DE3308657A1

DE3308657A1 - Kontinuierliches verfahren zur herstellung von polyacrylnitrilfaeden und -fasern

Info

Publication number: DE3308657A1
Application number: DE3308657A
Authority: DE
Inventors: Michael Dipl.-Ing. Dr.-Ing. Bueb; Herbert Dipl.-Chem Dr. 4047 Dormagen Gröschel; Edgar Dipl.-Ing. Dr.-Ing. 5090 Leverkusen Muschelknautz; Dieter Dipl.-Ing. 4047 Dormagen Paulini; Wolfram Dipl.-Ing. Dr.-Ing. Wagner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1983-03-11
Filing date: 1983-03-11
Publication date: 1984-09-20
Also published as: EP0119521A3; DE3476429D1; US4622195A; EP0119521A2; JPS59168117A; EP0119521B1; EP0119521B2; JPS6256242B2

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbereich λ _Q «ο QQ

Patente, Marken und Lizenzen Jo/by-c ^Ub- ^u* °°

Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril fäden und -fasern

Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril fäden und -fasern, bei dem das Spinngut nach der Methode des Trockenspinnens hergestellt wird.

Polyacrylnitril fäden werden hergestellt, indem man das Polymerisat in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid löst und die spinnfähige Lösung durch eine Spinndüse preßt. Erfolgt die Verfestigung der Fäden in einer meist wäßrigen Flüssigkeit ("Fällmittel") durch Koagulation, so spricht man vom Naßspinnverfahren, erfolgt die Verfestigung der Fäden durch Verdampfen des Lösungsmittels in einem Heißluftspinnschacht, so spricht man vom Trockenspinnverfahren.

Nach dem Spinnen müssen die Fäden einer Nachbehandlung unterzogen werden, um die gewünschten pysikalischen und verarbeitungstechnischen Eigenschaften zu bekommen.

Le A 21 095

Unter Nachbehandlung versteht man die typischen Verfahrensschritte Waschen (Lösungsmittelextraktion), Strecken, Kräuseln, Präparieren, Trocknen, Dämpfen und Schneiden.

Im Falle des Naßspinnverfahrens hat man zur Verbesserung der Wirtschaftlichkeit frühzeitig die kontinuierliche Arbeitsweise verwirklicht, bei der das Spinnen und Nachbehandeln ohne Unterbrechung vorgenommen werden. Dies ist wegen der relativ niedrigen Spinngeschwindigkeiten von 5 bis 20 m/min leicht möglich, da die für die Nachbehandlungsprozesse notwendigen Verweil zeiten durch entsprechende Bandlängen in den Apparaten ohne Schwierigkeiten realisiert werden können. Völlig anders ist die Situation beim Trockenspinnen. Wegen der relativ hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten von 150 bis 400 m/min, die erforderlich sind, um bei weitaus geringeren Düsenlochzahlen als im Naßspinnprozeß mit dem Naßspinnverfahren konkurrieren zu können, und der um den Paktor kleineren Einlaufgeschwindigkeit in die Nachbehandlung (15 - 40 m/min) wird der Nachbehandlungsprozeß vom Spinnprozeß getrennt. Dazu wird das Spinnband nach Verlassen der Spinnmaschine in einer Spinnkanne abgelegt und aus vielen solcher Spinnkannen einer Nachbehandlungsstraße zugeführt. Eine solche Unterbrechung zwischen Spinn- und Nachbehandlungsprozeß besitzt große Nachteile, beispielsweise hohe Fertigungskosten, größere Abfallmengen, Emissionen von Lösungsmittel aus den Spinnkannen, Schwankungen in der Produktqualität.

Le A 21 095

. β-

Dennoch war es bisher nicht möglich, diese unterbrechung zu vermeiden. So schreibt beispielsweise R. Wiedermann in Chemiefasern/Textilindustrie, Juni 1981, S. 481-484, daß beim Trockenspinnverfahren die Spinnbänder "einer Spinnkannenfül!einrichtung bei Geschwindigkeiten zwischen 3 00 und 600 m/min zugeführt werden. Das Spinnband kann in diesem Geschwindigkeitsbereich nicht verstreckt und nachbehandelt werden, da ein wesentlicher Faktor für das Auswaschen des Restlösungsmittels die Verweilzeit ist. Aus diesem Grund sind Acrylfaser-Trockenspinnprozesse diskontinuierlich". Auch im Fachbuch von B. von Falkai: Synthesefasern, Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield Beach/ Florida, Basel 1981, steht auf Seite 205: "Beim Naßspinnverfahren laufen die Spinnfäden unmittelbar in die Nachbehandlung. Beim Trockenspinnen werden die in Spinnkannen abgelegten Spinnfäden zu Bändern von 40 - 100 g/m zusammengefaßt und zu mehreren Bändern auf einer Nachbehandlungsstraße nachbehandelt".

Zwar sind auch schon kontinuierliche Verfahren, die Trockenspinnen und Nachbehandeln ohne Unterbrechung enthalten, vorgeschlagen worden, so in der US-PS 2 811 409, jedoch beschränken sich diese Verfahren auf die Herstellung von sogenannten "Acrylseiden", d.h. Polyacrylnitril filamentgarnen mit sehr niedrigen Bandgewichten. Die dort gemachten technischen Lehren unterscheiden sich vom erfindungsgemäßen Verfahren und lassen sich auch nicht auf dieses übertragen.

Ein Verfahren zur kontinuierlichen Naßbehandlung, insbesondere Waschen von Fadenscharen mit Geschwindig-

Le A 21 095

keiten bis zu 150 m/min ist aus DS-A-I 760 004 bekannt geworden, wobei zu Beginn der Naßbehandlung kurzzeitig Waschflotte quer zur Laufrichtung der Fadenscharen durch die Fadenscharen geleitet und anschließend zum Entfernen der in den Fasern befindlichen auswaschbaren Substanzen diese längere Zeit in einer Behandlungsflüssigkeit verweilen. Zwischen den einzelnen Flüssigkeitsbehandlungen wird durch Abquetschen entwässert. Der Transport der Fadenscharen erfolgt über Rollen. Die zu diesem Verfahren erforderlichen Vorrichtungen sind aufwendig und lassen Geschwindigkeiten über 150 m/min nicht zu.

Aus DS-A-2 359 882 ist ein Verfahren zum Färben trockengesponnener Acrylnitrilpolymer-Fäden, die noch Spinnlösungsmittel enthalten bekannt, wobei die Fäden gewaschen, abgequetscht, in einem Färbebad ohne Verstreckung gefärbt und dann verstreckt werden, während sie noch in Kontaktmit der flüssigen Farbstoffmischung sind, woran sich eine übliche Trocknung anschließt. Das Verfahren, das sich kontinuierlich an das Spinnen anschließen läßt, läßt nur maximale Geschwindigkeiten unter 100 m/min zu.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril fäden und -fasern bereitzustellen, bei dem das Spinngut nach der Methode des Trockenspinnens hergestellt und ohne Unterbrechung der Nachbehandlung zugeführt wird. Dabei war Voraussetzung, daß sowohl die Spinnabzugsgeschwindigkeit am Spinnschacht mit etwa 150 m/min, als auch

Le A 21 095

W W *

- sr-

ein bestimmtes Bandgewicht in der Nachbehandlungsstufe von etwa 10 g/m nicht unterschritten werden, um nicht die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens in Frage zu stellen.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein solches Verfahren, das gegenüber den bisher bekannten Trockenspinnverfahren niedrigere Fertigungskosten ausweist, geringere Abfallmengen entstehen läßt, die Emission von Lösungsmittel erheblich erniedrigt und zu Produkten mit gleichmäßigerer Qualität führt, realisieren läßt, wenn man die einzelnen Schritte der Nachbehandlung in bestimmter Weise aufeinander folgen läßt und zu ihrer Durchführung bestimmte Vorrichtungen einsetzt. Es sind zwar aus den bisher bekannten diskontinuierlichen Verfahren im wesentlichen die gleichen Nachbehandlungsschritte bekannt, und den 5 in dem erfindungsgemäßen Verfahren benutzten Vorrichtungen ähnliche Vorrichtungen sind in anderem Zusammenhang, beispielsweise für niedrigere Geschwindigkeiten oder geringere Bandgewichte bereits benutzt worden, dennoch muß es als überraschend gelten, daß das nachfolgend beschriebene erfindungsgemäße Verfahren die vorstehend geschilderte Aufgabe lösen kann, weil gerade im Hinblick auf das Bekanntsein der einzelnen Verfahrensschritte, ihres zeitlich aufeinanderfolgenden Ablaufes und der benutzten Vorrichtungen die Fachwelt (siehe die auf Seite 3 zitierten Literaturstellen) der Auffassung war, daß ein aus Trockenspinnen und Nachbehandlung bestehendes Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitrilfasern ohne Unterbrechung zwischen diesen beiden Verfahrensteilbereichen in wirtschaftlichem Umfang ausgeschlossen sei.

Le A 21 095

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril fäden und -fasern durch Verspinnen der Spinnlösung in einen Heißluftspinnschacht/ Waschen, Verstrecken, Kräuseln, Präparieren, Dämpfen, Trocknen, Kühlen und gegebenenfalls Schneiden, dadurch gekennzeichnet, daß das trocken gesponnene Spinnband mit einer Geschwindigkeit von 150 bis 400 m/min abgezogen und ohne Unterbrechung des Verfahrensablaufes in die weiteren Nachbehandlungsstufen mit einem Bandgewicht von 10 bis 100 g/m eingeführt wird, wobei

a) der Waschprozeß nach dem Gegenstromprinzip in mehreren Stufen durchgeführt und als Tansportvorrichtung für das Spinnband beim Waschverfahren eine Schwingrinne verwendet wird,

b) die Verstreckung vor und/oder nach dem Waschprozeß in einer Dampfatmosphäre von 100 bis 120⁰C durchgeführt wird,

c) die Kräuselung in einer aerodynamischen Kräuselvorrichtung mit einem heißen, gasförmigen Medium von 5 bis 16 bar Druck und einer Temperatur von 50 bis 21O⁰C erfolgt,

d) ..die Präparation kontinuierlich vor, während oder

nach der Kräuselung auf das Faserband aufgetragen wird,

Le A 21 095

-AO

a) das Faserband zum Dämpfen in gefalteter Form spannungslos auf einer Schwingrinne durch einen Dämpfapparat transportiert und dabei mit Wasserdampf von 100 bis 12O⁰C behandelt wird,

f) das Faserband schließlich auf einen Bandtrockner in gefaltetem Zustand mit Hilfe von'warmer Luft von 60 bis 18O⁰C getrocknet, anschließend mit kalter Luft auf Temperaturen unter 50⁰C gekühlt und gegebenenfalls einer Schneidevorrichtung zugeführt wird.

Die geschnittenen Fasern können aus der Schneidevorrichtung kontinuierlich in einer; pneumatischen Förderleitung zur Ballenpresse gefördert und darin zu fertig verpackten Faserballen gepreßt werden.

Vorzugsweise wird der Waschprozeß so durchgeführt, daß in jeder Stufe Waschflüssigkeit auf das gefaltete Spinnband aufgebraust wird, die zum größten Teil innerhalb der Stufe durch das Spinnband und durch die Bandtransoortvorrichtung sickert und die sodann unterhalb der Transportvorrichtung in einer Vorlage aufgefangen und in vielfacher Wiederholung erneut unter Bebrausung auf das Band in der gleichen Stufe zurückgeführt wird. Ein geeigneter Waschapparat ist in DE-A-2 950 014 beschrieben.

Die Verstreckung kann ein- oder mehrstufig mit Gesamtstreckverhältnissen von 1 : 2 bis 1 : 5 durchgeführtwerden. Die Verstreckung erfolgt vorzugsweise in mit

Le A 21 095 | COPY

ORIGINAL INSPECTED

Dampf beschickten Rohren. Die Präparation wird vorzugsweise in der Kräuseldüse vorgenommen, wobei die aerodynamische Kräuselvorrichtung vorzugsweise ein mit Heißdampf oder Heißluft betriebener Injektor ist. Die Kräuseldüse ist vorzugsweise als Ringspaltinjektordüse aus Einlaufteil, Mischstrecke, Diffusor und Stangenkäfig ausgestaltet.

Die Schwingrinne, auf der anschließend an die Kräuselung diese fixiert und der Schrumpf entfernt wird, ist bevorzugt mit der Kräuseldüse so zu einem Vorrichtungsteil zusammengefaßt, daß der aus dem Stangenkäfig der Kräuseldüse entweichende Kräuseldampf zum Dämpfen im Dämpfungsschritt verwendet werden kann.

Der Trockner ist vorzugsweise in mehrere Kammern unterteilt, die auf unterschiedliche Temperaturen, meist in Fadenlaufrichtung abnehmende Temperaturen, gebracht werden können. Die letzte Kammer wird als Kühlzone mit Luft von Raumtemperatur beschickt.

Die Schwingrinnen werden vorzugsweise mit Unwuchtantrieb oder elektromagnetischer Erregung betrieben. Die Schwingrinne der Waschstufe weist vorzugsweise Böden aus Lochblechen, Siebgeweben oder geschlitzten Blechen mit 10 bis 50 % freier Querschnittsfläche auf.

Das erfindungsgemäße Verfahren und die bevorzugte Kräusel· düse sind in den Zeichnungen dargestellt und werden im folgenden näher beschrieben. Es zeigen

Fig. 1 eine schematische Darstellung des Gesamtverfahrens und eine Möglichkeit seiner apparativen Ausgestaltung

Le A 21 095

' COPY

Fig. 2 eine schematische Darstellung der bevorzugten Kräuseldüse.

Aus einer Spinnlösung aus Polyacrylnitril und Lösungsmittel (z.B. Dimethylformamid) mit einem Peststoffgehalt von 20 bis 40 % werden nach dem Trockenspinnverfahren in den Spinnschächten einer Trockenspinnmaschine (1) Faserbänder hergestellt.

Die Faserbänder werden zu einem Spinnband (2) mit einem Bandgewicht von 10-100 g/m zusammengefaßt und vom Abzugswerk (3) mit einer Spinngeschwindigkeit von 150-400 m/min abgezogen. Nach dem Trockenspinnen besitzen die Fasern noch einen Anteil von ca. 5-20 % Lösungsmittel (z.B. Dimethylformamid). Die Lösungsmittelextraktion wird in einem Waschapparat (6) durchgeführt, in welchem das gefaltete Spinnband im Gegenstromverfahren in 10-30 Stufen mit heißem Wasser von 60-95⁰C gewaschen wird.

Das Ankoppeln der kontinuierlichen Nachbehandlungsanlage an eine laufende Spinnmaschine kann schwierig sein, weil es sehr schnell erfolgen muß und erfordert eine spezielle Technologie. Das Spinnband wird zunächst über das Abzugswerk (3) abgezogen und in eine Verlustspinnkanne abgelegt. Zum Zeitpunkt des Ankoppeins der kontinuierlichen Nachbehandlung wird das Spinnband schlagartig pneumatisch mit Hilfe eines druckluftbetriebenen

²^ Injektors durch ein Anlegerohr (4) zum Lieferwerk (5) des Waschapparates (6) gefördert und in das Lieferwerk eingelegt. Das Spinnband wird anschließend in einer changierenden Ablegevorrichtung in Form eines Rohres schlangenförmig auf die Transportfläche des Waschapparates abgelegt. In der Ablegevorrichtung sitzt

Le A 21 095

- ψ-

eine mit Waschwasser betriebene Ringdüse, um das Faserband mit Wasser zu beauschlagen, um das Faserband sicher vom Lieferwerk (5) abzuziehen und um eine kompakte, gestauchte Form des Faserbandes auf der Transportfläche des Waschapparates zu erzielen. Das gefaltete Spinnband wird auf einem Lochblech mit seitlichen Begrenzungswänden mit 1-4 m/min transportiert, wobei das Lochblech Bestandteil eines Schwingrinnentroges ist. Aus dem Verhältnis von Zuliefergeschwindigkeit des Faserbandes in den Waschapparat zu Fördergeschwindigkeit des Faserbandkuchens im Waschapparat ergibt sich ein Faltungsfaktor von ca. 50-150. Die Bebrausung des Faserbandkuchens innerhalb jeder Stufe ist so schonend durchzuführen, daß jegliches Aufschwimmen der Fasern und jegliche Bildung von Wirrlagen und Verfilzungen unterbleibt. Dies wird ermöglicht durch möglichst dicht über dem Faserbandkuchen angebrachte Brausekästen, aus deren Bohrungen das Wasser nur durch Wirkung der Schwerkraft fließt und mit Geschwindigkeit unter 1 m/s auf den Faserbandkuchen auftrifft. Der notwendige Frischwassereinsatz beträgt 0,7-2 kg Wasser pro 1 kg Fasern. Die Verweilzeit des Faserbandes im Waschapparat beträgt 2-6 min. Vor Verlassen des Waschapparates wird das Faserband wieder glatt gezogen und anschließend mechanisch durch eine Abquetschung (7) auf einen Wassergehalt von 30-50 % entwässert. Der Gehalt an Lösungsmittel im Faserband nach Verlassen der Wäscher beträgt ca. 1-2 %.

Die Einlaufgeschwindigkeit in die Verstreckung muß so geregelt werden, daß der Auflösepunkt des Faserbandkuchens im Waschapparat immer an der gleichen Stelle liegt. Die meßtechnische Erfassung des Auflösungspunktes kann mit Hilfe von Lichtschranken oder einer induktiven Meßsonde erfolgen.
Le A 21 095

Eine besondere Schwierigkeit ergibt sich dann, wenn im Streckwerk sogenannte Aufläufer auftreten und die Verstreckung kurzzeitig unterbrochen werden muß. Da die Spinnmaschine und der Waschapparat weiterlaufen, wandert der Faserbandkuchen in der Wäsche weiter bis zum Ende des Apparates. Damit dies während einer kurzen Störungszeit von ca. 1 min ungestört möglich ist, ist es zweckmäßig, am Ende des Waschapparates eine Pufferstrecke von 1 - 4 m Länge vorzusehen.

Die Verstreckung des Faserbandes erfolgt in heißem Dampf in zwei Stufen bzw. Streckfeldern. Zwischen den vom Faserband umschlungenen Antriebswalzen (8) und (9) wird das Faserband in der ersten Stufe im Verhältnis 1:1,1 bis 1:2 verstreckt und gleichzeitig dadurch erwärmt, daß es durch ein 1-3 m langes Dampfrohr oder einen Dampfkanal (11) geführt wird, in welchen Wasserdampf von 100-130⁰C eingespeist wird. Zwischen den Antriebswalzen (9) und (10) erfolgt die Hauptverstreckung im Verhältnis 1:2 bis 1:6 in einem 3 bis 7 m langem Dampfrohr oder Dampfkanal (12), in welchen Wasserdampf von 100 bis 13O⁰C eingespeist wird. Die Auslaufgeschwindigkeit an den Antriebswalzen (10) beträgt je nach Spinngeschwindigkeit und eingestelltem Streckverhältnis zwischen 500-2000 m/min.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß lösungsmittelarmes Polyacrylfaserband mit hohen Geschwindigkeiten verstreckt werden kann, wenn die Verstreckung in der erfindungsgemäßen Art in zwei Stufen in Wasserdampf von mindestens 100⁰C durchgeführt wird. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird in einem Dampfrohr

Le A 21 095

-yt-

■ JiS.

verstreckt, in welchem ein überdruck rait Hilfe von Drucksperren am Eintritt und Austritt erzeugt wird von 0,1 2 bar, so daß bei Sattdampftemperaturen bis zu 13O⁰C verstreckt werden kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Verstreckung wird das Einfädeln des Faserbandes in das Dampfrohr mit Hilfe von integrierten Injektoren ~ pneumatisch durchgeführt. Das verstreckte Faserband wird dann mit der gleichen Geschwindigkeit in einer Dampfdüsenkräusel (13) gekräuselt. Eine solche aerodynamische Kräuselvorrichtung besteht im Prinzip aus einem mit Heißdampf oder Heißluft (5-16 bar und 50-210⁰C) betriebenen Injektor, durch dessen Wirkung einerseits das Faserband fortlaufend in die Düse eingesaugt und andererseits das Faserband in der Düse gestaucht bzw. gekräuselt wird.

Durch das Stauchen und Kräuseln verringert sich die Faserbandgeschwindigkeit um den Faktor 10-20, so daß das gestauchte und gekräuselte Faserband die Kräuselvorrichtung mit einer Geschwindigkeit von 50-200 m/min verläßt.

Gegenüber einer mechanischen Stauchkräuselmaschine erzeugt eine aerodynamische Kräuseldüse eine um den Faktor 3-9 kleinere Stauchkraft. Es hat sich allerding überraschenderweise gezeigt, daß auch eine geringe Stauchkraft völlig ausreichend zur Erzielung einer hinreichend intensiven Kräuselung ist, wenn das Faserband in An-Wesenheit von Wasserdampf von 150 - 200⁰C gekräuselt wird.

Bei der Dimensionierung der Kräuseldüse ist darauf zu achten, daß das Verhältnis

Düsenquerschnittsfläche D

Faserbandquerschnittsfläche
Le A 21 095

zwischen 5 und 50 liegen sollte, um eine ausreichende Kräuselintensität zu erzielen. Die Bandquerschnittsfläche kann dabei nach der Beziehung

A_B = M
^B L ρ

ermittelt werden, wobei ti die Bandmasse in /kg// L die Bandlänge in /m7 und ρ die Dichte der Fasern in /kg/m³ ~j bedeuten. Man erhält eine im wesentlichen dreidimensionale Kräuselung.

üblicherweise müssen Faserbänder mit einer Präparation benetzt werden, um gewünschte Haft- und Gleitreibungseigenschaften der Fasern zu erzielen und um elektrostatische Aufladungen zu vermeiden. Eine solche Präparation kann beim erfindungsgemäßen Verfahren kontinuierlich auf das Faserband aufgetragen werden. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die kontinuierliche Zudosierung einer wäßrigen Präparation unmittelbar in der Kräuseldüse (13) erfolgen kann, weil durch die Wirkung der Dampfströmung die Präparation sich gleichmäßig über alle Fasern verteilt.

Die Präparation ist eine etwa 5 bis 20 Gew.-%ige Öl-inWasser-Emulsion, die in einer Menge von 0,2 bis 0,6 Gew.-% öl, bezogen auf Faserfeststoff, aufgetragen wird. Die geeigneten öle sind dem Fachmann bekannt.

Der gekräuselte und gefaltete Faserbandkuchen wird dann auf einer Schwingrinne spannungslos unter Einwirkung von Wasserdampf von 100-120⁰C mit einer Verweilzeit von 0,1 bis 2 Minuten durch einen Dämpfapparat (14) transportiert.

Le A 21 095

- IA -

Nach den Verfahrensteilschritten Waschen, Strecken, Kräuseln, Präparieren und Dämpfen hat das Faserband noch einen Wassergehalt von 30-60 %. Dieses Wasser muß durch einen thermischen Trocknungsprozeß entfernt werden. Dazu wird das gekräuselte Faserband in gefaltetem Zustand mit Hilfe einer Changiervorrichtung gleichmäßig auf einen Bandtrockner (15) abgelegt und durchwandert auf der Transportunterlage mit Geschwindigkeiten von 0,1-3 m/min und Verweilzeiten von 2-10 min . den Trockner. Die Trocknung erfolgt mit Hilfe von v/armer Luft von 60-180⁰C je nach gewünschten Trocknungsbedingungen. Vor dem Schneiden muß das Faserband auf Temperaturen unter 5O⁰C gekühlt werden, damit die Kräuselung durch die Schneidebeanspruchung nicht verlorengeht. Ein Teil des Trockners wird daher als Kühlzone (16) ausgestaltet. Dort wird das Faserband mit kalter Luft beaufschlagt. Vor dem Verlassen des Trockners wird der Faserbandkuchen wieder aufgelöst durch schnelles Abziehen des Faserbandes mit Geschwindigkeiten von 500-1500 m/min. Mit dieser Geschwindigkeit wird das Faserband dann gegebenenfalls in einer Schneide (17) zu Stapelfasern von 30 bis 150 mm geschnitten. Die Faserflocken werden in einer pneumatischen Förderleitung (18) zur Ballenpresse (19) gefördert und darin zu fertig verpackten Faserballen (20) gepreßt.

Die Geschwindigkeit der Schneidemaschine (17) muß so geregelt werden, daß sich der Faserbandkuchen am Ende des Trockners immer an der gleichen Stelle auflöst.

Le A 21 095

Andernfalls würde sich der Trockner bei zu großer Schneidegeschwindigkeit entleeren oder bei zu geringer Schneidegeschwindigkeit überfüllen. Eine solche Regelung läßt sich mit Hilfe von Lichtschranken realisieren.

Die in Fig. 2 gezeigte Kräuseldüse (13) besteht aus einem Einlaufteil (21), der Mischstrecke (25), dem Diffusor (26) und dem Stangenkäfig (27). Das Spinnband (28) wird durch das Mundstück (30) eingesaugt. Ein heißes Gas (29) wird durch die Zuleitung (22) und den Ringspalt (23) zugeführt, erwärmt und fördert das Spinnband. Die beiden Bohrungen (24) dienen der Zuführung der Präparation.

Der Einlaufteil der Düse ist vorzugsweise 50 bis 100 mm lang und hat einen Durchmesser von 8 bis 15 mm. Die Spaltweite des Ringspaltes beträgt insbesondere 0,2 bis 0,6 mm. An der engsten Stelle erreicht das einströmende Heißgas Geschwindigkeiten von 4 50 bis 500 m/sec. bei einer Temperatur von 100 bis 150⁰C. Der Winkel zwischen eintretendem Heißgas und Faserband beträgt weniger als 20°.

Der nachfolgende Mischteil hat eine Länge von 100 bis 200 mm mit einem Durchmesser von 9 bis 16 mm. Das Faserband wird durch die Gasgeschwindigkeit von 150 bis 200 m/sec. durch die Düse transportiert.

Im Diffusor öffnet sich das Faserband, das dann im Stangenkäfig gebremst und gekräuselt wird.

Le A 21 095

Der Stangenkäfig hat einen Durchmesser von 2 0 bis 30 mm und eine Länge von 100 bis 200 mm und besteht aus etwa 20 bis 50 konzentrisch angeordneten Stahlstäben von 0,5 bis 2 mm Dicke, die gleich oder unterschiedlich lang sein können. Das Heißgas entweicht seitlich durch die Stangen.

Es hat sich gezeigt, daß eine ohne Unterbrechung an den Spinnprozeß angeschlossene kontinuierliche Nachbehandlung von trockengesponnenen Acrylfasern erst durch die erfindungsgemäße Reihenfolge der Verfahrensteilschritte und durch die erfindungsgemäße apparative Ausgestaltung der einzelnen Verfahrensteilschritte möglich wurde.

Le A 21 095

- γι -

Beispiel;

Polyacrylnitril mit der Zusammensetzung 93,6 Gew.-% Acrylnitril, 5,7 Gew.-% Acrylsäuremethylester und 0,7 Gew.-% MethaiIyIsulfonat und dem K-Wert 81 wurde als 30 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid (DMF) nach dem Trockenspinnverfahren versponnen. Die Abzugsgeschwindigkeit am Spinnschacht betrug 240 m/min. Der Einzel fasertiter betrug 10 dtex und das gesamte unverstreckte Bandgewicht des Spinnbandes 20 .g/m. Nach Verlassen der Spinnmaschine besaßen die Fäden noch einen DMF-Gehalt von 17 Gew.-%. Das Spinnband wurde im gefalteten Zustand in einem Waschapparat mit 20 Waschstufen gewaschen, der als transportierende unterlage eine Schwingrinne besitzt. Die Verweil zeit des Spinnbandes in der Wäsche betrug ca. 3 Minuten, die Waschwassertemperatur ca. 9O⁰C, die eingesetzte Frischwassermenge 1 kg Wasser/kg Fäden. Das Spinnband verließ den Waschapparat mit einem DMF-Gehalt von 1 % und einer Geschwindigkeit von 200 m/min. Das Spinnband wurde im Anschluß an die Wäsche in zwei Stufen in Dampfrohren mit 100⁰C heißem Sattdampf verstreckt. Das Streckverhältnis der ersten Stufe betrug 1 : 1,3, das Streckverhältnis der zweiten Stufe 1 : 2,85 und die Auslaufgeschwindigkeit ca. 1000 m/min. Nach dem Strecken wurde das Faserband mit einer Dampfdüse mit 9 bar Sattdampf gekräuselt. Die Kräuseldüse entsprach Fig. 2, wobei das Einlaufmundstück einen Durchmesser von 9 mm, die Mischstrecke einen Durchmesser von 12,5 mm und der Ringspalte eine lichte Weite von 0,39 mm bei einer Gesamtfläche des Ringspaltes von 15,2 mm^a aufwiesen. Durch die beiden Bohrungen (24) wurde über zwei Zahnradpumpen eine 10 gew.-%ige öl-in-

Le A 21 095

Wasser-Emulsion als Präparation in einer solchen Menge zugegeben, daß 0,45 Gew.-% öl, bezogen auf Faserfeststoff ,aufgetragen wurden.

Die Gesamtlänge der Kräuseldüse betrug 500 mm. Der Stangenkäfig bestand aus 30 Stangen mit Durchmesser 1 mm. Am Ringspalt betrug die Dampftemperatur 121⁰C, die Dampfgeschwindigkeit 4 80 m/sec.

Nach dem Kräuseln wurde der Kräuselkuchen in einem Dämpfapparat mit dem aus dem Stangenkäfig der Kräuseldüse austretenden Dampf gedämpft. Die Verweilzeit betrug 15 see. in einer DampfatmoSphäre von ca. 100⁰C. Nach Verlassen des Dämpfers besaß das Faserband noch ca. 40 % Wasser und einen Kochschrumpf von 2 %. Zum Trocknen wurde das gekräuselte und gefaltete Faserband auf einem Bandtrockner mit^,4 Trockenkammern abgelegt, der mit einer Geschwindigkeit von 0,8 m/min, lief. Die Lufttemperatur betrug in den ersten drei Trockenkammern 15O⁰C, in der vierten Kammer 2 0⁰C. Die Verweil zeit im Trockner betrug 3 Minuten. Nach Verlassen des Trockners hatte das Faserband nur noch einen Wassergehalt von 1 % und eine Temperatur von 3O⁰C. Das Faserband wurde mit 620 m/min abgezogen, auf einer Rotorschneide zu Stapelfasern von 60 mm Länge geschnitten und anschließend in der Ballenpresse zu fertigen Ballen verpackt. Die so hergestellten Polyacrylnitril Stapelfasern ließen sich auf der Karde mit einer Kardengeschwindigkeit von 120 m/min verarbeiten. Die Einzelfasern hatten einen Titer von 3,3 dtex, eine Reißfestigkeit von 24 cN/tex, eine Reißdehnung von 3 0 %, einen Restlösungsmittelgehalt von 0,1 % und wiesen keine Vakuolen auf. Die Einkräuselung betrug 11,2 %, die Kräuselbeständigkeit 74,6 %.

Le A 21 095

- ys -•Ä·

Diese Werte werden wie folgt bestimmt:

Der gekräuselte Faden wird an einem Ende aufgehängt und mit einem Gewicht von 0,001 cN/dtex belastet. Seine Länge ist 1 . Die Belastung wird auf 0,1 cN/dtex erhöht. Seine Länge ist jetzt 1.. Die Belastung wird wieder auf 0,001 cN/dtex erniedrigt. Seine Länge ist nun 1_.

I₁ - 1 Die Exnkräuselung (EK) ergibt sich zu =—-

Die Restkräuselung (RK) ergibt sich zu _J 2

¹I

Die Kräuselbeständigkeit folgt aus RK _1nn

EK ' ^ιυυ

Le A 21 095

Leerseite -

Claims

Patentansprüche

. I4 Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril fäden und -fasern durch Verspinnen der Spinnlösung in einen Heißluftspinnschacht, Waschen, Verstrecken, Kräuseln, Präparieren, Dämpfen, Trocknen, Kühlen und gegebenenfalls Schneiden, dadurch gekennzeichnet, daß das trocken gesponnene Spinnband mit einer Geschwindigkeit von 150 bis 400 m/min abgezogen und ohne Unterbrechung des Verfahrensablaufes in die weiteren Nachbehandlungsstufen mit einem Bandgewicht von 10 bis 100 g/m eingeführt wird, wobei

a) der Waschprozeß nach dem Gegenstromprinzip in mehreren Stufen durchgeführt wird, und als Transportvorrichtung für das Spinnband im Waschverfahren eine Schwingrinne verwendet wird,

b) die Verstreckung vor und/oder nach dem Waschprozeß in einer Dampfatmosphäre von 100 bis 120⁰C durchgeführt wird,

c) die Kräuselung in einer aerodynamischen Kräuselvorrichtung mit einem heißen, gasförmigen Medium

von 5 bis 16 bar Druck und einer Temperatur von 50 bis 21O⁰C erfolgt,

d) die Präparation kontinuierlich vor, während oder nach der Kräuselung auf das Faserband aufgetragen wird,

Le A 21 095

■ «· ■ -WWW

e) das Faserband zum Dämpfen in gefalteter Form

spannungslos auf einer Schwingrinne durch einen Dämpfapparat transportiert und dabei mit Wasserdampf von 100 bis 120⁰C behandelt wird,

f) das Faserband schließlich auf einem Bandtrockner in gefaltetem Zustand mit Hilfe von warmer Luft von 60 bis 18O⁰C getrocknet, anschließend mit kalter Luft auf Temperaturen unter 5O⁰C gekühlt und gegebenenfalls einer Schneidevorrichtung zugeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschprozeß in 10 bis 30 Stufen mit 0,7 bis 2 kg 60 bis 95⁰C heißem Wasser pro kg Fasern so durchgeführt wird, daß in jeder Stufe Waschflüssigkeit auf das gefaltete Spinnband aufgebraust wird, die zum größten Teil innerhalb der Stufe durch das Spinnband und durch die Bandtransportvorrichtung sickert und die sodann unterhalb der Transportvorrichtung in einer Vorlage aufgefangen und in vielfächer Wiederholung erneut unter Bebrausung auf das Band in der gleichen Stufe zurückgeführt wird und die Verweilzeit des Faserbandes im Waschapparat 2 bis 6 Minuten beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verstreckung ein- oder mehrstufig mit Gesamtstreckverhältnissen von 1 : 2 bis 1 : 5 durchgeführt wird.

Le A 21 095
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Präparation in der Kräuseldüse auf das Faserband aufgebracht wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß mit Wasserdampf gekräuselt und der aus der Kräuselvorrichtung entweichende Dampf für den Dämpfschritt e) verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Quotient aus Düsenquerschnittsfläche zu Faserbandquerschnittsflache zwischen 5 und 50 liegt.

Le A 21 095