnen oder konfektioniert
vorliegen können, ferner Teppiche, Folien, Papiere usw. Man kann auch Flaschen und Dosen bedrucken.
Es können auch Mischgewebe oder -Gewirke dieser Materialien untereinander, und zwar solche aus rein
synthetischen, hydrophoben Fasern als auch solche aus rein natürlichen Fasern, als auch solche aus natürlichen
und synthetischen Fasern bedruckt werden.
Die zum Transferdruck erforderlichen Zwischenoder Hilfsdruckträger können beliebige, vorzugsweise
nichttextile Gebilde, vorzugsweise Flächengebilde auf Cellulosebasis, vor allem Papier, aber auch Folien
aus regenerierter Cellulose, darstellen, die mit wäßrigen,
wäßrig-organischen, insbesondere aber praktisch wasserfreien organischen Drucktinten, (Lösungen,
Dispersionen oder Emulsionen), im gewünschten Muster oder als Vollfiäche ein- oder mehrfarbig bedruckt
werden. Es kommen auch Metallfolien als Druckträger in Frage, aber man verwendet vor allem
Papier als Druckträger.
Die Farbstoffe werden drucktechnisch aufgetragen und getrocknet oder aber durch Imprägnieren oder
Färben des Zwischenträgers in der Farbstofflösung oder -Dispersion (z. B. im Färbebad) aufgebracht und
getrocknet
Die Zwischenträger können auch beidseitig bedruckt werden, wobei für die beiden Seiten ungleiche
Farben und/oder Muster gewählt werden können. Um die Verwendung einer Druckmaschine zu vermeiden,
können die Drucktinten z. B. mittels Spritzpistole auf den Hilfsträger aufgesprüht werden. Man
erhält besonders interessante Effekte, wenn man gleichzeitig mehr als eine Nuance auf den Hilfsträger druckt
oder aufsprüht. Dabei können bestimmte Muster z. B. durch Verwendung von Schablonen erhalten
werden oder künstlerische Muster mit dem Pinsel. Bedruckt man die Hilfsträger, so kann man die verschiedensten
Drucktechniken anwenden, z. B. Flachdruckverfahren (z. B. Offset), Hochdruckverfahren
ίο (z. B. Buchdruck. Flexodruck), Tiefdruckverfahren
(z. B. Rouleauxdruck, Rotationstiefdruck, Stichtiefdruck), Durchdruckverfahren (z. B. Siebdruck, Filmdruck).
Eine besondere Ausführungsform des Transferdruckes
besteht darin, daß man statt einer geschlossenen Bahn nur Schnitzel des Druckträgers auf den zu
bedruckenden Stoff aufbringt.
Man erhält diese Schnitzel, indem man die obengenannten bedruckten oder gefärbten Zwischenträger
zu geeignet geformten Abschnitten stanzt oder schneidet, z. B. zu Blumen, Ringen, Dreiecken, kreisförmigen
Ausschnitten, Sternen, Streifen usw. Man kann aber auch die ungefärbten Hilfsträgerschnitzel mit dem oder
den Farbstoffen farben oder imprägnieren, z. B. durch Eintauchen in eine entsprechende Farbstofflösung,
oder -dispersion.
Diese Papierschnitzel werden dann von Hand oder mit einer geeigneten mechanischen Vorrichtung auf
das zu bedruckende Textilmaterial gestreut, und anschließend das Ganze in einer geeigneten Vorrichtung,
z. B. einer Bügelpresse auf Sublimations- bzw. Diffusionstemperatur erhitzt.
Man kann dabei gleichzeitig oder nacheinander die beiden Seiten eines Gewebes, Gewirkes oder Vlieses
mit gleichen oder verschiedenen Motiven bedrucken. Man kann auch über die aufgestreuten Papierschnitze!
noch eine ganze, mit Farbstoff imprägnierte Papierbahn auf das zu bedruckende Gewebe aufbringen,
und erzielt so einen Reserveeffekt, bei welchem die reservierten Stellen gleichzeitig bedruckt werden.
Einen besonderen Reserveeffekt erhält man, wenn man zusammen oder gegebenenfalls an Stelle der
farbigen Zwischenträgerschnitzel ungefärbte Schnitzel. z. B. Papierschnitzel, verwendet. Man kann auch die
Zwischenträgerschnitzel zwischen zwei Textilbahnen legen und so gleichzeitig beide Textilbahnen bedrucken.
Bei Verwendung von Dispersionen müssen die ir der Druckfarbe dispergierten Farbstoffe zur Haupt-
so sache eine Teilchengröße von < 10 μ, vorzugsweise
< 2 μ aufweisen. Neben Wasser kommen praktisct
alle organischen Lösungsmittel in Frage, die be atmosphärischem Druck bei Temperaturen unterhall
2200C, vorzugsweise unter 1500C, sieden und die fü:
die verwendeten Farbstoffe eine genügende Löslich keit oder Dispergierbarkeit und für die verwendete!
Bindemittel eine genügende Löslichkeit oder Emul
gierbarkeit aufweisen.
Als Beispiele von brauchbaren organischen Lö sungsmitteln seien die folgenden erwähnt: alipha
tische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, beispiels weise n-Heptan respektiv Benzol, Xylol oder Toluo
halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchloric Trichlorethylen oder ChlorbenzoL nitrierte aliphz
tische Kohlenwasserstoffe wie Nitropropane, aliphc tische Amide wie Dimethylformamid oder deren Gc
mische, ferner Glykole wie Äthylenglykol oder Pol] äthylenglykol-monoäthyläther oder -diäthyläther, D
äthylcarbonat, Dimethylcarbonat oder Ester, wie Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, //-Äthoxyäthylacetat,
aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, beispielsweise Methyläthylketon, Methylisobutylketon,
Cyclohexanon, Isophoron, Mesityloxyd oder Diacetonalkohol, Gemische eines aliphatischen Ketons,
beispielsweise Methyläthylketon, und eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, insbesondere Toluol,
und Alkohole, wie Methanol, Äthanol und vorzugsweise n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol. teil.-Butanol,
sek.-Butanol oder Benzylalkohol: in Frage kommen weiterhin Gemische aus mehreren Lösungsmitteln,
welche mindestens ein Lösungsmittel aus einer der genannten Klassen enthalten. Mit Vorteil verwendet
man praktisch wasserfreie Drucktinten.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat, Aceton.
Methyläthylketon, Äthanol, iso-Propanol oder Butanol.
Neben dem Farbstoff bzw. Aufheller und Lösungsmittel (Verdünnungsmittel) enthalten die erfindungsgemäß
zu verwendenden Druckfarben (Tinten) vorzugsweise auch mindestens ein Bindemittel, das als
Verdickungsmittel des Druckansatzes und als mindestens vorübergehendes Bindemittel des Farbstoffes
auf dem zu bedruckenden Material wirkt. Als solche Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische
und natürliche Harze, und zwar sowohl Polymerisations-, als auch Polykondensations- und Polyadditionsprodukte.
Prinzipiell können alle in der Lack- und Druckfarbenindustrie gebräuchlichen Harze und
Bindemittel verwendet werden, wie sie z. B. in den Lackrohstofftabellen von Karsten (4. Auflage,
Hannover 1967) und im Werk über Lackkunstharze von Wagner und Sarx (4.Auflage, München
1959) beschrieben sind. Arbeitet man mit lösungsmittelhaltigen Drucktinten, so verwendet man vorzugsweise
physikalisch trocknende Harze, d h. Harze, die nicht an der Luft oder mit sich selbst chemisch reagieren
(bzw. vernetzen), sondern die nach Entfernung des Lösungsmittels einen trockenen Film hinterlassen.
Vorteilhaft ist die Verwendung von Harzen, die in den verwendeten Lösungsmitteln löslich sind.
Arbeitet man mit lösungsmittelfreien oder lösungsmittelarmen Druckfarben, so verwendet man Vorzugsweise
chemisch trocknende Bindemittel, wie z. B. oxydativ trocknende öle, Ölfirnisse und ölmodifizierte
Alkydharze oder zwei oder mehrere chemisch miteinander reagierende Komponenten.
Geeignete Harze sind beispielsweise die folgenden:
Kolophonium und seine Derivate, hydriertes Kolophonium, di- oder polymerisiertes Kolophonium, mit
ein- oder mehrwertigen Alkoholen verestertes Kolophonium; mit Harzbildnern wie Acrylsäure und
Butandiol oder Maleinsäure und Pentaerythrit modifiziertes Kolophoniumharz; die löslichen mit Kolophonium modifizierten Phenolharze und Harze auf
Basis von Acrylverbindungen, Maleinatharze, ölfreie Alkydharze, styrolisierte Alkydharze, Vinyltoluol modifizierte Alkydharze, Alkydharze mit synthetischen
Fettsäuren, Leinölalkydharze, Ricinenalkydharze, Ricinusölalkydharze, Sojaölalkydharze, Cocosölalkydharze, Tallöl- und Fischölalkydharze, acrylierte Alkydharze sowie öle und Ölfirnisse. Ferner Terpenharze.
Polyvinylharze wie Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinyläther, Misch- und Pfropfpolymere mit
verschiedenen Vinylmonomeren, Polyacrylsäureharze,
Acrylharze, Polystyrole, Polyisobutylene, Poiyeste auf Basis von Phthalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure
Sebacinsäure usw., Naphthalinformaldehydharze, Fu ranharze, Ketonharze, Aldehydharze, Polyurethan!
(insbesondere erst bei erhöhter Temperatur härtcndi Urethanvorprodukte), Epoxydharze (insbesondere crs
bei erhöhter Temperatur aushärtende Harz-Härter Gemische) und deren Vorkondensate. Vorprodukte
von ungesättigten Polyesterharzen, Diallylphthalat Präpolymere, Polyolefine wie Polyäthylen- oder Poly
propylenwachs, Inden- und Cumaronindenharze Carbamid- und Sulfonamidharze, Polyamid- unc
Polyesterharze, Silikonharze, Kautschuk und seint Derivate, wie Cyclo- und Chlorkautschuk, vor allen·
aber Cellulosederivate wie Celluloseester (Nitrocellulose, Celluloseacetat u.dgl.), und insbesondere Cellu·
loseäther, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose Hydroxypropylcellulose, Cyanäthylcellulose. Äthylcellulose
und Benzylcellulose. Es können auch die entsprechenden Derivate anderer Polysaccharide verwendet
werden.
Die mit den erwähnten Harzen, Farbstoffen. Lösungsmitteln oder Druckfirnissen nach an sich üblichen
Methoden hergestellten Druckfarben (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) werden direkt aiii
das zu bedruckende Hilfsträgermaterial nach den oben angegebenen Verfahren aufgebracht.
Zur Verbesserung der Gebrauchsfähigkeit der
Drucktinten können fakultative Komponenten, wie
Weichmacher, Quellmittel, hochsiedende Lösungsmittel, wie z. B. Tetralin oder Dekalin, ionogene oder
nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen, wie
beispielsweise das Kondensationsprodukt von /i-Naphthalinsulfonsäure
mit Formaldehyd, partiell dcsulfoniertes Ligninsulfonat, oder das Kondensationsprodukt von 1 Mol Octylphenol mit 8 bis !OMoI
Äthylenoxyd zugesetzt werden.
Die mengenmäßige Zusammensetzung der Druckfarben hinsichtlich Harzgemisch und Losungsmittcigemisch
wird durch zwei Erfordernisse bestimm;:
Sofern Lösungsmittel verwendet werden, müssen diese in solchen Mengen vorhanden sein, daß das
Harz gelöst und oder dispergiert bleibt, und andererseits muß die Menge des Lösungsmittels innerhalb
solcher Grenzen liegen, daß die Viskosität der Druckfarbe den für die Durchführung des Druckverfahrens
erforderlichen Wert aufweist. So werden beispielsweise im l iefdruck in der Regel mit einem Mengenverhältnis
von Harz: Lösungsmittel, das zwischen 1:1 und 1:50, vorzugsweise zwischen 1: 3 und
1:20,liegt, gute Resultate erhalten.
In wäßrigen Tinten verwendet man wasserlösliche Verdickungsmittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, Johannisbrotkernmehl, Methylcellulose oder wasserlösliche Polyacrylate.
Zur Herstellung der Drucktinten oder Färbedispersionen kann man Farbstoffpräparate verwenden, die
die obengenannten Farbstoffe und ein Trägerharz enthalten. Solche Präparate haben den Vorteil, daß
sie die Farbstoffe schon in sehr feiner Verteilung enthalten, so daß ein Mahl- oder Anreibeprozeß Für die
Herstellung der Drucktinten überflüssig ist. Man erhält mit solchen Präparaten durch bloßes Einrühren
in Lösungsmittel- oder Lösungsmittel/Bindemittelsysteme gebrauchsfertige Drucktinten.
Als Trägerharz eines solchen Farbstoffpräparates kann man die obengenannten Cellulosederivate verwenden.
NC
NC
C = CH
N-(C2H1OH)2
Der Transferdruck ward in üblicher Weise ausgeführt.
Hierzu werden die Hilfsdruckträgcr mit den textlien oder nichttextilen FJächengebildea in Kontakt
gebracht und so lange auf Sublimier- bzw. Diffusionstemperatur
gehalten, bis die auf dem Hilfsträger aufgebrachten Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen
sind. Dazu genügt in der Regel eine kurze (10 bis 60 Sekunden) Erwärmung auf 150 bis 220 C.
Transferdrucke sind aber auch bei tieferen Temperaturen möglich, beispielsweise auf Polyvinylchlorid
bei 1000C. Der Transferdruck kann ununterbrochen
auf einer geheizten Walze oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warme Presse) bzw.
unter Verwendung von trockener warmer Luft unter atmosphärischem Druck oder im Vakuum durchgeführt
werden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht das gleiche Verhältnis wie
zwischen Gramm und Milliliter.
a) In einer Sandmühle werden 1 Teil des gelben Farbstoffes der Formel
feriertc Diisocyanatverbindung reagiert mit dem Farbstoff,
und man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Sublimier-. Licht- und Naßechtheiten.
Beispiel 2
Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel
Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel
(XN-
CN
analog Beispiele IaI und IbI die /wischcmraecrpapiere
her und transferiert analog Beispiel 1 c auf PoK acrylnitrilgcwebe.
Man erhalt einen roten Oruck mn
ausgezeichneter Trockenhii/.cechthcit.
Beispiel 3
Man stellt mil dem gelben Farbstoff der Formel
Man stellt mil dem gelben Farbstoff der Formel
10 Teile Äthylcellulose, 42,5 Teile Äthanol und 42,5 Teile Methyläthylketon während 4 Stunden unter
Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut hat man eine Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung
des Farbstoffes. Die erhaltene Drucktinte wird auf Papier verdruckt, und man erhält ein für
das Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenlrägcrpapier.
b) In einer Sandmühlc werden 5 Teile eines verkappten
Diisocyanates der Formel
(H5C2OOC)2 — CH — CO — NH(CH2
-NH CO-CH-(COOC2H5I2
(hergestellt gemäß Liebigs Annalen 562, 205, 1949) und 95 Teile Tctrachloräthylen während 4 Stunden
unter Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut hat man eine Druckpaste mit sehr guter
Feinverteilung des Diisocyanates.
Die erhaltene Druckpaste wird auf Papier verdruckt, und man erhält ein für das Transferdruckverfahren
geeignetes Zwischcnträgerpapicr.
c) Auf einer Bügelpresse transferiert man während 60 Sekunden bei 220 den Farbstoff des gemäß Beispiel
1 a) erhaltenen Zwischenträgerpapiers auf PoIyäthylcntercphthalatgewebc.
Man erhält einen gelben Druck mit ungenügender Sublimicrechtheit. Auf den erhaltenen Druck transferiert man während 60 Sekunden
die Diisocyanatverbindung des gemäß Bci-I b) erhaltenen Zwischenträgerpapiers. Die trans-NC
NC
C = CH
N-(C2H4OH)2
analog Beispiele 1 a) und 1 b) die Zwischenträgerpapiere her und transferiert zuerst die Diisocyanatverbindung
analog Beispiel 1 c) auf Polyäthylcntercphthalalgewebe,
dann transferiert man den Farbstoff des gemäß Beispiel 1 a) erhaltenen Zwischenträgerpapiers.
Man erhält einen gelben Druck mit sehr guter Trockenhitzeechtheit.
Beispiel 4
Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel
Man stellt mit dem roten Farbstoff der Formel
0-,N-
N = N-
N-(C2H4OH)2
CN
analog Beispiele 1 a) und 1 b) die Zwischcnträgerpapiere
her und transferiert analog Beispiel 1 c) auf Zellulosegcwebe. Man erhält einen Druck mit ausgezeichneter
Trockenhitzeechtheit.
Nach demselben Verfahren wie im Beispiel 4 beschrieben,
kann man auf Polyamidfasern rote Drucke erhalten.
Für Drucke auf Wolle kann man ähnlich vorgehen, es wird lediglich bei tieferen Temperaturen gearbeitet.
Man imprägniert ein Polyäthylentercphthalatgewebe mit einer Lösung bzw. einer Suspension eines
Diisocyanates
(H5C2OOC)2 — CH — CO -■ NH(CH2),, ;
NH-CO-- CH - (COOC2H5I2
(5OgI) in Tetrachloräthylen bei Raumtemperatur,
quetscht ab und trockncl an der Luft. Auf dieses Poly-
Jj
äthylenterephthalatgewebe transferiert man dann auf einer Bügelpresse während 60 Sekunden bei 220° den
Farbstoff des gemäß Beispiel 1 a) erhaltenen Zwischenträgerpapiers. Der transferierte Farbstoff reagiert
mit dem Diisocyanat und man erhält einen gelben Druck mit sehr guter Trockenhitzefixierechtheit.
In einer Sandmühle werden 1 Teil des gelben Farbstoffes der Formel 'o
NC
C = CH
NC
N(C2H4OH)2
CH3
10 Teile Athylcellulose, 42 Teile Äthanol und 42 Teile Methyläthylketon während 4 Stunden unter Kühlung
gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut hat man eine Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung
des Farbstoffes und des verkappten Diisocyanates. Die erhaltene Drucktinte wird auf Papier verdruckt,
und man erhält ein für das Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenträgerpapier.
Auf einer Bügelpresse transferiert man während 60 Sekunden bei 200° den Farbstoff auf Polyäthylenterephthalatgewebe.
Man erhält einen gelben Druck mit ungenügender Trockenhitzefixierechtheit. Auf den
erhaltenen Druck transferiert man während 60 Sekünden bei 220° die Diisocyanatverbindung. Die
transferierte Diisocyanatverbindung reagiert mit dem Farbstoff, und man erhält einen gelben Druck mit
guter Trockenhitzefixierechtheit.
In einer Sandmühle werden I Teil des gelben Farbstoffes der Formel c H
C2H4SH
5 Teile eines verkappten Diisocyanates der Formel O==C — NH(CH2J6 -NH-C = O
5 Teile eines verkappten Diisocyanates der Formel
O = C-NH(CH2J6-NH-C=O
N — CH3 H3C — N
OH
OH
10 Teile Athylcellulose, 42 Teile Äthanol und 42 Teile
Methyläithylketon während 4 Stunden unter Kühlung gemahlen. Nach Abtrennen des Sandes vom Mahlgut
hat man eine Drucktinte mit sehr guter Feinverteilung des Farbstoffes und des verkappten Diisocyanates.
Die erhaltene Drucktinte wird auf Papier verdruckt, und man erhält ein für das Transferdruckverfahren
geeignetes Zwischenträgerpapier.
Auf einer Bügelpresse transferiert man während 60 Sekunden bei 200° den Farbstoff auf Polyäthylen-
terepüithalatgewebe. Man erhält einen gelben Druck
mit ungenügender Trockenhitzefixierechtheit. Auf den erhaliienen Druck transferiert man während 60 Sekunden
bei 220° die Diisocyanatverbindung. Die transferierte Diisocyanatverbindung reagiert mit dem
Farbstoff, und man erhält einen gelben Druck mit guter Trockenhitzefixierechtheit.
Claims (5)
1. Verfahren zur Erzeugung von naß- und sublimationsechten Drucken auf textlien oder
nichttextilen Flächengebilden nach dem Transferdruckvtdahren, dadurch gekennzeichn
e t, daß man auf Flächengebilde nach dem Transferdruckverfahren aufgebrachte mercapto-, hydroxyl-
und/oder aminogruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe durch Einwirkung von Isocyanaten
oder isocyanatabspaltenden Verbindungen trocken fixiert, die vor, gleichzeitig oder nach dem Farbstofftransfer
auf den Flächengebilden aufgebracht worden sind.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dispersionsfarbstoffe mit einer
primären oder sekundären acylierbaren Aminogruppe verwendet.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadjrch gekennzeichnet, daß man unter Anwendung
von Vakuum druckt.
4. Hilfsträger für den Transferdruck durch Sublimation oder Verdampfung von Isocyanaten, dadurch
gekennzeichnet, daß sie aus einem flexiblen Flächengebilde bestehen, welches ein bei höchstens
24O0C flüchtiges Isocyanat oder einen Isocyanatabspalter
trägt, der bei höchstens 24O0C ein Isocyanat
abspaltet.
5. Hilfsträger für den Transferdruck gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er (1) einen
Dispersionsfarbstoff, welcher Hydroxyl- und/oder Aminogruppen aufweist, und (2) eine in der Hitze
Isocyanate abspaltende Verbindung trägt, wobei die Transfertemperatur des Farbstoffes mindestens
100C, vorzugsweise mindestens 200C tiefer liegt
als die Temperatur, bei welcher Isocyanate abgespalten werden.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH606971 | 1971-04-26 | ||
CH606971A CH560285A (de) | 1971-04-26 | 1971-04-26 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2219978A1 DE2219978A1 (de) | 1972-11-16 |
DE2219978B2 DE2219978B2 (de) | 1976-04-08 |
DE2219978C3 true DE2219978C3 (de) | 1976-11-25 |
Family
ID=
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