DE343064C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationspnodukten der Anthrachnnonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren- zur Herstellung= von stickstoffhaltig.en Kondensationspnoduktena der Anthrachinonreihe: Erhitzt man i-Amino-2-methylanthrachinon mit aromatischen Nitroverbindungen unter Zusatz von Alkalien auf-höhere Temperatur, so werden stark gefärbte Kondensationsprodukte erhalten, die den Charakter von Küpenfarbstoffen haben und wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung neuer @Anthrachinonderivate sind: Die Reaktion vollzieht sich unter Abspaltung von Wasser anscheinend in, der Weise, daß die Methylgruppe des i-Amino-2-methylanthrachinons durch die angewandte Nitroverbindung oxydiert wird, wobei gleichzeitig eine Kondensation der beiden 1VTalekülle eintritt.
• Führt man die Reaktion bei Gegenwart primärer aromatischer Amine oder. deren Derivaten aus, so wirkt die angewandte Nitroverbindung als. Oxydationsmittel, während die zur Verwendung gelangenden Amine sich mit dem durch Nitraverbindung oxydierten i--Amino-2-methylantlirachinon# sofort zu Kondensationsprodukten vereinigen, die nach ihrem Verhalten eine analoge Konstitution, wie die- nur mit Hilfe von Nitroverbindungen hergestellten Kondensationsprodukte besitzen. Bei Verwendung des der angewandten Nitroverbindung entsprechenden Amins wird infolgedessen die gleiche Verbindung wie mit der Nitroverbindung allein. erhalten.
• Von dem nach dem Verfahren der Patentschrift 2o8559 durch Erhitzen von i-Amino-2-methylanthrachinon mit Ätzalkalien unter Zusatz oxydierend wirkender Stoffe erhaltenen braunen Küpenfarbstoff unterscheiden sich die nach dem vorliegenden Verfahren darstellbaren Produkte außer in ihrem chemischen und färberischen Verhalten hauptsächlich dadurch, daß der Farbstoff der Patentschrift 2o8559 nur das Molekül des i-Amino-2-methylanthrachinon enthält, während in den Farbstoffen des vorliegenden Verfahrens außerdem der Rest aromatischer Amine bzw. Nitroverbindungen als wesentlicher Bestandteil enthalten ist.
• Beispiel i.
• Eine Lösung von io kg i-Amino-2-methylanthrachinon in 6o kg Nitrobenzol wird nach Zusatz von 5 kg Kaliumkarbonat 6 Stunden im Sieden gehalten. Aus der heiß filtrierten, kräftig blauroten Lösung scheidet sich bei dem Erkalten das neue Kondensationsprodukt ab. Durch Kristallisation aus Nitrobenzol wird es in glänzenden roten Kristallen vom Schmelzpunkt 2i2° erhalten. Die Analyse lieferteWerte, die auf dieFormel C"H,.4N202 stimmen:

  gefunden: berechnet:

  C 77,1 Prozent 77,3 Prozent

  H 43 - 43 -

  N 9,3 - 8,6 -

  Die Verbindung löst sich in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln mit blauroter Farbe. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist gelb und wird durch Zusatz von Paraformaldehyd blau. Mit Hydrosulfit und Lauge entsteht eine stark grüne Küpe, aus der Baumwolle zunächst in dem gleichen Ton angefärbt wird; durch Waschen geht der Farbton in Blau und schließlich in Rot über. Beispiele.
• Ein Gemisch von io kg i-Amino-2-methvlanthrachinon, 2o kg m-Nitranilin, 4o kg Naphthalin und 5 kg Kaliumkarbonat wird 6 Stunden auf etwa 23o° (Außentemperatur) erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Naphtha verdünnt und heiß filtriert. Nach dem Erkalten wird das abgeschiedene Kondensationsprodukt abfiltriert. Das erhaltene Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivbrauner Farbe, die durch Zusatz von Paraformaldehyd in Grünblau übergeht. Aus der grünen Küpe wird Baumwolle in bordeauxroten Tönen angefärbt.
• Beispi'e13. ' Eine Lösung von io kg i-Amino-2-methylanthrachinon in 70 kg Nitrobenzol wird nach Zusatz von 2 kg Anilin und 5 kg geschmolzenem Kaliumazetat 6 Stunden gekocht. Aus der heiß filtrierten Lösung scheidet sich bei dem Erkalten in glänzend roten Kristallen eine Verbindung ab, die, wie sich aus ihren Reaktionen und dem Schmelzpunkt ergibt, mit der nach Beispiel i erhaltenen Verbindung indentisch ist. Die gleiche Verbindung entsteht, wenn man das angewandte Kaliumkarbonat durch i kg Ätznatron ersetzt. Beispiel 4.
• io kg i-Amino-2-methylanthrachinon, 8 kg ß-Naphthylamin, 5 kg Kaliumkarbonat und 6o kg Nitrobenzol werden 6 Stunden auf etwa 225' (Außentemperatur) erhitzt. Aus der heiß filtrierten Lösung wheidet sich bei dem Erkalten die neue Verbindung ab. Sie löst sieh mit orangeroter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure. Nach Zusatz von Paraformaldehyd schlägt die Farbe in Blaugrün um. Baumwolle wird aus der grünen Küpe bordeauxrot angefärbt.
• Ersetzt man die 8kgß-Naphthylamin durch io kg Benzidin, so wird ein Kondensationsprodukt erhalten, das sich orangefarben in Schwefelsäure löst; durch Zusatz von Paraformaldehyd schlägt die Farbe in ein gelbstichiges Grün um. Baumwolle wird aus grüner Küpe violettrot angefärbt. Durch Diazotieren der direkten Färbungen auf der Faser und Kupplung mit ß-Naphthol erhält man stark braunrote Farbtöne. Aus der Tatsache, daß der neue Farbstoff -eine leicht diazotierbar'e Aminogruppe enthält, läßt sich der Schluß ziehen, daß i-Amino-2-methylanthrachinon und Benzidin sich im Verhältnis von i : i Molekül kondensiert haben.

Claims (1)

1. PATENT-ANspRucH: Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe, darin bestehend, daß man i-Amino-2-methylanthrachinon mit aromatischen Nitroverbindungen, mit oder ohng-Zusatz primärer aromatischerAmine, bei Gegenwart von Alkalien auf höhere Temperatur erhitzt.