CH666040A5 - Diphosphonites cycliques, leur preparation et leur utilisation pour l'obtention de diphosphonates. - Google Patents

Diphosphonites cycliques, leur preparation et leur utilisation pour l'obtention de diphosphonates. Download PDF

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CH666040A5
CH666040A5 CH2144/85A CH214485A CH666040A5 CH 666040 A5 CH666040 A5 CH 666040A5 CH 2144/85 A CH2144/85 A CH 2144/85A CH 214485 A CH214485 A CH 214485A CH 666040 A5 CH666040 A5 CH 666040A5
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Description

L'invention concerne une nouvelle classe de phosphonites cycliques, notamment les diphosphonites et leurs dérivés dans lesquels un des atomes d'oxygène liés au phosphore est remplacé par un atome 20 de soufre ou d'azote. Elle comprend un procédé de préparation de tels composés, ainsi que des applications de ceux-ci.
Les phosphonites, et particulièrement les composés optiquement actifs, présentent une utilité industrielle tant par eux-mêmes qu'en tant que matière première pour la préparation d'autres produits 25 utiles, notamment de phosphinates, oxydes de phosphine, phosphin-amides, etc. De nombreux produits naturels et synthétiques peuvent être préparés à présent par synthèse asymétrique, catalysée au moyen de métaux de transition, et notamment avec des catalyseurs comprenant des ligands organophosphorés optiquement actifs. On 30 prépare ainsi des substances intéressant l'agriculture, l'alimentation, la pharmacie ou la parfumerie. La production de L-Dopa, si utile en thérapeutique, en particulier pour le traitement de la maladie de Parkinson, en est un exemple. Les nouveaux diphosphonites cycliques suivant l'invention conviennent en tant que ligands de métaux de 35 transition; cette propriété complexante permet leur utilisation à l'extraction sélective de métaux ou à la formation de catalyseurs métalliques complexes. Ces diphosphonites peuvent également servir comme additifs de matières plastiques, en particulier pour la stabilisation et l'ignifugeage. Des pesticides à base de ces composés 40 peuvent être utilisés. Lorsque la partie du cycle liée au phosphore s'apparente à une molécule antibiotique, le diphosphonite présente des propriétés biocides améliorées; tel par exemple est le cas où cette partie du cycle provient du chloramphénicol. Des complexes avec métaux nobles peuvent servir par leurs propriétés antivirales ou anti-45 tumorales.
L'utilisation des nouveaux diphosphonites pour la préparation des phosphinates correspondants se fait aisément par l'action d'un agent alkylant, par exemple un halogénure aliphatique ou arylique; la dissymétrie du diphosphonite permet ime ouverture régiosélective 50 des hétérocycles par cette réaction.
La présente invention se rapporte à des phosphonites cycliques, similaires à ceux de la technique antérieure, notamment à des dioxa-, oxathia-, oxazaphospholanes, -phosphorinanes ou -phosphonanes, mais caractérisés en ce qu'ils comportent deux cycles au phosphore, 55 les 2 atomes de P étant reliés par un groupe hydrocarboné. Plus précisément, l'invention se rapporte à un composé tel que défini dans la revendication 1.
Il apparaît que la double présence du cycle phosphoré apporte à la molécule des propriétés intéressantes, exaltant en général son acti-60 vité dans les différentes applications du composé.
De préférence, les nouveaux produits suivant l'invention répondent à la formule générale:
65
Q Z Z
X P-R-P^ C 0/
— C
S
J1X*2
(1)
3
666 040
où Z désigne O, S ou NH dont le H peut être remplacé par un radical aliphatique ou arylique, éventuellement substitué; R1 et R2, semblables ou différents, sont des alkyles ou alkényles, de préférence en Ci à C18, des cycloalkyles ou bien des aryles, de préférence portant des substituants tels qu'halogènes, nitro, nitriles, amido, ester, éther, acétal ou lactone; en outre, R1 ou/et R2 peuvent être des atomes de H.
R est un groupe hydrocarboné divalent, plus particulièrement aliphatique, saturé ou insaturé, de préférence en Ct à Cä; ainsi R peut être une chaîne —(CH2)„— où n = 1 à 6, éventuellement ramifiée, ou une telle chaîne comportant des doubles liaisons, notamment
-CH2-CH = CH-CH2-, -CH2-C -
CH2
ou similaires.
Y peut constituer une liaison simple entre
-C-R1 I
R2
et Q, auquel cas le cycle est à 5 éléments, mais Y forme de préférence une chaîne aliphatique ou un cycle aliphatique ou arylique, apportant 2 à 5 éléments au cycle oxyphosphoré, ce qui fait que ce dernier comporte 6 à 9 éléments. Lorsque Y est ainsi une chaîne ou un cycle, on a par exemple
CH
- Q—CH,
i *
CH,
CH,
. - C—CH,
/\2 R1 R
CH
I
CH,
Q—CH 2/ \
/
CH
I
CH,
...C-
•j/ \ 2 R1 R
-CH
tout ou partie des atomes H pouvant être remplacés par des radicaux aliphatiques ou aryliques ou/et par des groupes fonctionnels, notamment comme ceux dont il est question plus haut à propos des R1 et R2.
Q représente un groupement qui peut être du même type que celui du bas de la formule (1), soit
I
-C -R3 I
R4
R3 et R4 répondant à la même définition que R1 et R2 mais pouvant différer de ces derniers.
Une autre forme de Q est un cycle aliphatique ou arylique sur lequel peuvent exister divers substituants, en particulier ceux qui sont indiqués plus haut. Un tel cycle peut également faire partie d'un métallocène.
Selon une variante, Q constitue lui-même un métallocène, par exemple ferrocényle, chromocényle ou autre. Q peut enfin être formé d'un groupe contenant un O, S ou N, en particulier d'un groupe
-C=0, -C=S ou —C=NR5 III
où R5 est défini comme R1 ou R2 plus haut.
Il est bien entendu que, selon la nature de Z dans les nouveaux composés suivant l'invention, la nomenclature change: lorsque Z est un atome de soufre, il s'agit en fait de di(oxathiaphospholane), et si Z est un
I I
—NH ou un — NR,
le produit est une di(oxazaphospholidine). Néanmoins, par mesure de simplification, on continue, dans la présente description, à parler de diphosphonites cycliques en ce qui concerne tous les composés répondant à la formule (1).
A titre d'exemple, voici la formule d'un des composés les plus simples suivant l'invention:
H2CX
CH
\
P-CH-j-P^
-CH.
-CH.
" CH,
(2)
s Cependant, pour différentes applications, conviennent en général des composés plus lourds, porteurs de divers substituants des H dans la formule (2). D'autre part, l'hétérocycle au phosphore peut comporter 5 à 9 éléments au lieu des 6 éléments de cette formule (2).
Lorsque l'application concerne un composé optiquement actif, il io est recommandable d'utiliser un composé dérivé diphosphonite,
selon l'invention, à forte dissymétrie. Il est bon d'employer ainsi des composés suivant la formule (1) dans lesquels un plan perpendiculaire à la page de cette formule, passant par les deux atomes de P, partage la molécule en deux parties de masses moléculaires différen-15 tes. Autrement dit, les groupes —Z—Q, avec éventuellement une partie de Y, ont alors une masse molaire différente de celle des groupes
-O-C -R2,
R1
20
avec éventuellement une partie de Y; de préférence, le rapport entre ces deux masses molaires est d'au moins 1,5. De? produits particulièrement actifs ont un rapport de 2 à 10.
Les nouveaux composés diphosphonites suivant l'invention présentent l'avantage que leur transformation en d'autres dérivés fournit ceux-ci à l'état de grande pureté diastéréo-isomérique lorsque la matière première de préparation des hétérocycles diphos-phoniques est optiquement pure. Cela permet l'obtention en particulier de diphosphinates, d'excellente pureté diastéréo-isomérique, par l'ouverture régiosélective des cycles du diphosphonite, et leur utilisation pour là préparation d'oxydes de diphosphine ou de diphosphin-amides.
Le composé selon l'invention peut être obtenu par le procédé défini dans la revendication 9. Une utilisation du composé selon l'in-35 vention est définie dans la revendication 12.
Un procédé avantageux de préparation de nouveaux composés, suivant l'invention, consiste à faire réagir une mole d'une tétrahalo-géno- ou d'une tétraminodiphosphine X2P—R—PX2 où X est un halogène ou un groupe amino, avec 2 moles d'un composé organico que porteur d'au moins deux groupes à atomes de H capables de réagir avec les halogènes ou les groupes amino de la diphosphine. Ce composé peut être représenté par la formule:
HZ-Q
Y
I
HO-C-R2 I
R1
(3)
où les symboles Z, Q, Y, R1 et R2 ont la même signification que plus so haut.
Comme on le voit, le composé au moins difonctionnel (3) peut être un diol, alcoolphénol, alcoolthiol, alcoolénol, alcoolacide ou aminoalcool, étant donné les diverses fonctions possibles de ZH. Les deux fonctions, OH et ZH, peuvent se trouvcer en différentes posi-55 tions respectives, mais plus spécialement en a, ß, y, S ou 8, l'une par rapport à l'autre. Désignés ici génétiquement par le terme diphosphonites, ces corps sont en fait des bisdioxa-, oxathia-, oxazaphos-pholanes-1,3,2, -phosphorinanes-î,3,2 ou -phosphonanes-1,3,2.
La réaction d'une tétrahalogénodiphosphine, par exemple d'une 6o tétrachloroalkane- ou -aryldiphosphine C12P—R—PC12, avec un composé de formule (3) produit 4HC1 par mole de diphosphine; cet acide est éliminé par un neutralisant ou par une base appropriée, ajouté(e) au milieu réactionnel; celui-ci comprend généralement un solvant des matières réagissantes. De préférence, le neutralisant et le 65 solvant sont choisis de façon que l'halogénure, notamment le chlorure, formé précipite. La neutralisation peut se faire à l'aide d'amines, surtout tertiaires; notamment la pyridine, la triéthylamine, la tributylamine, etc., conviennent bien, en particulier avec du tètra-
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4
hydrofuranne ou du toluène comme solvant, dans lequel leurs chlorhydrates sont insolubles. Suivant un trait de l'invention, la base est employée avec un excès de 3 à 12% par rapport à sa quantité stœchiométrique nécessaire.
Bien que la réaction puisse être menée à des températures d'environ — 5 à 4- 25° C, suivant un trait préféré de l'invention, on opère entre —3 et +5' C et surtout entre —2 et +4°C.
Selon une variante de l'invention, la réaction d'un équivalent de tétraminodiphosphine avec 2 équivalents du composé de formule (3) produit 4HNR'2 par mole de diphosphine. Lorsque R' est un radical de masse moléculaire relativement faible, par exemple un alkyle inférieur (Cj à C4), la base HNR'2 peut être éliminée du milieu réaction-nel par balayage avec un gaz neutre, de préférence azote ou argon.
Dans cette préparation conviennent bien des solvants aprotiques, en particulier les aromatiques comme benzène ou toluène.
La réaction de la variante ci-dessus est illustrée par l'équation suivante, dans le cas simple où —Q—Y—CR*R2 de la formule (3) est — CH2CH2 —, Z étant un
Pour cela, 14,1 g de chloramphénicol à 98,8% de pureté sont dissous avec 5 g de tétrachlorodiphosphino-1,2 éthane dans 500 ml de tétrahydrofuranne (THF) sec, à 0° C, en atmosphère d'argon. A la solution obtenue, on ajoute 9,2 g de triéthylamine et l'on agite pendant 1 heure, le milieu étant maintenu à 0° C.
Le précipité de chlorhydrate de triéthylamine est ensuite éliminé par filtration; l'évaporation subséquente du solvant laisse 15,5 g de produit sous la forme d'une masse spongieuse qui constitue le bis-dioxaphosphorinane de formule (4), obtenu avec un rendement de 98%.
Caractéristiques de ce composé:
Fusion pâteuse à environ 120° C.
RMN 31P (THF + toluène D8): +165,8 ppm.
I
-NR"
Analyse:
Calculé: C 39,40 H 3,30 Trouvé: C 39,48 H 3,76
[afe0 = -64,8, c = 4 (THF).
N 7,65% N 7,26%
20
r"
r1
R'
. R'
'P-R-P
N
/ n
+ 2
I
\
r'
HO-
HN-
-CH,
-CH,
R"
H2C"
H2C~
\ /"
-n I
R"
p-r-p
\
N— I
R"
-CH.
-CH.
bisoxazaphospholidine substituée.
Cette réaction peut être effectuée à une température comprise entre 50 et 160° C, mais de préférence entre 90 et 120° C: les températures les meilleures se situent entre 105 et 115° C, soit aussi près que possible de 110° C, lorsque R' est un alkyle en Ct à C4.
L'invention est illustrée non limitativement par les exemples qui suivent. Les composés dont la préparation est décrite dans ces exemples sont tous des produits chimiques nouveaux, aucun d'eux n'ayant été — à la connaissance des inventeurs — décrit dans la littérature chimique antérieure.
Exemple 1 :
Préparation de ( — )-bis[dichloracétamido-5 (nitro-4 phényl)-4 dioxaphosphorinane-1,3,2 yl-2-(2R,4R,5R) J-1,2 éthane
On c—o
/ \
o
^ \
Exemple 2:
Préparation de bis[dioxaphospholane-I,3,2 yl-2]-l,2 éthane
2,32 g (0,01 mole) de tétrachlorodiphosphino-1,2 éthane sont dissous avec 1,22 g d'éthylèneglycol (0,02 mole), dans 200 ml de 25 THF sec à 0° C, et en atmosphère d'argon. 4,2 Eq de triéthylamine (4,24 g) sont alors ajoutés. Après 1 heure d'agitation, le précipité de chlorhydrate est filtré, le solvant évaporé, ce qui permet de récupérer 2 g d'une huile incolore qui est distillée (rendement 95%).
Eb.: 110o/0,4 mbar.
+ 4HNR'2 30 RMN *H (toluène D8): multiplet 1,4 ppm (4H), multiplet 3,4 ppm (8H).
RMN 31P: +178 ppm.
Analyse pour C6H1204.P2 (M = 210):
Calculé: C34,3 H 5,7 0 30,5 P29,5% Trouvé: C33,9 H 5,7 0 30,9 P29,4%
CH,—OH
-0 o-
i2ir — V.11JW12- ' ! P-CH.-CH.-Pv ch2-oh l0^ 2 2 xo-
+ C12P-CH2CH2-PC12
02N I
H
C1,HCCHN*-C
" / \ / ° H CH2-0
CH2-CH2<
O—CH.
# \ x H
0—C
o
NHCCHC1
4N(Et)3
M = 62 M = 232 M = 210
+4HN®(Et)3 cle
Exemple 3:
Préparation de bis[triméthyl-4,4-5 dioxaphospholane-1,3,2 yl-2-(2R,5S)]-l,2 éthane
CH,
250
ch,
H N02
(4)
CH
3\J / ch,
\ _CH.—CH. /
\ y 2 2v /
p ^ p
/
C'est le composé de la formule (1) dans laquelle les z sont des oxygènes et les Y des > CH—NHCOCHCl2. Il est obtenu par la réaction de 2 moles de chloramphénicol avec 1 mole de tétrachlorodiphosphino-1,2 éthane, en présence de 4,2 moles de triéthylamine:
CH2OH
Cl2HCCONH
+ C12P-CH2CH2-PC12 + 4,2N(C2H5)3
65
Selon un mode opératoire similaire à celui de l'exemple 2, 2,32 g (0,01 mole) de tétrachlorodiphosphino-1,2 éthane sont dissous, dans 200 ml de THF, avec 2,04 g de (+)-méthyl-2 butanediol-2,3 préparé à partir du (—)-lactate d'êthyle [JCS Perkin 12114 (1974)].
4,24 g de triéthylamine sont alors ajoutés. Après une heure d'agitation, le précipité de chlorhydrate est filtré, le solvant évaporé, ce qui permet de récupérer 2,9 g d'une huile incolore (rendement 98%) qui est distillée.
Eb.: 130°/0,066 mbar.
RMN 'H (toluène D8): multiplet 0,9-1,3 ppm (22H), quadruplet 3,55 ppm (2H).
RMN 31P (toluène D8): +177 ppm.
5
666 040
Analyse pour C12H4404P2 (M = 294):
Calculé: C50 H 8,2 0 21,8 P21,l%
Trouvé: C4 8,6 H 8,1 0 22,2 P21 %
Exemple 4:
Préparation de bis[diphényl-4,4 mèthyl-5 dioxaphospholane-1,3,2 yl-2-(2R,5S)]-l,2 éthane
Ph
-0 ch,—ch, 0
V2 2S/
-o/ \0
cvv"
Ph Ph
Selon un mode opératoire identique à celui de l'exemple 3, ce composé est obtenu à partir de 4,46 g de (—)-diphényl-l,l propane-diol-1,2 préalablement préparé à partir de (—)-lactate d'éthyle [Tetrahedron 507 (1977)].
5,1 g d'une huile épaisse sont obtenus (rendement: 94%). RMN 1H (toluène D8): doublet 1,05 ppm (6H), multiplet 1,3 ppm (4H), quadruplet 4,8 ppm (2H), massif 7-7,7 ppm (20H). RMN 31P (toluène D8): +180 ppm.
Analyse pour C32H3204P2 (M = 542):
Calculé: C70,8 H 5,9 0 11,8 Pll,4%
Trouvé: C70,4 H 5,9 012,2 Pll,2%
Exemple 5:
Préparation de bis[diméthyl-3,4 phényl-5 oxazaphospholidine-1,3,2 yl-2-(2R,4S,5R)]-l,2 éthane
Et \
Et
\
E\ /
N
/
Et p-ch2-ch2-p
/ \
\
Et ho-,
y1
Et
+ 2
Et
\
Et hn j I
CH,
Ph
4NH(Et)3
ch,
+ ch,
ch2-ch2
\
Ph,,««»"
"Ph
N —
I "H r*H CH3 Utl3
RMN 31P (toluène D8): +155 ppm.
Analyse pour C22H30N2O2P2 (M = 416): Calculé: C63,5 H 7,2 N6,7 5 Trouvé: C 63 H 7,3 N 6,8
0 7,7 08
P 14,9% P 14,7%
Exemple 6:
Application du diphosphonite dérivé du chloramphénicol ]0 ( exemple 1) àia préparation de diphosphinato-1,2 éthane ( diphosphi-
nate)
Composé selon la formule (4) (exemple 1)
,c + 2C,HeCH,Br 15 6 5 2
ci,
CHCONH
25 6,6 g de diphosphonite préparé à l'exemple 1 et 30 ml de bromure de benzyle sont mis en réaction à 100° C sous azote pendant 24 heures.
L'excès d'halogénure est alors évaporé sous vide. Le produit obtenu (9,2 g) présente les caractéristiques suivantes: solide non cris-30 tallin; fusion pâteuse: 100-120° C.
RMN 31P: +57,07 ppm CD3OD.
Des applications similaires à celle de l'exemple 6 peuvent être réalisées par remplacement de l'halogénure d'alkyle ou d'aralkyle par d'autres agents alkylants, tels qu'halogénures d'alcènes, notam-35 ment chloro-1,2 éthène, halogénures d'acides dichloro-isocyanates, chloro-imides, sulfates d'alkyles, tosylates d'alkyles, lactones, composés nitrés, notamment nitro-oléfines, ou autres.
Le disphophinate ainsi obtenu peut être transformé en un autre, notamment en un disphophinate plus simple par l'action d'un alcoo-40 late de métal alcalin, suivant la réaction
O
-P-OR' + ROeM®
O
II
-P-OR
La préparation est effectuée dans un ballon tricol de 1 litre, équipé d'un agitateur et muni de 2 buses servant à l'arrivée et à l'évacuation de l'azote de balayage. De la sorte, l'amine libérée au cours de la réaction est entraînée hors du milieu et peut être dosée dans un flacon laveur. On fait réagir 0,02 mole de (—)-éphédrine avec 0,01 mole de bis[tétraéthyldiaminophosphino]-l,2 éthane pendant 12 heures dans 200 ml de toluène entre 100 et 110° C, sous un léger balayage d'azote.
Au bout de ce temps, le mélange réactionnel est transvasé dans une fiole d'évaporation et le solvant est évaporé. On obtient 4,2 g d'une huile épaisse (rendement 100%), prenant en masse au réfrigérateur, et présentant les caractéristiques suivantes:
RMN 1H (toluène D8): doublet 0,5 ppm (J=7Hz, 6H), multiplet 1,2 ppm (4H), doublet 2,25 ppm (6H), multiplet 3,1 ppm (2H), doublet 5,3 ppm (J = 7Hz, 2H), multiplet 7,25 ppm (10H).
où R est, par exemple, CH3 ou C2H5 et M est Na ou K. L'application du diphosphonite suivant l'invention comporte alors deux stades: d'abord le traitement par un agent alkylant, ensuite par un alcoolate de métal alcalin.
so Une autre application est la préparation d'oxydes de diphosphine qui peuvent être obtenus par réaction du diphosphinate avec un halogénure organométallique. Cela s'applique tant aux diphosphonites proprement dits qu'à leurs thiodérivés, dans lesquels un des atomes d'oxygène liés à l'atome de phosphore est remplacé par un S.
55 Lorsque le diphosphonite de départ porte un atome d'azote à la place d'un des O, et conduit ainsi à un diphosphinamide sous l'action d'un alkylant, on peut encore obtenir un diphosphinate en faisant réagir ce diphosphinamide avec un alcool en milieu acide, d'après le schéma:
0
II
-p_
1
•nc+ roh/h+
o
II
-P-OR
R

Claims (15)

  1. 666 040
    2
    REVENDICATIONS
    1. Composé organique renfermant deux hétérocycles contenant chacun un atome de phosphore, chaque atome de phosphore étant lié dans le cycle, d'une part, à un atome d'oxygène et, d'autre part, à un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, les deux atomes de phosphore étant en outre reliés par un groupe hydrocarboné.
  2. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par la formule:
    Q —z Z
    ^ p-R-P^ —o/ ^0
    — c
    \
    (1)
    où Z désigne O, S ou NH dont le H peut être remplacé par un radical aliphatique ou arylique éventuellement substitué; R1 et R2, semblables ou différents, sont des H ou des alkyles, alkényles, cyclo-alkyles ou aryles éventuellement substitués; R est un groupe hydrocarboné divalent; Y est une liaison simple, une chaîne aliphatique ou un cycle aliphatique ou arylique; Q étant un groupe
    -C -R1,
    I
    R2
    un cycle aliphatique ou arylique, un métallocène ou un groupe contenant un O, S ou N.
  3. 3. Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que R1 ou/et R2 portent des substituants, notamment halogènes, nitro, nitriles, amido, ester, éther, acétal ou lactone.
  4. 4. Composé suivant la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que, R1 ou/et R2 étant des alkyles ou des alkényles, leur nombre d'atomes de carbone est de 1 à 18.
  5. 5. Composé suivant une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que le H du NH, formant le Z, est remplacé par un radical aliphatique ou arylique, éventuellement substitué par des halogènes ou groupes nitro, nitriles, amido, ester, éther ou lactone.
  6. 6. Composé suivant une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que Y est un groupe ou une chaîne apportant au cycle phosphoré 2 à 5 éléments.
  7. 7. Composé suivant une des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que Q est un groupe
    -C = 0, -C=S ou — C=NRS, I I I
    R5 pouvant être H ou un radical R1 ou R2.
  8. 8. Composé suivant une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que sa molécule est dissymétrique.
  9. 9. Procédé de préparation du composé suivant une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'on fait agir une tétrahalogénodi-phosphine ou une tétraminodiphosphine sur un diol, alcoolphénol, alcoolthiol, alcoolénol, alcoolacide ou aminoalcool correspondant, la réaction étant réalisée en présence d'une base dans le cas d'une tétrahalogénodiphosphine.
  10. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la réaction est réalisée en présence, en tant que base, d'une amine tertiaire.
  11. 11. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la diphosphine employée est X2P—R—PX2 où R est un groupe aliphatique saturé ou insaturé, de préférence en Ci à C6, X étant un halogène, plus particulièrement Cl, ou un groupe amino.
  12. 12. Utilisation du composé suivant une des revendications 1 à 8, dans lequel un des atomes d'oxygène liés à chacun des atomes de P peut être remplacé par un S ou un N pour la production d'un di-phosphinate, qui consiste à faire réagir ledit compsé avec un agent alkylant.
  13. 13. Utilisation du composé suivant une des revendications 1 à 8, dans lequel un des atomes d'oxygène liés à chacun des atomes de P peut être remplacé par un S pour la production d'un oxyde de diphosphine, qui consiste à faire réagir le composé correspondant obtenu suivant la revendication 12 avec un halogénure organométal-lique.
  14. 14. Utilisation du composé suivant une des revendications 1 à 8, dans lequel un des atomes d'oxygène liés à chacun des atomes de P
    s est remplacé par un N pour la production de disphosphinate simple, • qui consiste à faire réagir le diphosphinamide correspondant obtenu suivant la revendication 12 avec un alcool, en milieu acide.
  15. 15. Utilisation du composé suivant une des revendications 1 à 8, dans lequel un des atomes d'oxygène liés à chacun des atomes de P
    io peut être remplacé par un S pour la production de disphophinate simple, qui consiste à faire réagir le composé correspondant obtenu suivant la revendication 12 avec un alcoolate de métal alcalin.
    15 DESCRIPTION
CH2144/85A 1984-05-25 1985-05-20 Diphosphonites cycliques, leur preparation et leur utilisation pour l'obtention de diphosphonates. CH666040A5 (fr)

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