DE3518850C2 - Cyclische Diphosphonite, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Diphosphinat- und Diphosphinoxid-Derivaten - Google Patents

Cyclische Diphosphonite, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Diphosphinat- und Diphosphinoxid-Derivaten

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Description

Die Erfindung betrifft eine neue Klasse cyclischer Di­ phosphonite und ihre Derivate, in denen eines der Sauer­ stoffatome, die an den Phosphor gebunden sind, durch ein Schwefel- oder Stickstoffatom ersetzt sein kann. Sie umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen sowie Verfahren zur Herstellung von Diphosphinat- und Di­ phosphinoxid-Derivaten, die sich von den cyclischen Di­ phosphoniten ableiten.
Die Phosphonite, und insbesondere die optisch aktiven Verbindungen, sind gewerblich nützlich-, entweder als solche oder als Ausgangsmaterialien für die Herstel­ lung von anderen nützlichen Produkten, insbesondere von Phosphinaten, Phosphinoxiden, Phosphinamiden usw . . Es können zahlreiche Naturprodukte und synthetische Produkte gegenwärtig durch asymmetrische Synthese her­ gestellt werden, katalysiert mit Übergangsmetallen, und insbesondere mit Katalysatoren, die optisch ak­ tive Organophosphorliganden enthalten. Man stellt so Substanzen her, die interessant in der Landwirt­ schaft, der Ernährung, der Pharmacie oder der Parfü­ merie sind. Die Herstellung von L-Dopa, das thera­ peutisch brauchbar ist, insbesondere zur Behandlung der Parkinson-Erkrankung, ist ein Beispiel. Die neuen erfindungsgemäßen cyclischen Diphosphonite sind als Liganden für Übergangsmetalle geeignet. Diese komplex­ bildende Eigenschaft ermöglicht ihre Verwendung zur selektiven Extraktion von Metallen oder zur Bildung von Metallkatalysatorkomplexen. Diese Diphosponite können auch als Zusätze zu Kunststoffmaterialen die­ nen, insbesondere zur Stabilisierung und Feuerfestig­ keit. Es können auch Pestizide auf der Basis derar­ tiger Verbindungen verwendet werden. Wenn der Teil des an den Phosphor gebundenen Ringes einem Molekül eines Antiobiotikums angehört, so weist das Diphos­ phonit verbesserte biozide Eigenschaften auf. Dies trifft beispielsweise zu, wenn dieser Teil des Cyclus zum Chloramphenicol gehört. Komplexe mit Edelmetallen können durch ihre antiviralen und antiturnoralen Eigen­ schaften nützlich sein.
Die Verfahren ausgehend von den neuen Diphosphoniten zur Herstellung von entsprechenden Phosphinaten erfolgen bequem durch Einwirken eines Alkylierungsmittels, beispielsweise eines aliphatischen Halogenids oder Arylhalogenids; die Dissymmetrie bzw. Asymmetrie des Diphosphonits ermöglicht eine regioselektive bzw. ortselektive Öff­ nung der Heterocyclen durch diese Reaktion.
Die vorliegende Erfindung betrifft cyclische Phospho­ nite, die ähnlich denen des Standes der Technik sind, insbesondere Dioxa-, Oxathia-, Oxazaphospholane, -phosphorinane oder -phosphonane, die jedoch dadurch gekennzeichnet sind, daß sie zwei Phosphorringe auf­ weisen, wobei die beiden P-Atome durch eine unten defi­ nierte Kohlenwasserstoffgruppe R miteinander verbunden sind.
Es scheint, daß das zweifache Vorhandensein des Phos­ phorringes dem Molekül interessante Eigenschaften ver­ leiht, wodurch seine Aktivität auf verschiedenen An­ wendungsgebieten der Verbindung verbessert wird.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:
worin z die Bedeutung von O, S oder NH hat, wobei gegebe­ nenfalls das H des NH, das Z bildet, ersetzt sein kann durch einen aliphatischen Rest oder Arylrest, der gegebe­ nenfalls substituiert ist durch Halogene oder Nitro-, Nitril-, Amido-, Ester-, Ether- oder Laktongruppen; R¹ und R², die gleich oder verschieden sind, sind Alkyl- oder Alkenylgruppen, vorzugsweise mit C₁ bis C₁₈, Cycloalkylgruppen oder auch Arylgruppen, vor­ zugsweise mit Substituenten, wie Halogene, Nitro, Nitrile, Amid, Ester, Ether, Acetal oder Lacton; außerdem können R¹ und/oder R² H-Atome sein.
R ist eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, ins­ besondere aliphatisch, gesättigt oder ungesättigt, vorzugsweise mit C₁ bis C₆; so kann R eine Kette -(CH₂)n-, worin n = 1 bis 6, gegebenenfalls verzweigt, oder eine derartige Kette, die Doppelbindungen trägt, insbesondere
oder ähnlich, sein.
Y kann eine einfache Bindung zwischen
und Q darstellen, wobei in diesem Fall der Cyclus fünf Ele­ mente bzw. Glieder aufweist, jedoch bildet Y vorzugs­ weise eine aliphatische Kette oder einen aliphatischen Cyclus oder Arylring, der zu dem Oxyphosphorcyclus zwei bis fünf Elemente bzw. Glieder beiträgt, was da­ zu führt, daß letzterer sechs bis neun Elemente bzw. Glieder aufweist. Wenn Y somit eine Kette oder ein Cyclus ist, hat man beispielsweise
worin sämtliche oder ein Teil der H-Atome ersetzt sein kann durch aliphatische Reste- oder Arylreste und/oder durch funktionelle Gruppen, insbesondere wie solche, die vorstehend bezüglich R¹ und R² ge­ nannt werden.
Q bedeutet eine Gruppe
worin R¹ und R² wie oben definiert sind, jedoch von letzteren unterschiedlich sein können.
Eine andere Form von Q ist ein aliphatischer Ring oder Arylring, an dem diverse Substituenten vorliegen kön­ nen, insbesondere solche, die vorstehend angegeben wur­ den. Ein derartiger Ring kann auch Teil eines Metallo­ cens sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform stellt Q selbst ein Metallocen, beispielsweise Ferrocenyl, Chromoce­ nyl oder ein anderes, dar. Es wird schließlich gege­ benenfalls gebildet durch eine Gruppe
worin R⁵ und R⁶ wie für die Reste R¹ und R² vorstehend definiert sind.
Es versteht sich, daß je nach der Natur von Z in den neuen erfindungsgemäßen Verbindungen, die Nomenklatur variiert: wenn Z ein Schwefelatom ist, so handelt es sich um ein Di-(oxathiaphospholan), und wenn Z ein
ist, so ist das Produkt ein Di-(oxaza­ phospholidin). Nichtsdestoweniger wird zur Vereinfachung in der folgenden Beschreibung weiterhin von cyclischen Diphosphoniten gesprochen, wobei sämtliche Verbindun­ gen gemeint sind, die der Formel 1 entsprechen.
Im folgenden wird als Beispiel die Formel einer der einfacheren erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben:
Jedoch sind für verschiedene Anwendungszwecke im all­ gemeinen die schwereren Verbindungen geeignet, die verschiedene Substituenten für die H-Atome in der For­ mel 2 tragen. Außerdem kann der Phosphorheterocyclus fünf bis neun Elemente bzw. Glieder statt sechs Glie­ dern dieser Formel 2 aufweisen.
Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel 1 dis- bzw. asymmetrisch. Wird eine optisch aktive Verbindung ver­ wendet, so empfiehlt es sich, ein erfindungsgemäßes Diphosphonitderivat mit starker Asymmetrie zu verwenden. Es ist gut, solche Verbindungen der Formel 1 zu verwenden, in denen eine Ebene, die senkrecht zu der Seite bzw. Ebene dieser Formel ist, die durch die beiden P-Atome verläuft, das Molekül in zwei Teile mit unterschied­ lichen Molekulargewichten aufteilt. Anders ausgedrückt, weisen die Gruppen -Z-Q, mit gegebenenfalls einem Teil von Y, dann ein Molekulargewicht auf, das sich von dem der Gruppen
mit gegebenenfalls einem Teil von Y, unterscheidet; vorzugsweise beträgt das Verhält­ nis zwischen diesen beiden Molekülmassen bzw. Moleku­ largewichten wenigstens 1,5. Die besonders aktiven Pro­ dukte weisen ein Verhältnis von 2 bis 10 auf.
Die neuen Diphosphonitverbindungen gemäß der Erfin­ dung weisen den Vorteil auf, daß ihre Umwandlung in andere Derivate diese im Zustand einer großen Dia­ stereoisomeren-Reinheit liefert, wenn das Ausgangs­ material zur Herstellung der Diphosphonheterocyclen optisch rein ist. Dies ermöglicht die Erzielung von insbesondere Disphosphinaten, mit ausgezeichneter Diastereoisomeren-Reinheit, durch regioselektive Öff­ nung der Diphosphonitcyclen, und ihre Verwendung zur Herstellung von Diphosphinoxiden oder Diphosphinamiden. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zur Herstellung eines Diphosphinats, in dem eines der Sauerstoffatome, das an jedes der P-Atome gebunden ist, durch ein S oder ein N ersetzt sein kann, wobei eine Ver­ bindung der Formel 1 mit einem Alkylierungsmittel umgesetzt wird.
Ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen besteht in der Reak­ tion von einem Mol eines Tetrahalogen- oder Tetraamino­ diphosphins
X₂P-R-PX₂
worin X ein Halogen oder eine Aminogruppe ist, und R wie oben definiert ist, vorzugsweise jedoch eine aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Gruppe ist (besonders bevor­ zugt hat R 1 bis 6 Kohlenstoffatome und/oder X ist Chlor), mit 2 Mol einer organischen Verbindung, die mindestens zwei Gruppen mit H-Atomen trägt, die geeignet sind zur Reaktion mit den Halogenen oder den Aminogruppen des Diphosphins. Diese Verbindung kann wiedergegeben werden durch die Formel
worin die Symbole Z, Q, Y, R¹ und R² die gleiche Bedeu­ tung wie vorstehend angegeben haben.
Es ist ersichtlich, daß die zumindest difunktionelle Verbindung 3 ein Diol, Alkohol-phenol, Alkchol-thiol, Alkohol-enol, eine Alkoholsäure oder ein Aminoalkohol sein kann je nach den verschiedenen möglichen Funktio­ nen von ZH. Die beiden Funktionen, OH und ZH können sich in verschiedenen Stellungen zueinander befinden, jedoch insbesondere in α, β, γ, δ oder ε, bezogen aufeinander. Allgemein werden hier mit dem Ausdruck Diphosphonite solche Körper bezeichnet, die Bis-dioxa-, oxathia-, -oxaza- 1,3,2-phospholane, -1,3,2-phosphorinane, oder -1,3,2-phosphonane sind.
Die Reaktion eines Tetrahalogendiphosphins, beispiels­ weise eines Tetrachloralkan- oder -aryldiphosphins, Cl₂P-R-PCl₂₁ mit einer Verbindung der Formel 3, lie­ fert 4HCl pro Mol Diphosphin. Diese Säure wird durch ein neutralisierendes Mittel oder durch eine geeig­ nete Base, die dem Reaktionsmedium zugesetzt wird, eliminiert; dieses umfaßt im allgemeinen ein Lösungs­ mittel für die reagierenden Materialien. Vorzugsweise werden das neutralisierende Mittel und das Lösungs­ mittel derart gewählt, daß das gebildete Halogenid, insbesondere das Chlorid, ausfällt. Die Neutralisation kann mit Aminen, insbesondere tertiären, insbesondere Pyridin, Triethylamin oder Tributylamin, insbesondere mit Tetrahydrofuran oder Toluol als Lösungsmittel, in denen ihre Hydrochloride unlöslich sind, durchgeführt werden. Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird die Base im Überschuß von 3 bis 12%, bezogen auf die stöchiometrisch notwendige Menge, verwendet.
Zwar kann die Reaktion bei Temperaturen von etwa -5°C bis +25°C durchgeführt werden, jedoch arbeitet man gemäß′ einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bei -3 bis +5°C und insbesondere bei -2 bis +4°C.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ergibt die Reaktion von einem Äquivalent, Tetraaminodiphosphin mit zwei Äquivalenten der Verbindung der Formel 3, 4HNR₂ pro Mol Diphosphin. Wenn R ein Rest mit einem relativ geringen Molekulargewicht ist, beispielsweise ein niedriger Alkylrest (C₁ bis C₄) so kann die Base HNR₂ aus dem Reaktionsmedium durch Spülen mit einem neutralen Gas, vorzugsweise mit Stickstoff oder Argon, entfernt werden.
Bei dieser Herstellung sind aprotische Lösungsmittel besonders geeignet, insbesondere aromatische, wie Ben­ zol oder Toluol.
Die Reaktion der vorstehenden Ausführungsform wird durch die folgende Gleichung veranschaulicht, anhand des einfachen Falles, worin
der Formel 3 die Bedeutung von -CH₂CH₂- hat, wobei Z ein Rest
ist:
substituiertes Bis-oxazaphospholidin.
Diese Reaktion kann bei einer Temperatur von 50 bis 160°C, jedoch vorzugsweise von 90 bis 120°C durchge­ führt werden. Die besten Temperaturen liegen bei 105 bis 115°C, oder so nahe wie möglich bei 110°C, wenn R¹ ein Alkyl mit C₁ bis C₄ ist.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Verbindungen, deren Herstellung in diesen Beispielen beschrieben wird, sind alle neue chemische Produkte, die bisher in der chemischen Literatur nicht beschrieben wurden.
Beispiel 1 Herstellung von (-)1,2-Bis-[5-dichloracetamido-4- (4-nitrophenyl)-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl-(2R,4R,5,R)]­ ethan
Dies ist die Verbindung der Formel 1, worin die Grup­ pen Z Sauerstoffe sind, die Gruppen R₁ die Bedeutung von H haben, R₂ Nitrophenyle sind, die Gruppen Q die Bedeutung von CH₂ haben und die Gruppen Y CH-NHCOCHCl₂ sind. Sie wird erhalten durch Reaktion von 2 Mol Chlor­ amphenicol mit 1 Mol Tetrachlor-1,2-diphosphinoethan in Anwesenheit von 4,2 Mol Triethylamin:
Hierzu werden 14,1 g Chloramphenicol mit einer Rein­ heit von 98,8% mit 5 g Tetrachlor-1,2-diphosphino­ ethan in 500 ml trockenem Tetrahydrofuran (THF) bei 0°C unter einer Argonatmosphäre gelöst. Zu der erhal­ tenen Lösung fügt man 9,2 g Triethylamin und rührt eine Stunde, wobei das Medium bei 0°C gehalten wird.
Die Ausfällung des Triethylaminhydrochlorids wird dann durch Filtrieren entfernt. Durch anschließendes Ver­ dampfen des Lösungsmittels verbleiben 15,5 g des Pro­ dukts in der Form einer schwammartigen Masse, die aus dem Bis-dioxaphosphorinan der Formel 4 besteht, in einer Ausbeute von 98%.
Charakteristika dieser Verbindung:
Pastenförmiges Schmelzen- bei etwa 120°C.
³¹P-NMR (THF+Tolucl-D₈) + 165,8 ppm
Analyse:
ber.:
C 39,40, H 3,30, N 7,65%
gef.:
C 39,48, H 3,76, N 7,26%
[α] = -64,8 c = 4 (THF)
Beispiel 2 Herstellung von 1,2-Bis-[1,3,2-dioxaphospholan-2-yl]­ ethan
2,32 g. (0,01 Mol) 1,2-Tetrachlordiphosphinoethan wer­ den mit 1,22 g Ethylenglykol (0,02 Mol) in 200 ml trockenem THF bei 0°C unter einer Argonatmosphäre ge­ löst. 4,2 Äqu. (4,24 g) Triethylamin werden dann zuge­ setzt. Nach einer Stunde Rühren wird das ausgefällte Hydrochlorid abfiltriert, das Lösungsmittel wird ver­ dampft, und man erhält 2 g eines farblosen Öls, das destilliert wird.
Ausbeute 95%. Kp. 110°/0,4 mbar, ¹NMR (Toluol-D₈)
1,4 ppm Multiplett: (4H)
3,4 ppm Multiplett: (8H)
³¹P-NMR + 178 ppm
Analyse: C₆H₁₂O₄P₂ M = 210
ber.:
C 34,3, H 5,7, O 30,5, P 29,5%
gef.:
C 33,9, H 5,7, O 30,9, P 29,4%
Beispiel 3 Herstellung von 1,2-Bis-[4,4,5-trimethyl-1,3,2-dioxa­ phospholan-2-yl-(2R,5S,)]-ethan
Nach einer Arbeitsweise gleich der des Beispiels 2 werden 2,32 g (0,01 Mol) 1,2-Tetrachlordiphosphino­ ethan in 200 ml THF mit 2,04 g (+) 2-Methylbutandicl- 2,3, hergestellt ausgehend vom (-) Ethyllactat [JCS, Perkin I, 2114 (1974)], gelöst. Man fügt dann 4,24 g Triethylamin zu. Nach einer Stunde Rühren wird das ausgefällte Hydrcchlorid abfiltriert, das Lösungsmit­ tel wird verdampft und man erhält 2,9 g eines farblo­ sen Öls (Ausbeute 98%), das destilliert wird.
Kp = 130°/0,066 mbar
¹H-NMR (Toluol-D₈)
Multiplett: 0,9-1,3 ppm (22H)
Quadruplett: 3,55 ppm (2H)
³¹P-NMR (Toluol-D₈) + 177 ppm
Analyse: C₁₂H₄₄O₄P₂ M = 294
ber.:
C 50,0, H 8,2, O 21,8, P 21,1%
gef.:
C 48,6, H 8,1, O 22,2, P 21,0%
Beispiel 4 Herstellung von 1,2-Bis-[4,4-diphenyl-5-methyl-1,3,2- dioxaphospholan-2-yl-(2R,5S)]-ethan
Nach einer zur Arbeitsweise des Beispiels 3 identi­ schen Arbeitsweise wird diese Verbindung erhalten aus­ gehend von 4,46 g (-) 1,1-Diphenylpropandiol-1,2, das vorher hergestellt wurde, ausgehend vom (-) Ethyllac­ tat [Tetrahedron 507, (1977)]. Man erhält 5,1 g eines dicken Öls (Ausbeute 94%).
¹H-NMR (Toluol-D₈)
Dublett (6H): 1,05 ppm
Multiplett (4H): 1,3 ppm
Quadruplett (2H): 4,8 ppm
Massiv (2OH): 7-7,7 ppm
³¹P-NMR (Toluol-D₈) + 180 ppm
Analyse: C₃₂H₃₂O₄P₂ M = 542
ber.:
C 70,8, H 5,9, O 11,8, P 11,4%
gef.:
C 70,4, H 5,9, O 12,2, P 11,2%
Beispiel 5 Herstellung von 1,2-Bis-[3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2- oxazaphospholidin-2-yl-(2R,4S,5R)]-ethan
Die Herstellung erfolgt in einem 1-Liter-Dreihalskol­ ben, ausgerüstet mit einem Rührer und mit zwei Düsen, die zur Aufnahme und zur Evakuierung von Spül-Stick­ stoff dienen. Das im Verlauf der Reaktion freigesetzte Amin wird aus dem Medium mitgeschleppt und kann in einer Waschflasche bestimmt werden. Man setzt 0,02 Mol (-) Ephedrin mit 0,01 Mol 1,2-Bis-[tetraethyldiamino phosphino]-ethan während 12 Stunden in 200 ml Toluol bei 100 bis 110°C unter einer leichten Stickstoffspü­ lung um.
Am Ende dieser Zeit wird das Reaktionsmedium in einen Verdampfungskolben überführt und das Lösungsmittel wird verdampft. Man erhält 4,2 g eines dicken Öls (Ausbeute 100%), das im Kühlschrank zu einer Masse wird, und folgende Charakteristika aufweist:
¹H-NMR (Toluol-D₈)
0,5 ppm Dublett, J=7Hz: 6H
1,2 ppm Multiplett: 4H
2,25 ppm Dublett: 6H
3,1 ppm Multiplett: 2H
5,3 ppm Dublett, J=7Hz: 2H
7,25 ppm Multiplett: 10H
³¹P-NMR (Toluol-D₈) + 155 ppm
Analyse: C₂₂H₃₀N₂O₂P₂ M = 416
ber.:
C 63,5, H 7,2, N 6,7, O 7,7, P 14,9%
gef.:
C 63,0, H 7,3, N 6,8, O 8,0, P 14,7%
Beispiel 6
Verwendung des von Chloramphenicol (Beispiel 1) stam­ menden Diphosphonits bei der Herstellung von 1,2-Di­ phosphinatoethan (Diphosphinat)
Verbindung gemäß Formel 4 (Beispiel 1) →
6,6 g des in Beispiel 1 hergestellten Diphosphinats und 30 ml Benzylbromid werden bei 100°C 24 Stunden unter Stickstoff umgesetzt. Das überschüssige Haloge­ nid wird dann im Vakuum verdampft. Das erhaltene Pro­ dukt (9,2 g) weist folgende Charakteristika auf:
nicht kristalliner Feststoff; pastenförmiges Schmelzen: 100-120°, ³¹P-NMR = + 57,07 ppm CD₃OD.
Gleiche Anwendungen wie die des Beispiels 6 können durchgeführt werden durch Ersatz des Alkylhalogenids oder Arylhalogenids durch andere Alkylierungsmittel, wie Alkenhalogenide, insbesondere 1,2-Chlorethen, Säurehalogenide, Dichlorisocyanate, Chlorimide, Alkyl­ sulfate, Alkyltosylate, Lactone oder nitrierte Verbindun­ gen, insbesondere Nitroolefine.
Das so erhaltene Diphosphinat kann in ein anderes um­ gewandelt werden, insbesondere in ein einfacheres Di­ phosphinat, durch Einwirken eines Aikalimetallalko­ holats nach der Gleichung:
worin R beispielsweise CH₃ oder C₂M₅ ist und M die Bedeutung von Na oder K hat. Die Anwendung des erfin­ dungsgemäßen Diphosphonits umfaßt somit zwei Stufen: zunächst die Behandlung mit einem Alkylierungsmittel und anschließend mit einem Alkalimetallalkoholat.
Eine andere Anwendung ist die Herstellung von Diphos­ phinoxiden, die erhalten werden können durch Reaktion des Diphosphinats mit einem Organometallhalogenid. Dies erfolgt an Diphosphoniten, insbesondere an ihren Thio­ derivaten, in denen eines der Sauerstoffatome, die an den Phosphor gebunden sind, durch ein S ersetzt ist.
Wenn der Ausgangs-Diphosphonit ein Stickstoffatom an­ stelle eines der O trägt, und so zu einem Diphosphin­ amid unter Einwirkung eines Alkylierungsmittels führt; so kann man auch ein Diphosphinat erhalten, wenn man dieses Diphosphinamid mit einem Alkohol in saurem Me­ dium nach folgendem Schema umsetzt:

Claims (16)

1. Organische Verbindungen, enthaltend einen Phosphor­ heterocyclus vom Typ Phosphonit, worin das Phosphoratom einerseits an ein Sauerstoffatom und andererseits an ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwei derartige Heterocyclen enthalten, wobei die beiden Phosphoratome durch eine Kohlenwasserstoffgruppe verbunden sind und daß sie die Zusammensetzung: haben,
worin Z die Bedeutung von O, S oder NH hat, wobei gegebenenfalls das H des NH, das Z bildet, ersetzt ,ist durch einen aliphatischen Rest oder Arylrest, der selbst Halogene oder Nitro-, Nitril-, Amido-, Ester-, Ether- oder Laktongruppen tragen kann; R¹ und R², die gleich oder verschieden sind, H, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aryl sind, die gegebenenfalls substituiert sind; R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe ist; Y eine ein­ fache Bindung, eine aliphatische Kette oder ein alipha­ tischer oder aromatischer Ring ist; Q eine Gruppe ein aliphatischer oder arylischer Ring, ein Metallocen oder eine Gruppe ist, worin R⁵ und R⁶ wie für die Reste R¹ und R² vorstehend definiert sind, und daß ihre Moleküle gegebenenfalls dissymmetrisch bzw. asymmetrisch sind.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß R¹ und/oder R² durch Halogene, Nitro, Nitrile, Amido, Ester, Ether, Acetal oder Lakton substituiert sind.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß R¹ und/oder R² Alkyl- oder Alkenylgruppen sind, deren Kohlenstoffatomanzahl 1 bis 18 ist.
4. Verbindung nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das H des NH, das Z bildet, ersetzt ist durch einen aliphatischen Rest oder Arylrest, der selbst Halogene oder Nitro-, Nitril-, Amido-, Ester-, Ether- oder Laktongruppen tragen kann.
5. Verbindung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Y eine Gruppe oder eine Kette ist, die 2 bis 5 Elemente bzw. Glieder zum Phosphorcyclus beiträgt.
6. Verbindung nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Q eine Gruppe ist, wobei R⁵ H oder ein Rest des gleichen Typs wie R¹ oder R² sein kann.
7. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Molekül asymmetrisch ist.
8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man ein Tetrahalogendiphosphin oder ein Tetraaminodiphosphin auf ein Diol, Alkohol­ phenol, Alkohol-thiol, Alkohol-enol, eine Alkoholsäure oder einen Aminoalkohol einwirken läßt, wobei die Reaktion in Anwesenheit einer Base im Falle eines Tetrahalogendiphosphins durchgeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Base ein tertiäres Amin ist.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Diphosphin X₂P-R-PX₂ verwendet, worin R eine aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Gruppe und X ein Halogen oder eine Amino­ gruppe ist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß R 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat und/oder X Chlor ist.
12. Verfahren zur Herstellung eines Diphosphinats, in dem eines der Sauerstoffatome, das an jedes der P-Atome gebunden ist, durch ein S oder ein N ersetzt sein kann, wobei eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 mit einem Alkylierungsmittel umgesetzt wird.
13. Verfahren zur Herstellung eines Diphosphinoxids, in dem eines der Sauerstoffatome, das an jedes der P-Atome gebunden ist, durch ein S ersetzt sein kann, durch Reaktion der gemäß Anspruch 12 erhaltenen Verbindung mit einem Organometallhalogenid.
14. Verfahren zur Herstellung eines einfachen Diphosphi­ nats, worin eines der Sauerstoffatome, die an jedes der P-Atome gebunden sind, durch ein N ersetzt ist, durch Reaktion des gemäß Anspruch 12 erhaltenen Diphosphin­ amids mit einem Alkohol im sauren Medium.
15. Verfahren zur Herstellung eines einfachen Diphosphi­ nats, in dem eines der Sauerstoffatome, die an jedes der P-Atome gebunden sind, durch ein S ersetzt sein kann, durch Reaktion der gemäß Anspruch 12 erhaltenen Verbindung mit einem Alkalimetallalkoholat.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Alkoholat ein Natrium- oder Kaliumalkoholat ist.
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