DE3441823A1

DE3441823A1 - Lichtempfindliches, photographisches silberhalogenidmaterial

Info

Publication number: DE3441823A1
Application number: DE19843441823
Authority: DE
Inventors: Isamu Minami-ashigara Kanagawa Itoh; Hidetoshi Kobayashi; Masaharu Toriuchi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-11-15
Filing date: 1984-11-15
Publication date: 1985-05-23
Also published as: US4724199A; JPS60107029A

Description

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche photographische Silberhalogenidmaterialien, die in mindestens einer Schicht davon eine Verbindung enthalten, die geeignet ist, ein schleierbildendes Mittel bzw. Verschleierungsmittel bei einer Oxidations-Reduktions-Reaktion mit einem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittels freizusetzen, d. h. eine Verbindung, die geeignet ist, in Bildform ein schleierbildendes Mittel bzw. Verschleierungsmittel freizusetzen.

Es ist bekannt, daß in lichtempfindlichen, photographisehen Silberhalogenidmaterialien ein Entwicklungsbeschleuniger oder ein schleierbildendes Mittel aus einer bestimmten Kupplerart während der Farbentwicklungsverarbeitung freigesetzt wird. Die US-PS 4 390 619 und die JP-OSen 150845/82 und 50439/84 (GB-Patentanmeldung 2 131 188A) beschreiben Kuppler, die schleierbildende Mittel bei Reaktion mit Oxidationsprodukten von Farbentwicklungsmitteln freisetzen, und demonstrieren die Effekte des gesteigerten Kontrasts oder der der beschleunigten Entwicklung, die durch die Freisetzung von schleierbildenden Mitteln in Bildform erhalten werden. Es wird jedoch davon ausgegangen, daß diese Verbindungen nicht· dazu geeignet sind, ein schleierbildendes Mittel bei der monochromatischen Entwicklung freizusetzen, bei der monochromatische

34Α1823

Entwicklungsmittel, z.B. Hydrochinon, Methol, 3-Pyrazolidon usw., verwendet werden. Diese Verbindungen können daher nicht für lichtempfindliche Materialien verwendet werden, die einer monochromatischen Entwicklung unterworfen werden, die einen hohen Kontrast und eine Entwicklungsbeschleunigung erfordern, sowie übliche monochromatische lichtempfindliche Materialien, lichtempfindliche Farbumkehrmaterialien, monochromatische, lichtempfindliche Materialien für das Kopieren bzw. den Druck, monochromatische, lichtempfindliche Materialien für Röntgenstrahlen, monochromatische, lichtempfindliche Materialien mit hoher Auflösungskraft, lichtempfindliche Materialien für Diffusions-Transfer-Verfahren und dgl. · Um den Kontrast zu erhöhen oder die Entwicklung bei monochromatischer Entwicklung zu beschleunigen, ist es günstig, eine Verbindung, die in Form eines Bildes ein schleierbildendes Mittel durch monochromatische Entwicklung freisetzt, zu entwickeln.

Die JP-OS 55332/75 oder die US-PS 4 435 495 bezieht sich in gewisser Weise auf eine derartige Verbindung, jedoch beziehen sich die dortigen Beschreibungen hauptsächlich auf Verbindungen, die einen Entwicjklungsinhibitor freisetzen. Es ist darin keine Beschreibung spezieller Beispiele für eine derartige Verbindung oder für die speziellen Wirksamkeiten davon.

Ein erstes Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines photographischen lichtempfindlichen Materials, das einen hohen Kontrast erzeugen kann.

Ein zweites Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials, das rasch beschleunigt entwickelt werden kann.

Ein drittes Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials mit hoher Empfindlichkeit.

-X-

Ein viertes Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines lichtempfindlichen Materials, das an weniger Farbflecken leidet.

Ein fünftes Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials, das ein ausgezeichnetes Farbgleichgewicht aufweist.

Diese Ziele der Erfindung wurden erreicht durch ein photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial, das in mindestens einer Schicht davon eine ein schleierbildendes Mittel bzw. verschleierndes Mittel freisetzende Verbindung enthält, die ein schleierbildendes bzw. verschleierndes Mittel unter alkalischen Bedingungen, bei einer Oxidations-Reduktions-Reaktion mit einem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittels bei der Entwicklungsverarbeitung freisetzt.

Die das schleierbildende Mittel freisetzenden Verbindungen, die erfindungsgemäß besonders brauchbar sind, werden durch die folgenden Formeln (I) bis (VI) dargestellt:

(D

(ID

-Jr- 3 A 41 8 2 3

OZ.

NHR_; (III)

OZ.

NHR,

(IV)

OZ.

NHSO₂-Y (V)

OZ.

R₂ R₃

(VI)

-x- 3Λ41823

worin R-/ R₂ und R^ _f die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Carbonamidogruppe, eine Sulfonamidogruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten; oder R. und R„ aneinander unter Bildung eines Benzolringes oder eines 5- bis 7gliedrigen heterocyclischen Ringes gebunden sind; R. eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Acylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonylgruppe oder eine Sulfamoylgruppe bedeuten; Z. und Z₂, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die geeignet ist zur Hydrolyse unter alkalischen Bedingungen entfernt zu werden, bedeuten; X eine Gruppe darstellt, die einen schleierbildenden Effekt in einer Entwicklungslösung beim Freisetzen ergibt; und Y eine Gruppe darstellt, die einen schleierbildenden Effekt in einer Entwicklungslösung, bei Freisetzung als Y-SO₃NH₂ oder sein Anion, ergibt.

Typische Beispiele für Z₁ oder Z₂ umfassen ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe (z. B. Acetyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Trifluoracetyl, Benzoyl, p-Nitrobenzoyl usw.), eine Sulfonylgruppe (z. B. Methansulfonyl, Benzolsulfonyl usw.), eine Alkoxycarbonylgruppe (z. B. Methoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl usw.), eine Carbamoylgruppe (z· B. Ethylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl usw.), eine Oxalylgruppe (z. B. Pyruvoyl, Methoxalyl, Phenyloxamoyl usw.), sowie Gruppen, dargestellt durch die folgenden Formeln (VII) bis (IX) :

-f^H-^-^R5 (VIII

^R7 ^R6

-C = C-R₁-

I j (viii)

^R7 ^R6

worin R- eine Acylgruppe, eine SuIfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe oder eine Ammoniumylgruppe bedeutet; R_g und R-, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder die gleichen Gruppen, wie für R₅ aufgeführt, darstellen; oder R_n. und R₇ aneinander unter Bildung eines

15 5- bis 7gliedrigen Ringes gebunden sein können.

H R

Q N-CH-

20 ^^V^

worin R„ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine

0 0

Il Il

Arylgruppe bedeutet; V -C- oder -S- bedeutet; Q zusammen 0 O

Il I

mit -C-N-V- eine nicht-metallische Atomgruppe bildet, die zur Bildung eines 5- oder 6gliedrigen Ringes benötigt wird.

Spezielle Beispiele für die vorstehend beschriebenen Gruppen (VII), (VIII) und (IX) sind nachstehend aufgeführt:

-CH2CHZCÜOC2H5

-CH₂CH₂CN

CH3 I

COÜC2H5

-CH₂CHCN -CH₂CHCOOC₂H₅

-CH₂N

-CH2N

NCH₃

-CH=CH-C-O-CHs Il 0

CH=CH-CN

In den vorstehenden Formeln (I) bis (IV) bedeutet X vorzugsweise eine Gruppe mit der folgenden Formel (X):

(X)

worin TIME eine sogenannte zeitsteuernde Gruppe darstellt, die -L..—{L_·}—A anschließend an die Freisetzung von X freisetzt; m 0 oder 1 bedeutet; L. eine Gruppe darstellt, die für die Freisetzung von X durch eine Oxidations-Reduktions-Reaktion zwischen den Verbindungen (I) bis (IV) und dem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittels

4 3Α4Ί

unter alkalischen Bedingungen, wenn m O ist, freigesetzt werden kann, oder eine Gruppe, die von TIME von dem freigesetzten X freigesetzt werden kann, wenn m 1 ist; I^ eine zweiwertige verbindende Gruppe darstellt; η 0 oder 1 bedeutet; und A eine Gruppe darstellt, die im wesentlichen einen schleierbildenden Effekt auf eine Silberhalogenidemulsion ausübt, wenn X in einer Entvicklungslösung in der Form von X oder X-H vorliegt.

Beispiele für die zeitsteuernde Gruppe TIME umfassen solche, die eine intramolekulare nukleophile Substitution ausnutzen, wie beschrieben in der US-PS 4 248 962 und der JP-OS 56837/82; und solche, die einen Elektronentransfer durch ein intramolekulares Konjugationssystem ausnutzen, wie beschrieben in der US-PS 4 421 845, der GB-PS 2 072 363A, den JP-OSen 188035/82 und 98728/83; und dgl. Der Rest TIME umfaßt auch solche Reste, die mehrstufige Reaktionen einbeziehen.

Beispiele für L₁ umfassen eine Aryloxygruppe, eine heterocyclische Oxygruppe, eine Arylthiogruppe, eine heterocyclische Thiogruppe, eine Azolylgruppe usw. Spezielle Beispiele für L₁ werden nachstehend aufgeführt. Die Mar-

25 30

kierung * zeigt die Bindungsstelle an -(TIME-)- an.

3 5

zu-

-sr-

-ο

χ -S

5k —0

N—N

N-

N-N

χ -S-

N I

.N

CH₃

is

-_aV/

.1

N-=^/x

N ^/ ^NH

N.

-N \

IS

—Ν

5k -N N

3AA1823

Beispiele für L„ umfassen eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe, -0-, -S-, eine Iminogruppe, -COO-, -CONH-, -NHCONH-, -NHCOO-, -SO₂NH-, -CO-, -SO₃-, -SO-, -NHSO₂NH- usw. und Kombinationen davon.

A bedeutet eine reduzierende Gruppe (z,- B. eine Gruppe mit der Partialstruktur von Hydrazin, Hydrazid, Hydrazon, Hydroxylamin, Polyamin, Enamin, Hydrochinon, Brenzcatechin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, Aldehyd oder Acetylen), eine Gruppe, geeignet zur Einwirkung auf ein Silberhalogenid während der Entwicklung, unter Bildung eines entwickelbaren Silbersulfidzentrums (z. B. eine Gruppe mit Partialstruktur von Thioharnstoff, Thioamid, Thiocarbamat, Dithiocarbamat, Thiohydantoin, Rhodanin usw.) und quaternäre Salze (z. B. Tetrazoliumsalze).

Besonders brauchbare Gruppen für A werden dargestellt durch die Formel (XI):

(XI)

worin R_g ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe bedeutet; und R₁₀ eine Acylgruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine Thioacylgruppe, OQ eine Thiocarbamoylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet. Der Benzolring in der Formel (XI) und der Benzolring in L. in der Formel (X) können einander überlappen bzw. überschneiden.

Spezielle Beispiele für X werden nachstehend aufgeführt:

2?

3A41823

CONH-V ^x)-NHNHCH0

-S-// \>-Νθ2

CHzNCOS-I
C₃H₇-I

iN—N

C0NH-<' N)-NKNHCHO

Ν—Ν

CONHH/ V-NHNHCHO

N-N // *

N-"

CONK

NHNHCHO

N-N ^XN

"NHCOCH₂O

NHNHChO

-S-

N—N

CH2CH2CONH

NHNHCOCH3

N—N

-SCH2CONH

NHNHCHO

Ν—Ν

-/^/ y-NHNHCHD

CUNH-V N)-NJiMJdCHO

N—N

V-NHCOCH₂O-// Vy-NHNHCHO 0

'S

nHNHCHÜ

-S—

CONH-

-NHNHS O 2 CH3

NHNHCHO

UiNH

-NHNHCHO

C ONH

NKNHCHO

NHCOCH₂O

NHNHCtD

,N

CONH

NHNHCOCH₃

Y in den Formeln (I) bis (VI) wie vorstehend definiert umfaßt speziell die gleichen Gruppen, wie vorstehend für A aufgeführt.

Beispiele für die Verbindungen (I) bis (VI) gemäß der Erfindung sind nachstehend aufgeführt:

OH

N—N

si >

'N '

OH

CONH

NHNHCHO

16^3 3

OH

Ν—Ν N S'

OH

CONH

NHNHCHO

OH

N — N

OH

S-^ ^ >H3CH₂CONH-S

■NHNHCHO

OCOCH₂Ci

N —Ν

OCOCH₂O

NHCOCH₂

M3NHCH0

CONHC₁₂H₂₅

N—N

sJ \\.

CONH-// VnHNHCHO

OH

CONHC₁₆H₃₃

-NHNHCHO

Vi-

7.

OH

CONHC₁₆H₃₃

COCH₂C

-MiNHCHO

8.

C0NH

NHNHCHO

NHCOCH₂O

C₅Hi 1-t

C₅H₁₁-I

-ae-

ÜH

N—N

^C16^3 3^S

CHs^

s-t

NH SO₂

H;

NHiSHCHU

NHCOC₁₃H_{2 7}

NHCUNH

NHiNHCOCH 3

3t

1 1.

—C

CONH-Γ ^N)-NHNHCHO

1 2.

HO

OH

N—N //

CONi

NHNHCOCH₃

1

OH

Π—C 1 6^3

NHNHSO2

CH 3

OH

14.

OH

NHNHCHO

15.

H H C₁₂H₂₅-NCN

OH

iCOCFa

1 6.

CH2CH2CHO

-ττ-

Ν —

CH₂-O-/

^XC₁₂H₂₅n

1 8.

NHSO₂C₈H₁ 7(n)

CH₃

0-CH₂-N

NHSO₂C₈Hi7 π

Il

NHNHCCH3 Ii 0

iN HNHC HO

N-N

C₈H_{1 7}{t)

NHNHSOzCzHs

Ν—Ν

CHzCHzCONH-C \-NHNHCHO

3U1823

Im folgenden werden Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben.

5 Synthesebeispiel 1 Synthese der Verbindung Nr. 1

Synthese von 2-/ 1-(4-Carboxyphenyl)-5-tetrazolylthio_7~

5-n-decylthiohydrochinon

Zu einem gemischten Lösungsmittel von 50 ml Acetonitril und 20 ml Methanol wurden 11,2 (0,04 Mol) 2-n-Decylthio-1,4-benzochinon und 8,88 g (0,04 Mol) 1-(4-Carboxyphenyl)-5-mercaptotetrazol gefügt, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 4 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, und die resultierenden rohen Kristalle wurden mit 50 ml Methanol und 50 ml Aceton unter Erhitzen gewaschen, worauf filtriert wurde, unter Erzielung von 12,7 g (63 %) der Titelverbindung. Fp. 229 ⁰C (Zers.).

Synthese der Verbindung Nr. 1

Eine Lösung von 4,3 g (0,021 Mol) Dicyclohexylcarbodiimid in 10 ml Dimethylformamid wurde tropfenweise bei

25 Raumtemperatur zu einer Lösung von 10 g (0,02 Mol)

2-/~1-(4-Carboxyphenyl)-5-tetrazolylthio_7-5-n-decylthiohydrochin und 3 g (0,021 Mol) N¹-(4-Aminophenyl)-N-formylhydrazin in 30 ml Dimethylformamid gefügt, und das Gemisch wurde bei der gleichen Temperatur 3 h gerührt.

Nach dem Entfernen des so ausgefällten Dicyclohexylharnstoffs wurde die Reaktionslösung in 50 ml 50 % Methanol, gekühlt auf etwa 5 ⁰C gegossen, worauf filtriert wurde, unter Bildung von 2,3 g erster roher Kristalle. 50 ml Eiswasser wurden in das vorstehende Filtrat gegössen, unter Bildung von 3,8 g zweiter roher Kristalle. Die ersten und zweiten rohen Kristalle wurden in 30 ml Dimethylacetamid unter Erwärmen gelöst, und 30 ml Methanol und 30 ml Wasser wurden zu der Lösung gefügt. Die so

gebildete Ausfällung wurde filtriert, unter Bildung von 4,2 g (33 %)der Verbindung Nr. 1. Fp. 210 ⁰C (Zers.)

Elementaranalyse für C-..H' N_0 .S,,:

ber.: H 5,87 C 58,56 N 15,42 % gef.: H 5,91 C 58,51 N 15,43 %

Synthesebeispiel 2

Synthese der Verbindung Nr. 2

Synthese von 5-Mercapto-1-i3-/ 4-(2-formylhydrazino)-

phenylcarbamoyl_/-phenylj -tetrazol

In 50 ml Dimethylformamid wurden 11,1 g 1-(3-Carboxyphenyl)-5-mercaptotetrazol und 7,6 g 4-(2-Formylhydrazino) ■ anilin gelöst, und eine Lösung von 10,3 g Dicyclohexylcarbodiimid in 10 ml Dimethylformamid wurde zu der Lösung bei 0 C unter Stickstoffatmosphäre während etwa 30 min getropft. Nach der Zugabe wurde das Gemisch bei Raumtemperatur 3 h gerührt. Der ausgefällt Dicyclohexylharnstoff wurde durch Filtrieren getrennt, und das Filtrat wurde zu 500 ml Eiswasser unter Rühren gefügt. Die so ausgefällten Kristalle wurden filtriert, mit Wasser gewaschen und in 100 ml heißem Methanol dispergiert. Die Dispersion konnte sich auf Raumtemperatur abkühlen und wurde filtriert. Das Filtrat wurde mit Methanol gewaschen, unter Bildung von 4,5 g der gewünschten Verbindung.

30 Fp. 202 ⁰C (Zers.)

Synthese der Verbindung Nr. 2

In 5 ml Dimethylformamid wurden 0,73 g 2-n-Hexadecyl-

thio-1,4-benzochinon und 0,71 g 5-Mercapto-1- / 3-/~4-(2-formylhydrazino_/-phenylcarbamoyl_/-phenyl V-tetrazol gelöst, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur unter

einer Stickstoffatmosphäre während 5 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 50 ml Eiswasser unter Rühren gegossen, und die ausgefällten rohen Kristalle wurden filtriert und mit Wasser gewaschen. Die resultierenden Kristalle wurden in 50 ml heißem Wasser dispergiert, worauf sie sich bei Raumtemperatur abkühlen konnten. Die Kristalle wurden filtriert und mit Methanol gewaschen, unter Erzielung von 0,84 g der Verbindung Nr. 2. Fp. 198 ⁰C (Zers.).

Elementaranalyse für C-.-H . _oN_0„S„ :

ber.: H 6,73 C 61,83 N 13,64 % gef.: H 6,84 C 61,77 N 13,60 %

Synthesebeispiel 3 Synthese der Verbindung Nr. 3

20 Synthese von 2-Carboxymethylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol

In 200 ml Wasser wurden 15,0 g 2,5-Dimercapto-i,3,4-thiadiazol und 69 g Kaliumhydroxid gefügt, und eine Lösung von 13,9 g Bromessigsäure in 30 ml Wasser wurde bei Raumtemperatur zugetropft. Nach der Zugabe wurde das Gemisch 1 h bei 60 ⁰C gerührt, worauf es sich auf Raumtemperatur abkühlen konnte. Die ausgefällten Kristalle wurden filtriert und mit Wasser gewaschen, unter Erzielung von 18 g der gewünschten Verbindung. Fp. 161-167 C,

Synthese von 2-(2-Carboxymethylthio-i,3,4-thiadiazol-5-ylthio)-5-hexadecylthiohydrochinon

In 30 ml Acetonitril wurden 1,04 g 2-Carboxymethylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazol und 1,82 g 2-Hexadecylthio-1,4-benzochinon dispergiert, und die Dispersion wurde

bei Raumtemperatur in einer Stickstoffatmosphäre während 5 h gerührt. Die ausgefällten Kristalle wurden filtriert und mit Acetonitril gewaschen, unter Erzielung von 2,1 g der gewünschten Verbindung. Fp. 71-76 C.

Synthese der Verbindung Nr. 3

In 10 ml Dimethylformamid wurden 1,72 g 2-(2-Carboxymethylthio-1, 3,4-thiadiazo-l-5-yl-thio) -5-hexadecylthiohydrochinon und 0,45 g 4-(2-Formylhydrazino)-anilin gelöst, und eine Lösung von 0,62 g Dicyclohexylcarbodiimid in 2 ml Dimethylformamid wurde bei 0 ⁰C in einer Stickstoffatmosphäre zugetropft. Nach der Zugabe wurde das Gemisch bei Raumtemperatur 3 h gerührt, worauf zur Entfernung von Dicyclohexylharnstoff filtriert wurde. Das Filtrat wurde in 30 ml Eiswasser gegossen, und die ausgefällten rohen Kristalle wurden filtriert und in 30 ml heißem Methanol dispergiert. Die Dispersion konnte sich unter Rühren abkühlen, und die Kristalle wurden filtriert und mit Methanol gewaschen, unter Bildung von 0,74 g der Verbindung Nr. 3. Fp. 174-178 ⁰C (Zers.).

Elementaranalyse für C₃₃H _N O₄S₄:

ber.: H 6,71 C 56,14 N 9,92 % gef.: H 6,77 C 56,02 N 9,89 %

Die erfindungsgemäße Verbindung kann in einer Menge von

go 10 bis 1 Mol, vorzugsweise 10 bis 10 Mol und bevor-

-6 -4
zugter 10 bis 10 Mol, pro Mol Silber verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien können nach jeglicher üblichen Methode entwicklungsver- Qc arbeitet werden, und es können übliche Verarbeitungslösungen verwendet werden. Die Verarbeitungstemperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von 18 bis 50 C, jedoch können auch Temperaturen unterhalb oder über diesem

Bereich verwendet werden. Die lichtempfindlichen Materialien gemäß der Erfindung können entweder auf ein monochromatisches photographisches Entwicklungssystem unter Bildung von Silberbildern, oder auf ein farbphotographisches Entwicklungssystem, unter Bildung von Farbbildern je nach dem gewünschten Anwendungszweck verwendet werden.

Die Entwicklungslösung, die zur monochromatischen Entwicklung verwendet werden kann, kann bekannte Entwicklungsmittel enthalten. Beispielsweise sind Entwicklungsmittel Verbindungen, die dargestellt werden durch die folgenden Formeln (XII) und (XIII):

(XII)

Ί3

worin R₁-I/ R₁₂ ^un<^ ^i V ^^e gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Acylgruppe, eine Carbonamidogruppe, eine SuIfonamidogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine Aminogruppe bedeuten; und G eine Hydroxygruppe oder eine Aminogruppe (z. B. eine Aminogruppe, eine Methylaminogruppe usw.) bedeutet.

Die Gruppe G und die Hydroxygruppe in der vorstehenden Formel (XII) sind in ortho- oder para-Stellung.

(XIII)

worin R₁₄ und R₁₅/ die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe

(z. B. Methyl, Ethyl, Hydroxymethyl usw.) bedeuten; R-.,-ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl usw.), eine Alkoxycarbonylgruppe (z. B. Ethoxycarbonyl usw.) oder eine Arylgruppe (z. B. Phenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Hydroxyphenyl usw.) bedeuten; und R-, ₇/ Rio und R₁Q/ die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Carbonamidogruppe oder einer Sulfonamidogruppe darstellen.

Zusätzlich können Ascorbinsäure und heterocyclische Verbindungen, die eine derartige Struktur aufweisen, wie sie aus einem kondensierten 1,2,3,4-Tetrahydrochinonring und Indolenring zusammengesetzt ist, wie in der US-PS 4 06 7 872 beschrieben, ebenfalls verwendet werden.

Spezielle Beispiele für die Entwicklungsmittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind nachstehend aufgeführt:

OH OH OH

OH HO

OH OH

CH3 J^ a

OH

NH₂

OH

NHCHa' NHC2H5

OH

NH₂

OH

NH 2

O =^ >—CH-CH₂OH

OH NHCH,COOH

(4-7

HN

'N

CH3

HN

CH₃

CH₂OH

HN

und CH₂OH

CH₂OH

CH 3

CHs

Diese Entwicklungsmittel können einzeln oder vorzugsweise in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Beispielsweise kann eine Kombination von Hydrochinon und 3-Pyrazolidon oder eine Kombination von Hydrochinon und p-Methylaminophenol etc. vorzugsweise verwendet werden.

Die Entwicklungslösung kann allgemein übliche Konservierungsmittel, alkalische Mittel, pH-Puffer, Antischleiermittel und dgl. enthalten und kann darüber hinaus falls notwendig Auflösungshilfen, farbsteuernde Mittel, Entwicklungsbeschleuniger, oberflächenaktive Mittel, Entschäumungsmittel, Wasserweiehmacher, Härter, viskositätsverleihende Mittel und dgl. enthalten.

Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien können auf die sogenannte Lith-Entwicklungsverarbeitung angewendet werden. Die Lith-Entwicklungsverarbeitung ist ein Entwicklungssystem, in dem die photographische Reproduktion eines Linienbildes oder die Reproduktion eines Halbtonbildes durch Punkte bzw. Flecken durch infektiöse Entwicklung bewirkt wird, gewöhnlich unter Verwendung von Dihydroxybenzolen als Entwicklungsmittel in Anwesenheit einer geringen Sulfitionenkonzentration. Die Details

25 für die Lith-Entwicklung werden in L. F. A. Mason,

Photographic Processing Chemistry, Seiten 163-165, Focal Press 1966) beschrieben.

Ein einheitliches Entwicklungssystem, bei dem ein Entwicklungsmittel in das lichtempfindliche Material, z. B.

eine Emulsionsschicht, eingearbeitet ist und das lichtempfindliche Material in einer alkalischen wässrigen Lösung verarbeitet wird, kann ebenfalls verwendet werden. Hydrophobe Entwicklungsmittel können in einem Latex dispergiert und in eine Emulsionsschicht eingearbeitet sein, wie beschrieben in Research Disclosure, Nr. 169, RD-16928. Ein derartiges Entwicklungssystem kann mit einer Silbersalz-Stabilisierungsbehandlung unter Verwendung

1 von Thiocyanaten kombiniert sein.

Fixierlösungen sind üblich und weisen üblicherweise verwendete Zusammensetzungen auf.
5

Fixiermittel, die verwendet werden können, umfassen nicht nur Thiosulfate und Thiocyanate, sondern auch organische Schwefelverbindungen, von denen bekannt ist, daß sie eine fixierende Wirkung haben.

Die Fixierlösung kann ein wasserlösliches Aluminiumsalz als einen Härter enthalten.

Die Erzeugung von Farbbildern kann in üblicher Weise durchgeführt werden. Beispielsweise umfassen Methoden zur Erzeugung von Farbbildern eine Negativ-Positiv-Methode, wie beschrieben in Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Nr. 61, Seiten 667-701 (1953); eine Farbumkehrmethode, die die Verarbeitung eines lichtempfindlichen Materials in einem Entwickler umfaßt, der ein monochromatisches Entwicklungsmittel enthält, unter Erzeugung eines negativen Silberbildes, Unterwerfen des Silberbildes mindestens einer gleichmäßigen Belichtung oder jeglicher geeigneten Ver-Schleierungsbehandlung und anschließende Durchführung der Farbentwicklung, oder eine Silber-Farbstoff-Bleichmethode, die das Belichten einer photographischen Emulsionsschicht, die Farbstoffe enthält, gefolgt von einer Entwicklung, unter Bildung eines Silberbildes und Bleichen der Farbstoffe unter Verwendung des Silberbildes als einen Bleichkatalysator, umfaßt.

Farbentwicklungslösungen enthalten im allgemeinen eine alkalische wässrige Lösung, die ein Farbentwicklungsmittel enthält. Das Farbentwicklungsmittel umfaßt bekannte primäre aromatische Aminentwicklungsmittel, wie Phenylendiamin (z. B. 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethy!anilin, 4-Amino-N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-

3U1823

anilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-methansulfoamidoethylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß-methoxyethylanilin , 3--i^ethyl-4-ainino-N-ethyl-N-ß-hydroxyethylanilin usw.).

Zusätzlich können auch die Farbentwicklungsmittel verwendet werden, die beschrieben werden in L. F. Mason, Photographic Processing Chemistry, Seiten 226-229, Focal Press (1966), US-PSen 2 193 015 und 2 592 364, der JP-OS 6493/73 usw.

Die Farbentwicklungslösung kann darüber hinaus pH-Puffer, wie Sulfite, Carbonate, Borate und Phosphate von Alkalimetallen und Entwicklungsverzögerer oder Antischleiermittel, wie Bromide, Jodide und organische Antischleiermittel, enthalten. Darüber hinaus können, je nach Notwendigkeit, die Farbentwicklungslösungen Wasserweichmacher, Konservierungsmittel, z. B. Hydroxylamin; organische Lösungsmittel, z. B. Benzylalkohol und Diethylenglykol; Entwicklungsbeschleuniger, z. B. Polyethylenglykol, quaternäre Ammoniumsalze und Amine; farberzeugende Kuppler; konkurrierende Kuppler; schleierbildende Mittel, z. B. Natriumborhydrid; Entwicklungshilfen, z. B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon; Viskosität-verleihende Mittel; chelatbildende Mittel der Polycarbonsäureserie, beschrieben in der US-PS 4 083 723; und Antioxidantien, wie beschrieben in der DE-OS 26 22 950, enthalten.

Nach der Farbentwicklung wird die photographische Emulsion gewöhnlich dem Bleichen unterworfen. Das Bleichen kann durchgeführt werden gleichzeitig mit dem Fixieren oder können diese Verfahren getrennt durchgeführt werden. Beispiele für Bleichmittel, die verwendet werden können, umfassen Verbindungen von mehrwertigen Metallen, z. B. Fe (III), Co (III), Cr (VI), Cu (II) usw.; Peroxysäuren, Chinone, Nitrosoverbindungen und dgl. Insbesondere umfassen brauchbare Bleichmittel Ferrocyanide; Bichromate; Komplexsalze, gebildet durch Fe (III) oder Co (III) mit Aminopolycarbonsäuren, z. B. Ethylendiamintetraessigsäure,

Nitrilotriessigsäure, 1,3-Diamino-2-propanol-tetraessigsäure usw. oder organischen Säuren, z. B. Zitronensäure, Weinsäure, Apfelsäure usw.; Persulfate und Permanganate; Nitrophenol und dgl. Von diesen sind Kaliumferricyanid, Natrium-(ethylendiamintetraacetato)-ferrat-(III) und Ammonium-(ethylendiamintetraacetato)-ferrat-(III) besonders brauchbar. Die (Ethylendiamintetraacetatc)-eisen-(III) komplexe sind brauchbar sowohl in einer unabhängigen Bleichlösung als auch in einem kombinierten Bleich-Fix-Bad.

Die Bleichlösung oder das Bleich-Fix-Bad können bleichbeschleunigende Mittel enthalten, wie beschrieben in den US-PSen 3 042 520 und 3 241 966 und der JP-Patentveröffent- !5 lichung 8506/70 (GB-PS 1 150 466) und der US-PS 3 578 454, Thiolverbindungen, wie beschrieben in der JP-OS 65732/78, und andere verschiedene Zusätze.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf jeglichen ¹^YP ^von lichtempfindlichen Materialien angewendet werden, solange sie geeignet sind, eine Oxidations-Reduktions-Reaktion zwischen den erfindungsgemäßen Verbindungen und einem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittels zu bewirken, jedoch können sie in der bevorzugtesten Ausführungsform auf lichtempfindliche Farbdiffusions-TransferMaterialien angewendet werden, bei denen eine alkalische Verarbeitungslösung entwickelt wird, oder auf wärmeentwickelbare lichtempfindliche Farbmaterialien, die durch diese entwickelbar sind, wie die in der JP-OS 58543/83 3Q beschriebenen.

Die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden kann, ist eine hydrophile kolloidale Dis-3g persion von Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodbromid, Silberjodchlorbromid oder ein Gemisch davon. Die Halogenzusammensetzung kann ausgewählt werden je nach dem Endzweck und den Verarbeitungsbedingungen des lichtempfind-

-3-Τ-

lichen Materials. Besonders bevorzugte Silberhalogenidc sind Silberbromid, Silberjodbromid und Silberjodchlorbromid, mit 10 Mol-% oder weniger Jodid und 30 Mol-% oder weniger Chlorid .

Es können jegliche übliche bekannte Silberhalogenidemulsionen in den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien verwendet werden. Beispielsweise können Negativemulsionen, die ein latentes Bild vorwiegend an IQ der Oberfläche von Silberhalogenidkörnern bilden,oder Direktumkehremulsionen verwendet werden.

Die Silberhalogenidemulsionen, die in Research Disclosure Nr. 22534 (1983) beschrieben werden, können bevorzugt I^ verwendet werden.

Die letzteren Emulsionen umfassen solche, in denen ein latentes Bild,vorliegend im Inneren der Halogenidkörner, gebildet wird, sowie vorher verschleierte Direktumkehremulsionen.

Die Silberhalogenidemulsionen, in denen das latente Bild im Inneren der Silberhalogenidkörner ausgebildet wird, die erfindungsgemäß vorteilhaft verwendet werden können, umfassen Emulsionen vom Konversionstyp, vom Kern-Hüllentyp und Emulsionen, die verschiedene Arten von Metallen enthalten.

Kernbildende Mittel für die vorstehend beschriebenen gO Emulsionen umfassen typischerweise Hydrazine, Hydrazide, Hydrazone, quaternäre Salzverbindungen, sensibilisierende Farbstoffe mit einem kernbildenden Substituenten in dem Molekül, wie beschrieben in der US-PS 3 718 470, und Acylhydrazinverbindungen, die mit Thioharnstoff verbunden

35 ^sind·

Die Farbempfindlichkeiten der Silberhalogenidemulsionen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können durch

spektrale Sensibilisierung falls notwendig verstärkt werden. Die Sensibilisatoren, die für die spektrale Sensibilisierung verwendet werden können, umfassen Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe und dgl.

Die erfindungsgeinäßen Verbindungen können auch in Kombination mit einer Farb-Donatorverbindung verwendet werden. Wie auf dem Gebiet bekannt, ist die Farb-Donatorverbindung negativ oder positiv, und bei Verarbeitung in einer alkalischen Verarbeitungslösung ist sie in einem photographischen Element ursprünglich mobil oder immobil.

Brauchbare Donatorverbindungen für Negativfarbbilder umfassen Kuppler, die geeignet sind zur Bildung oder Frei-Setzung von Farbstoffen bei Reaktion mit einem oxidierten Farbentwicklungsmittel. Spezielle Beispiele für die Donatorverbindungen für Negativfarbbilder bzw. Verbindungen, die Negativfarbbilder erzeugen, werden in der US-PS 3 227 550 und in der Kanadischen PS 602 207 ange-

20 geben.

Bevorzugte Negativfarbbild-erzeugende Verbindungen (Donatorverbindungen) sind Farbstoff-freisetzende Redoxverbindungen, die geeignet sind, Farbstoffe bei Reaktion mit einem Entwicklungsmittel in einem oxidierten Zustand freizusetzen oder einen Elektronentransfer-Mittel. Spezielle Beispiele für derartige Redoxverbindungen sind beschrieben in den ÜS-PSen 4 055 428, 4 336 322 und 3 351 673. Die immobilen positiven Farbbilder-erzeugenden Verbindungen umfassen solche, die diffundierbare Farbstoffe während einer photographischen Verarbeitung unter alkalischen Bedingungen freisetzen, ohne jegliche Elektronen aufzunehmen (d. h. ohne reduziert zu werden) oder nach Aufnahme von mindestens einem Elektron (d. h. nachdem

35 sie reduziert werden).

Darüber hin.iur; iiinfnsnrn Vorbindunqon, clic* positive Farbbilder erzeugen, die von Heyinn an unler alkalischen

photographischen Verarbeitungsbedingungen mobil sind, Farbentwicklungsinittel und sind speziell beschrieben in den US-PSen 3 857 855, 3 880 658, 3 935 262 und 3 935 263.

Darüber hinaus können auch Farbstoff-freisetzende Redoxverbindungen mit einem Farbstoffrest, worin die Lichtabsorption temporär in einem lichtempfindlichen Element verschoben ist, ebenfalls als eine Art von Farbstoffvorläufer in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindüngen verwendet werden.

Die positive Farbe erzeugenden Verbindungen können darüber hinaus in Kombination mit antidiffundierbaren Elektronendonatoren, die als ED bekannt sind, die speziell in der US-PS 4 278 750 usw. beschrieben werden, verwendet werden.

Die Verarbeitungslösung, die zur Verarbeitung der photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäß einer Ausführungsform der Erfindung verwendet werden können, umfassen in geeigneter Weise eine Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumphosphat usw. , und weisen einen pH-Wert von etwa 9 oder mehr, vorzugsweise 11,5 oder mehr auf. Die Verarbeitungslösung

25 kann ein Antioxidans, wie Natriumsulfit, Ascorbate,

PiperidinohexoseReducton usw., und ein Mittel, das die Silberionenkonzentration steuert ,wieKaliumbromid enthalten. Die Verarbeitungslösung kann darüber hinaus ein Verdickungsmittel enthalten, wie Hydroxyethylcellulose,

30 Natriumcarboxymethylcellulose usw.

Die alkalische Verarbeitungslösung kann darüber hinaus eine Verbindung enthalten, die die Entwicklung oder die Diffusion von Farbstoffen beschleunigt, wie Benzylalkohol.

Lichtempfindliche Materialien,die zur Wiedergabe natürlicher Farben durch subtraktive Farbphotographie verwendet werden können, umfassen mindestens eine Kombination

einer Emulsion mit einer selektiven spektralen Sensibilität in einem bestimmten Wellenlängengebiet und einer Farbbild erzeugenden Verbindung mit selektiver spektraler Absorption in dem gleichen Wellenlängengebiet. 5

Insbesondere sind eine Kombination einer blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsion und einer Gelbfarbstoi-f-erzeugenden Verbindung, eine Kombination einer grün-empfindlichen Emulsion und einer Purpurfarbe-erzeugenden Verbindung und eine Kombination einer rot-empfindlichen Emulsion und einer Cyanfarbe-erzeugenden Verbindung brauchbar. Diese Kombinationseinheiten von Emulsionen und farbfreisetzenden Redoxverbindungen können in Schichten aufgeschichtet sein, derart, daß die Schicht, die jede Kombinationseinheit enthält, der anderen gegenüberliegt, oder sie können in einer Schicht aufgeschichtet sein, in der die Farbstofffreisetzende Redoxverbindung und Silberhalogenidkörner in den gleichen Körnern vorhanden sind. Ein Abfänger für ein oxidiertes Entwicklungsmittel kann in verschiedenen Zwischenschichten in dem erfindungsgemäßen photographischen Element verwendet werden. Geeignete Verbindungen als Abfänger werden in Research Disclosure, Nr. 151 (November 1976) beschrieben.

Eine Trennschicht kann zwischen einer Zwischenschicht und einer Schicht vorgesehen sein, die die farberzeugende (Farbdonator) Verbindung enthält, wie beschrieben in der US-PS 4 267 250. Darüber hinaus kann die Zwischenschicht eine Silberhalogenidemulsion enthalten, wie beschrieben

30 in der US-PS 4 323 635.

Eine übliche Beizschicht, Neutralisationsschicht, die Neutralisationsgeschwindigkeit steuernde Schicht, d. h. zeitsteuernde Schicht, Verarbeitungszusammensetzungen und dgl., die erfindungsgemäß verwendet werden können, wenn lichtempfindliche Materialien gemäß der Erfindung auf ein Farbdiffusions-Transfer-Verfahren angewendet werden, sind beispielsweise solche, wie sie beschrieben werden

1 in der US-PS 4 268 625.

Polymer-Beizmittel, die in den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien verwendet werden können, umfassen Polymere mit sekundären und tertiären Aminogruppen, einen Stickstoff-enthaltenden heterocyclischen Rest oder eine quaternäre kationische Gruppe davon und mit einem Molekulargewicht von mehr als 5000, vorzugsweise mehr als 10 000.

Insbesondere können die polymeren Beizmittel ein Vinylpyridinpolymeres, ein Vinylpyridiniumkationpolymeres, ein Vinylimidazoliumkationpolymeres, eine Polymer-Beizmittel, das mit Gelatine vernetzbar ist, usw., ein Beizmittel vom jg wässrigen Soltyp, ein wasserunlösliches Beizmittel und ein reaktives Beizmittel, das zur kovalenten Bindung mit Farbstoffen geeignet ist, wie in den US-PSen 4 168 976 und 4 201 840 beschrieben, umfassen.

Eine Bildempfangsschicht für beizende Azofarbstoffe mit einer chelatbildenden Gruppe ist vorzugsweise eine Beizschicht oder eine dazu benachbarte Schicht, in die ein Übergangsmetallion und ein Polymeres, das zur Immobilisierung des Übergangsmetallions geeignet ist, eingearbei-

25 tet sind.

Hinsichtlich der Verbreiterung eines möglichen Temperaturbereichs zur Verarbeitung ist es vorteilhaft, eine polymere Säureschicht zu verwenden, die mit einer temporären gO Blockierungsschicht geschützt ist, durch die die Neutralisationsperiode bei hohen Verarbeitungstemperaturen abgekürzt werden kann, wie eine kondensierte Latexpolymerschicht oder eine einen Lactonring enthaltende Polymerschicht.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung

der Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Ein lichtempfindliches Material für ein Farbdiffusions-Transfer-Verfahren im integrierten Typ, eine Deckschicht und eine Verarbeitungslösung werden die folgt hergestellt:

Herstellung der lichtempfindlichen Folie

Auf einen durchsichtigen Polyethylenterephthalat-Träger wurden folgende Schichten (1) bis (12) in dieser Reihenfolge aufgeschichtet zur Herstellung der lichtempfindlichen Folien bzw. Bögen 1 bis 4.

(1) Eine Bildempfangsschicht, enthaltend 3,0 g/m Copoly-

£ styrol-N-vinylbenzyl-N-methyl-piperidiniumchlorid_/- und 3,0 g/m Gelatine.

(2) Eine weiß-reflektierende Schicht, enthaltend 20 g/m

2
Titandioxid und 2,0 g/m Gelatine.

(3) Eine lichtabschirmende Schicht, enthaltend 2,0 g/m

2
Ruß und 1,0 g/m Gelatine.

—4 2

(4) Eine Schicht, enthaltend 2 χ 10 Mol/m der folgen-

-4 den Cyanfarbstoff-abgebenden Verbindung, 2 χ 10

2 2

Mol/m der Verbindung A (ED-Verbindung), 0,1 g/m

Ν,Ν-Diethyllaurylamid und 0,8 g/m Gelatine.

Cyanfarbstoff abgebende (Donator-) Verbindung: 30

CÜ3

0 C 3H7

H-C-N-CH₂

I! I
0 C1I3

R =

SO₂CH3

NO 2

Verbindung A (ED-Verbindung):

• CH₃

CH₃-C-C-CH-C-NH

0C0CH3

CONH-(CH₂)3

CH3

I
-C-C₂He

CH₃

(5) Eine Schicht, enthaltend eine rot-empfindliche Silber-

2
bromidemulsion in einer Menge von 0,6 g/m als Silber,

5 χ 10~ Mol/Mol-Ag der Verbindung, angegeben in der
Tabelle I, 0,01 g/m² Ν,Ν-Diethyllaurylamid und 0,6 g/m Gelatine.

(6) Eine Schicht, enthaltend 0,5 g/m 2,5-Di-t-pentadecyl-

2 hydrochinon und 0,4 g/m Gelatine.

-4 2

(7) Eine Schicht, enthaltend 3 χ 10 Mol/m einer Purpurfarbstoff abgebenden Verbindung mit der folgenden

Struktur, 3 χ 10~⁴ Mol/m² der ED-Verbindung A,

2 2

0,1 g/m Ν,Ν-Diethyllaurylamid und 0,8 g/m Gelatine.

O ii R-C-NCH₂

CH₃

I CH₂N-C-R

.H.

15^31

R =

OH

SO₂NHC₄H₉ ^t

OC₂H₄OCH₃

30 2NH

(8) Eine Schicht, enthaltend eine grün-empfindliche

2 Silberbromideinulsion in einer Menge von 0,6 g/m

-5
als Silber, 5 χ 10 Mol/Mol-Ag einer Verbindung,

angegeben in der Tabelle 1, 0,01 g/m N,N-Diethyl-

laurylamid und 0,6 g/m Gelatine.

(9) Die gleiche Schicht wie die Schicht (6).

— 4 2 (10) Eine Schicht, enthaltend 3 χ 10 Mol/m einer gelben

Farbstoff-abgebenden Verbindung mit der folgenden Struktur, 3 χ 10~⁴ Mol/m² ED-Verbindung A, 0,1 g/m²

2 Ν,Ν-Diethyllaurylainid und 0,8 g/m Gelatine.

C₃H?

H-C-N-CH 2 CH3

1 5-"-3 1

B = NC

(11) Eine Schicht, enthaltend eine blau-empfindliche

2 Silberbromidemulsion in einer Menge von 0,6/m als

Silber, 3 χ 10 Mol/Mol-Ag einer Verbindung, ange-

2 geben in der Tabelle I, 0,01 g/m N,N-Diethyl-

2
laurylamid und 0,8 g/m Gelatine.

-4 2
(12) Eine Schicht, enthaltend 4 χ 10 Mol/m jedes der Ultraviolett-Absorbentien mit den folgenden Struk-

2
türen, 0,02 g/m Tris-(2-ethylhexyl)-phosphat und

ο
1,0 g/m Gelatine.

C₂H₅

N-CH=CH-CH=C

C 2H5 XI—Q-C ι ₂H₂ 5

• Il 0

CHa

Herstellung der Deckfolie

Auf einen durchsichtigen Polyethylenterephthalat-Träger wurden folgende Schichten (1¹) bis (3¹) in dieser Reihenfolge zur Herstellung der Deckfolie aufgeschichtet.

2
(1¹) Eine Schicht, enthaltend 22 g/m eines Acrylsäure/ Butylacrylat-Copolymeren (80:20 Gewicht) und

2
0,44 g/m 1,4-Bis-(2,3-epoxypropoxy)-butan.

2
(2¹) Eine Schicht, enthaltend 3,8 g/m Acetylcellulose

mit einem Acetylwert, derart, daß die Hydrolyse

einer Probe von 100 g 39,4 g einer Acetylgruppe

ergibt, 0,23 g/m eines Methanol-Ringspaltungsprodukts eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren (60:40 Gew.; Molekulargewicht = etwa. 50 000) und
0,154 g/m² 6-(2-Cyano-1-methylethylthio)-1-phenyltetrazol.

(3¹) Eine 2 um (bzw. Mikron) dicke Schicht, ausgebildet durch Aufschichten eines Gemischs aus Styrol/N- Butylacrylat/Acrylsäure/N-Methylacrylamid-Copolymerlatex (49,7:42,3:3:5 Gew.) und eines Methylacrylat/Acrylsäure/N-Methylolacrylamid-Copolymerlatex (93:4:3 Gew) in einem Mischverhältnis von 6:4, auf Feststoffbasis.

Zusammensetzung der Verarbeitungslösung

10 i-p-Tolyl^-hydroxymethyl-^-methyl-

3-pyrazolidon 10 g

Methy!hydrochinon 0,3 g

3-Methylbenzotriazol 3,5 g

wasserfreies Natriumsulfit 0,2 g

!5 Natriumcarboxycellulose 58 g

Kaliumhydroxid (28 % wässrige Lösung) 200 ml

Benzylalkohol 1,5 ml

Ruß 150 g

Wasser zur Bereitung von 685 ml

Jede der so hergestellten lichtempfindlichen Folien bzw. jeder der Bögen 1 bis 4 wurde durch einen kontinuierlich abgestuften Keil belichtet, und eine Kombination der belichteten lichtempfindlichen Folien, der Deckfolie und der Verarbeitungslösung wurden der Entwicklungsverarbeitung mit Hilfe eines Paares von Druckwalzen, unterworfen. Nach 1 h wurden die Farbdichten mittels eines Sensitometers, gemessen unter Ablesung von D , γ und

max

der Empfindlichkeit. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt.

Aus der Tabelle I ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien eine beträchliche Auswirkung auf der Steigerung der Empfindlichkeit des Kontrasts haben, ohne D_m wesentlich zu verringern.

Die Zunahme des Kontrasts beruht wahrscheinlich auf einer starken Zunahme des Ausmaßes der Silberentwicklung.

Cu

CO O

to

CJI

cn

Tabelle I

Licht empfind liche Folie	Ver bindung Nr.	B	max G	R	B	D . mxn G	R	B	G	R	Relative Empfindlichkeit S-O,2 ++) BGR	0	Bemerkungen
1	Blanko	1.60	2.20	2.31	0.20	0.20	0.32	0.8	0.9	0.9	0 0	.41	Vergleich
2	4	1.59	2.15	2.27	0.20	0.20	0.32	1.5	1.6	1.7	+0.30 +0.37 +0	.29	erf.gem.
3	12	1 .59	2.10	2.19	0.20	0.21	0.32	1 .4	1 .4	1.5	+0.22 +0.29 +0	.40	erf.gem.
4	1	1.54	2.15	2.26	0.20	0.20	0.32	1.6	1.6	1.7	+0.31 +0.39 +0	erf.gem.

Anmerkung: +) :

Eine Neigung zwischen zwei Punkten von D - 0,2 und D . +0,2

max mxn

^ Log E des Punktes von D - 0,2;

Der Wert für das lichtempfindliche Material 1 (Vergleich) wurde
als 0 angenommen. Je größer der Wert ist, desto höher ist die
Empfindlichkeit.

OO K> GJ

1 Beispiel 2

Die 3 i chteinjif i mi 1 i dien Ff)HfMi })7.w. Blätter ^r> bin B wurden au! iolyeiide Weise hergestellt.

Herstellung der lichtempfindlichen Folie

Auf einen durchsichtigen Polyethylentherephthalat-Träger wurden folgende Schichten (1) bis (7) in dieser Reihenfolge aufgeschichtet.

(1) bis (3): Die gleichen Schichten (1) bis (3) wie im Beispiel 1 beschrieben.

(4): Eine Schicht, enthaltend 0,44 g/m einer

Cyanfarbstoff-freisetzenden Redoxverbxndung

2 folgender Struktur, 0,09 g/m Tricyclohexyl-

2 phosphat, 0,008 g/m 2,5-Di-t-pentadecyl-

hydrochinon und 0,8 g/m Gelatine.

OCH₂CH₂OCH₃

.NH-SO₂ 25

NHSO2-

C(CHs)₃

(5) Eine rot-empfindliche Emulsionsschicht, enthaltend eine rot-empfindliche Direktpositiv-Silberbromidemulsion des Typs, bei dem ein latentes Bild im Inneren der Körner erzeugt wird, in einer Menge von

2 2

1,03 g/m als Silber, 0,01 mg/m eines kernbilden-

2 den Mittels der folgenden Struktur, 0,13 g/m Natrium-2-sulfo-5-n-pentadecylhydrochinon, eine Verbindung, angegeben in der Tabelle II,in einer Menge von

1 χ 10~⁵ Mo

laurylamid.

1 χ 10~⁵ Mol pro Mol Silber und 0,01 g/m² N,N-Diethyl-

CONH-// y-NHNHCKO

(6) Eine Schicht, enthaltend 0,43 g/m 2,5-Di-t-penta-

2
decylhydrochinon, 0,1 g/m Trihexylphosphat und

2
0,4 g/m Gelatine.

(7) Eine Schutzschicht, enthaltend 0,5 g/m Gelatine und

2
0,02 g/m Triacryloyltriazin.

Jede der so hergestellten lichtempfindlichen Folien 5 bis 3Q 8 wurde belichtet, einer Entwicklungsverarbeitung unterworfen und bezüglich der Dichte gemessen, wobei in gleicher Weise wie im Beispiel 1 vorgegangen wurde. Die Ergebnisse der photographischen Eigenschaften sind in der Tabelle II aufgeführt. Darüber hinaus wurde auch die 3g Geschwindigkeit des Farbstofftransfers als eine Anzeige für das Ausmaß bzw. die Geschwindigkeit der Silberentwicklung in der lichtempfindlichen Folie gemessen, und die Ergebnisse sind auch in der Tabelle II aufgeführt.

20 25 30

-ΑΤΙ Das Ausmaß der Farbstoffübertragung wurde erhalten durch Entwicklungsverarbeitung des nicht-belichteten lichtempfindlichen Bogens und Feststellung der Dichteänderungen mittels eines Macbeth-Densitometers, und wurde ausgedrückt als die Zeit, die erforderlich war, um 50 % der Dichte nach 10 min zu erreichen.

Aus der Tabelle II ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien beträchtliche Auswirkungen auf die Verstärkung der Empfindlichkeit und die Entwicklungsgeschwindigkeit haben.

35

Tabelle. II

Lichtempfind
liche
Folie

Verbindung D D .
^ max mxn

Relative Empfindlichkeit
S-O,2 +++) Farbstoffübertragungsgeschwindigkeit Anmer-(50 % Übertragungszeit) kungen (s)

5	Blanko
6	3
7	6
8	13

1.98 0.30 1.1

2.11 0.30 1.7 . ^% +0.21

2.05 0.30 1.4 +0.15

2.07 0.30 1.45 +0.17 57 49 51 52

Vergl. erf.gem.

Anmerkungen:' +++) Die gleiche Definition wie in Tabelle I.

-JHr-

Beispiel

Eine Silberhalogenidemulsion, enthaltend 80 Mol-% Silberchlorid, 19,5 Mol-% Silberbromid und 0,5 Mol-% Silberjodid, wurde einer Sensibilisierung mit Gold und einer Sensibilisierung mit Schwefel in üblicher Weise unterzogen. Die Emulsion enthielt 45 Gew.-% Gelatine, basierend auf den Silberhalogeniden. Zu der Emulsion wurde das Kaliumsalz von 5-^ 3- ( <f -Sulfobutyl) -5-chlor-2-oxazolidiliden_7~1-hydroxyethoxyethyl-3~ (2-pyridyl) -2-thiohydantoin (spektraler Sensibilisator), Natriumdodecylbenzolsulfonat (oberflächenaktives Mittel) und ein Polymerlatex, wie beschrieben im Herstellungsbeispiel 3 der US-PS 3 525 620, gefügt. Anschließend wurde 1,2-Bis-(vinylsulfonylacetamido)-ethan (Härter) in einer Menge von 2,6 Gew.-%, basierend auf der Gesamtgelatine, einschließlich der Gelatine, die in der nachstehend beschriebenen unempfindlichen oberen Schicht enthalten war, zugesetzt. Darüber hinaus wurde eine Verbindung, angegeben in dor Tabelle III, zu dem Gemisch als methanolische Lösung in der angegebenen Menge zugesetzt, um die Überzugszusammensetzung für eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht zu bereiten.

Getrennt davon wurden Natriumdodecylbenzolsulfonat (oberflächenaktives Mittel) und Polymethylmethacrylat-Latex mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3,0 bis 4,0 um bzw. μ (Mattierungsmittel) zu einer 5 % Gelatinelösung gefügt, um eine Überzugszusammensetzung für eine

gO unempfindliche obere Schicht zu bereiten.

Die vorstehende Überzugszusammensetzung für eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und die überzugszusammensetzung für eine unempfindliche obere Schicht wurden auf einen Polyethylenterephthalat-Träger in einer Simultan-Überzugsmethode aufgetragen. Die resultierende Probe wies eine Silberbedeckung von 3,0 g/m auf, und die Trockendicke der unempfindlichen

1 oberen Schicht betrug 1,0 um bzw. u.

Jede Probe wurde mit Wolframlicht während 8 s durch einen abgestuften Keil mit einer Abstufungsdifferenz von 0,1, belichtet.

Darüber hinaus wurde ein handelsüblicher Grau-Kontaktschirm (150 Linien/2,54 cm bzw. inch) in engen Kontakt mit jeder Probe gebracht und mit weißem Wolframlicht während 10s durch einen abgestuften Keil mit einer Graduierungsdifferenz von 0,1 belichtet, um so ein Punktbild zu erzeugen.

Die so belichtete Probe wurde 20 s entwickelt, unter Ver-Wendung einer Entwicklungslösung mit der folgenden Zusammensetzung, wobei bei 38 ⁰C gearbeitet wurde, und fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei in üblicher Weise gearbeitet wurde.

Entwicklungslösung

Natriumsulfit 75 g

Natriumhydrogencarbonat 7 g

25 Hydrochinon 40 g

1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon 0,4 g

Natriumbromid 3 g

5-Methylbenzotriazol 0,8 g

Dinatriumethylendiamintetraacetat 0,8 g

30 3-Diethylamino-1,2-propandiol 20 g

Wasser zur Bereitung von 1 1

(pH = 11,4)

Die Bewertungen erfolgen bezüglich der relativen Empfindlichkeit, γ und der Punktqualität, und die Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt. In der Tabelle III sind die relativen Empfindlichkeiten relative Werte der reziproken Werte der Belichtungsdosierungen, die eine

Dichte von 1 , ί> ciiiebcii. Die Punkt qiut] J t'it wiiulf viauo.ll nach vier Skalen A bis D bewertet, wobei A die beste Qualität darstellt; B eine praktisch brauchbare Qualität bedeutet; C eine Qualität von keinem praktischen Wert bedeutet; und D die schlechteste Qualität bedeutet.

Tabelle

III

Probe Verbindung Bedeckung Relative Punkt-Nr. Nr. (Mol/Mol-Ag) Empfind- γ Qualität

lichkeit

1	keine
2	2
3	4
4	12

5.5x10

-4

100
200
200
150

15
12
10

D A A B

Aus Tabelle III ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen beträchtliche Auswirkungen auf die Verstärkung der Empfindlichkeit des Konstrasts haben und gute Punkteigenschaften aufweisen.

Claims

Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenid-

material

Patentansprüche

Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial, enthaltend in mindestens einer Schicht davon, eine Verbindung, die geeignet ist ein Schleier bildendes Mittel bei einer Oxidations-Reduktions-Reaktion mit einem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittels unter alkalischen Bedingungen während der Entwicklungsverarbeitung, freizusetzen.
2. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenid-35 material nach Anspruch 1, in dem diese Verbindung eine Verbindung ist, dargestellt durch die Formel (I), (II), (III), (IV), (V) oder (VI):

OZ.

OZ. (D

OZ.

OZ.

R-,

R,

OZ-

NHR,

OZ-

NHR^

OZ- (ID

(III) (IV)

NHSO₂-Y (V)

NHSO₂-Y

(VI)

worin R₁, R„ und R₃, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Acylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Carbonamidogruppe, eine Sulfonamidogruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten; oder R₁ und R„ aneinander gebunden sind, unter Bildung eines Benzolringes oder eines 5- bis 7gliedrigen heterocyclischen Ringes; R₄ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Acylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonylgruppe oder eine Sulfamoylgruppe bedeutet; Z₁ und Z„, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die zur Entfernung durch Hydrolyse unter alkalischen Bedingungen geeignet ist, darstellen; X eine Gruppe bedeutet, die einen schleierbildenden Effekt in einer Entwicklungslösung bei Freisetzung ergibt; und Y eine Gruppe bedeutet, die einen schleierbildenden Effekt in einer Entwicklungslösung ergibt, wenn sie als Y-SO₂NH₂ oder sein Anion freigesetzt wird.
3. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, worin Z₁ und Z jeweils ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Oxalylgruppe oder eine Gruppe, dargestellt durch die Formel (VII), (VIII) oder (IX) darstellen:

^R7 ^R6

~^C\ V*⁵ (viii)

^R7 ^R6

worin R₅ eine Acy!gruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe oder eine Ammoniumylgruppe bedeutet; und R, und R₇, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder die gleichen Gruppen, wie die für R₅ aufgeführten sind; oder R₅ und R₇ aneinander unter Bildung eines 5- bis 7gliedrigen Ringes gebunden

20 sind; - /'^c\ i³

Q N-CH- (IX)

25 ^-v/

worin Rp ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder

0 0

11 Ii

eine Arylgruppe bedeutet; V -C- oder -S- bedeutet; 0

Il I

Q zusammen mit -C-N-V- eine nichtmetallische Atomgruppe darstellt, die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes benötigt wird. 35
4. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2 oder 3, worin Z. und Z jeweils eine Acetylgruppe, eine Chloracetylgruppe, eine Dichloracetylgruppe, ein Trifluoracetylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine p-Nitrobenzoylgruppe, eine Methansulfonylgruppe, eine Benzolsulfonylgruppe, eine Methoxycarbonylgruppe, eine Phenoxycarbonyl'jruppe, eine Ethylcarbamoylgruppe, eine Phenylcarbamoylgruppe, eine Pyruvoylgruppe, eine Methoxaly!gruppe, eine Phenyloxamoylgruppe oder eine Gruppe der Formel

CH₂CH₂COOC₂H₅

-CH₂CH₂CN,

COOC₀H₁.

I ^{2 5}

-CH₂CHCOOC₂H₅

-CH₂N

-CH=CH-C-O-CH. 11 0

oder -CH=CH-CN bedeuten.
5. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, 3 oder 4, worin X eine Gruppe darstellt mit der Formel (X):

worin TIME eine sogenannte zeitsteuernde Gruppe bedeutet, die -L.-^Lj^-A anschließend an die Freisetzung von X freisetzt; in die Bedeutung von 0 oder 1 hat; L₁ eine Gruppe darstellt, die zur Freisetzung von X durch eine Oxidations-Reduktions-Reaktion zwischen den Verbindungen (I) bis (IV) und einem Entwicklungsmittel-Oxidationsprodukt unter alkalischen Bedingungen, wenn m 0 ist, oder eine von TIME des freigesetzten X freisetzbare Gruppe ist, wenn m 1 ist; L_ eine zweiwertige verbindende Gruppe bedeutet; η 0 oder 1 ist; und A eine Gruppe darstellt, die im wesentlichen einen schleierbildenden Effekt für eine Silberhalogenidemulsion ergibt, wenn X in einer Entwicklungslösung in der Form von X oder X-H vorliegt.
6. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5, worin L₁ eine Aryloxygruppe, eine heterocyclische Oxygruppe, eine Arylthiogruppe, eine heterocyclische Thiogruppe oder eine Azolylgruppe bedeutet.
7. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5, worin L₁ eine Gruppe der

30 Formel

N^N 'N ^

-O-

* -o-<f Il

N—N

N-N

/T\

* -S-<\ N N

-N

N-

•N

-N \ ■* -N

oder

bedeutet, worin die Markierung * die Bindungsstelle an -fTIME·^ darstellt.
8. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5, 6 oder 7, worin L„ eine Alkylengruppe, eine Alkenylengruppe, eine Arylengruppe, eine zweiwertige heterocyclische Gruppe, -0-, -S-, eine Iminogruppe, -COO-, -CONH-, -NHCONH-, -NHCOO-, -SO₂NH-, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NHSO₂NH- oder eine Kombination davon darstellt.
9. Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5, 6, 7 oder 8, worin A eine reduzierende Gruppe, eine Gruppe, geeignet zur Einwirkung auf ein Silberhalogenid während der Entwicklung, unter Bildung eines entwickelbaren Silbersulfidzentrums oder ein quaternäres Salz , ist.
10. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 9, worin A eine Gruppe mit der Partialstruktur von Hydrazin, Hydrazid, Hydrazon, Hydroxylamin, Polyamin, Enamin, Hydrochinon, Brenzkatechin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, Aldehyd oder Acetylen, eine Gruppe mit der Partialstruktur von Thioharnstoff, Thioamid , Thiocarbamat, Di'-hiocarbamat, Thiohydanthion oder Rhodanin, oder ein Tetrazoliumsalz darstellt.
11. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5 oder einem der Ansprüche 6 bis 10, worin A eine Gruppe ist, dargestellt durch die Formel (XI):

i -ι ti

(XI)

worin R₉ ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe ist;'und R₁ eine Acylgruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Thioacylgruppe, eine Thiocarbamoylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe darstellt.
12. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenid-

material nach Anspruch 2 oder einem der übrigen vorgQ hergehenden Ansprüche, worin X eine Gruppe ist, dargestellt durch die folgenden Formeln:

-NHNHCHO

-8-/Λ-

NO

Ν—Ν

CH2NCOS-^

C₃H₇-I

CONH-<' N)-NHNHCHO ,

Ν—N

CONH-// VnHNHCHO ,

N-N

N^

ONH-// \y-NHNHCHO

Ν—Ν

'NHCOCH₂O-^ ⁿ>nhnhcho ,

N—N

I
CH2CH2CONH-^ X)-NHNHCOCH₃

N—N

V-SCH₂CONH

NHNHCHO

Ν—N

SCH2CH2C0NH-</ \VnHNHCH0 ,

-s

CONH

NHNHCHO

N—N

VWNHNHCHO ,

CONH

NHNHCHO

.N

CONH-Υ/ ^XV-NHNHS02CH3

-S-

CH₃

CHs C=N-NH-^/ ^>

N-N

NHNHCHO

ONH

NHNHCHO

-N

ONH-

NHNHCHO

NHCOCH₂

-NHNHCHD

und

CONH

NHNHCOCH₃
13. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Y eine reduzierende Gruppe, eine Gruppe, geeignet zur Einwirkung auf ein Silberhalogenid während der. Entwicklung, unter der Bildung eines entwickelbaren Silbersulfidzentrums, oder ein guaternäres Salz darstellt.
14. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 13 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, worin Y eine Gruppe mit der Partialstruktur von Hydrazin, Hydrazid, Hydrazon, Hydroxylamin, Polyamin, Enamin, Hydrochinon, Brenzcatechin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, Aldehyd oder Acetylen, eine Gruppe mit der Partialstruktur von Thioharnstoff, Thioamid, Thiocarbamat, Dithiocarbamat, Thiohydantoin oder Rhodanin oder ein Tetrazoliumsalz darstellt.
15. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, worin Y eine Gruppe ist, dargestellt durch die Formel (XI):

(XI)

worin R_q ein Wasserstoffatom, eine Acylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe bedeutet; und R^₀ eine Acylgruppe, eine SuIfonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine Thioacylgruppe, eine Thiocarbamoylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist.
16. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder einem der Ansprüche bis 15, worin die Verbindung in einer Menge von 10 bis 1 Mol pro Mol Silber vorhanden ist.