DE3300426A1 - Verfahren zur herstellung von benzol durch hydrodesalkylierung unter verwendung einer alkylaromatische und olefinische kohlenwasserstoffe sowie schwefelverbindungen enthaltenden kohlenwasserstofffraktion als ausgangsmaterial - Google Patents

Verfahren zur herstellung von benzol durch hydrodesalkylierung unter verwendung einer alkylaromatische und olefinische kohlenwasserstoffe sowie schwefelverbindungen enthaltenden kohlenwasserstofffraktion als ausgangsmaterial

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Michel 92500 Rueil-Malmaison Derrien
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Description

Verfahren zur Herstellung von Benzol durch Hydrodesalkylierung unter Verwendung einer alkylaromatische und olefinische Kohlenwasserstoffe sowie Schwefelverbindungen enthaltenden Kohlenwasserstofffraktion als Ausgangsmaterial
Die Erfindung betrifft das in den Patentansprüchen angegebene Verfahren zur Herstellung von Benzol aus einer stabilisierten Kohlenwasserstofffraktion, die alkylaromatische Kohlenwasserstoffe, ungesättigte Kohlenwasserstoffe und Schwefelverbindungen enthält.
Gemäß einem bekannten Verfahren zur Herstellung von Benzol aus einer stabilisierten, d. h. von den instabilsten Komponenten (den Diolefinen und den Acetylenverbindungen) befreiten Kohlenwasserstofffraktion wird diese Fraktion einer katalytischen Hydrodesulfurierung und danach einer Hydrodesalkylierung unterworfen. Die nicht-umgewandelten C7- und Cn-Kohlenwasserstoffe können rezyklisiert werden. Wenn die eingesetzte Kohlenwasserstofffraktion wenig Schwefei enthält, z. B. weniger als 100 ppm, bezogen auf das Gewicht, tritt dabei keine schwerwiegende Schwierigkeit auf. Wenn jedoch die eingesetzte Kohlenwasserstofffraktion mehr Schwefel enthält, z. B. mehr als 100 ppm, bezogen auf das Gewicht, muß im Anschluß an die katalytische Hydrodesulfurierung, bei der die organischen Schwefelverbindungen hauptsächlich in HS umgewandelt werden, eine Kühlung und eine Kondensation der Kohlenwasserstofffraktion durchgeführt werden, um eine Gasphase abzutrennen, die den Schwefelwasserstoff enthält. Das Vorliegen von H3S in wesentlichen Mengen in der Verfahrensstufe der Hydrodesalkylierung führt nämlich zur Bildung von Thiophen, das von
Benzol nur schwierig zu trennen ist. Das auf diese Weise erhaltene Benzol genügt daher nicht den von der Industrie üblicherweise gestellten Anforderungen, wonach maximal 1 ppm, bezogen auf das Gewicht, Thiophen tolerierbar sind. 5
Die zur Entfernung von H2S vor der Hydrodesalkylierung durchgeführte Fraktionierung ist kostenaufwendig in bezug auf Investitionen und Energie, da der Abfluß aus der Hydrodesulfurierung gekühlt und anschließend auf die zur Hydrodesalkylierung erforderliche hohe Temperatur erneut erhitzt werden muß.
Gemäß den US-PS'en 3 222 410 und 3 310 592 wird eine stabilisierte Erdölfraktion einer Hydrodesalkylierung und danach einer Hydrodesulfurierung zu Benzol unterworfen. Dieses Verfahren erlaubt keine lang dauernde Hydrodesalkylierungsoperation wegen einer beträchtlichen Ablagerung von Kohlesubstanzen und die Ausbeute an Benzol ist mäßig, da das Toluol und die Xylole, welche nicht umgewandelt wurden, in die Hydrodesalkylierungsstufe nicht rezyklisiert werden können aufgrund ihres Gehalts an Thiophan und anderer Schwefelverbindungen.
Erfindungsgemäß werden die aufgezeigten Schwierigkeiten in vorteilhafter Weise wie folgt behoben:
a) Man unterwirft eine stabilisierte Kohlenwasserstofffraktion, die Toluol und/oder Xylol enthält und mit einem Umlaufstrom vermischt ist, der aus der Verfahrensstufe (e) stammt, einer katalytischen Hydrodesulfurierung in solcher Weise, daß der Schwefelgehalt dieser Fraktion um mindestens 90 % (vorzugsweise um mindestens 99 %) erniedrigt und der Gehalt an Mono-
olefinen so stark herabgesetzt wird, daß der Bromindex der erhaltenen Fraktion kleiner als oder gleich 2 (mg Br2/100 g), vorzugsweise kleiner als 0,5 ist/
b) man unterwirft die in Verfahrensstufe (a) anfallenden Produkte direkt (d. h. ohne Entfernung des BLS) einer Hydroäesalkylierung,
c) man unterwirft die bei derHydroäesalkylierung anfallenden Produkte direkt (d. h. ohne Entfernung des H3S) einer katalytischen Hydrierung, die hauptsächlich der Beseitigung des Thiophens durch Hydrierung dient,
d) man fraktioniert die Hydrierungsprodukte zur Gewinnung einer Benzolfraktion und einer Toluol und/oder Xylol enthaltenden Fraktion, und
e) man rezyklisiert die Toluol und/oder Xylol enthaltende Fraktion in die Verfahrensstufe (a), wo sie als Umlauf-Kohlenwasserstoffstrom dient.
In Verfahrensstufe (c) sind zwei Varianten möglich:
- Der Einsatz eines üblichen Hydrierkatalysators (der mindestens eine Verbindung eines der Metalle Co, Ni, Mo, W aufweist) : Hierbei wird die Desulferierung etwas gefördert, doch ist die Bildung einer beträchtlichen Menge an Cyclohexan nicht zu vermeiden, was jedoch nicht immer einen Nachteil bedeutet, nämlich dann, wenn das Benzol anschließend in Cyclohexan hydriert werden soll.
- Der Einsatz eines Palladium aufweisenden Katalysators: Hierbei ist die Bildung von Cyclohexan vernachlässig-
bar gering, wodurch die Ausbeute an Benzol erhöht wird, und durch Beseitigung von Thiophen werden hochgradig die Anforderungen der Industrie befriedigt (der maximale Gehalt an Thiophen beträgt 1 ppm, bezogen auf das Gewicht).
Neben Palladium kann der Katalysator auch andere Metalle, wie z. B. Silber oder Gold, aufweisen.
Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenwasserstoffcharge handelt es sich um eine stabilisierte Kohlenwasserstofffraktion mit einem Gehalt an Toluol und/oder Xylol sowie gegebenenfalls an Benzol und/oder anderen Cg- oder Cq-alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen. Sie enthält außerdem gesättigte und monoolefinische Kohlenwasserstoffe. Beispiele für derartige alkylaromatische Kohlenwasserstoff fraktionen sind die Fraktionen: C7 Cg; Cg C C6 C7 C8; C6 C7 C8 C9' C7 C8 C9 oder C8 C9'
Unter "stabilisierter" Fraktion versteht man eine Kohlenwasserstoff fraktion, die praktisch frei von acetylenischen und diolefinischen Kohlenwasserstoffen ist. Dies ist insbesondere bei einer beim Dampfkracken anfallenden Erdölfraktion der Fall, die einer selektiven Hydrierung unterworfen wurde, um zumindest den größten Teil von acetylenischen und diolefinischen Kohlenwasserstoff ohne verstärkte Hydrierung von monoolefinischen Kohlenwasserstoffen und ohne nennenswerte Desulfurierung zu eliminieren. Diese wohlbekannte Art der Behandlung erfolgt im Kon takt mit einem Katalysator mit mindestens einem Metall der Gruppen VI und VIII des Periodensystems (Edelmetalle und Nicht-Edelmetalle) bei einer Temperatur unter etwa 2300C.
Die eingesetzte stabilisierte Kohlenwasserstoffcharge hat in der Regel einen MAV-Wert (Maleinsäureanhydridwert) unter 4 (mg Maleinsäureanhydrid pro g) und einen Schwefelgehalt von mindestens 100 ppm, bezogen auf das Gewicht. Sein Bromindex (g Br2/100 g) liegt in der Regel bei über 5.
Pie Hydrodesulfurierung wird unter üblichen Bedingungen durchgeführt, d. h. im Kontakt mit einem üblichen Hydrodesulfurierungskatalysator, der mindestens eine Verbindung von Molybdän, Wolfram, Kobalt und/oder Nickel aufweist, ζ. B. einem auf Trägerstoffe aufgebrachten Katalysator von Kobalt-Molybdän, Nickel-Molybdän oder Nickel-Wolfram.
Beim Trägerstoff kann es sich z. B. um Aluminiumoxid handeln. Derartige Katalysatoren sind wohlbekannt, so daß es sich erübrigt, auf sie hier näher einzugehen.
Die Hydrodesulfurierungsbedingungen sind üblicherweise eine Temperatur von 250 bis 4000C, vorzugsweise von 300 bis 35 00C, ein Druck von 10 bis 150 bar, vorzugsweise von 20 bis 50 bar, ein Durchsatz an flüssigen Kohlenwasserstoffen (LHSV) von 0,1 bis 10 1, vorzugsweise von 1 bis 4 1 pro 1 Katalysator und pro h, und ein Wasserstoffverbrauch von 0,50 bis 10 Mol pro Mol flüssige Kohlenwasserstoffcharge.
Das Rohprodukt der Hydrodesulfurierung, welches die entschwefelten Kohlenwasserstoffe und den gebildeten Schwefelwasserstoff enthält, wird ohne Fraktionierung der Hydrodesalkylierung unterworfen. Wasserstoff kann zugesetzt werden, wenn der bei der Hydrodesulfurierung zur Entfernung des Schwefels und zur Hydrierung der Olefine nicht verbrauchte Wasserstoff nicht in ausreichender Menge vorliegt.
Die Hydrodesalkylierung kann unter üblichen Bedingungen durchgeführt werden, d. h. bei einer Temperatur von 600 bis 8000C, vorzugsweise von 650 bis 7300C, und unter einem Druck von 5 bis 70 bar, vorzugsweise 20 bis 50 bar. Die Menge an Wasserstoff beträgt z.B. 1 bis 20 Mol Wasserstoff pro Mol Kohlenwasserstoff.
Die Verweilzeit, bezogen auf das gesamte Reaktionsgemisch (Kohlenwasserstoffe plus Wasserstoff) beträgt z. B. 5 s bis 2 min. Man kann einen üblichen Hydrodesalkylierungskatalysator einsetzen, doch ist die Verwendung eines Katalysators in dieser Verfahrensstufe nicht notwendig und die Abwesenheit von Katalysator wird sogar bevorzugt.
Die Hydrodesalkylierungsreaktion kann während langer Zeitspannen fortgeführt werden, ohne daß eine zu einer Beeinträchtigung führende Koksablagerung festzustellen ist. Dies kann auf zwei Faktoren zurückgeführt werden: auf die Abwesenheit von Olefinen (diese wurden im Verlaufe der Hydrodesulfurierung hydriert) und auf das Vorliegen von Schwefelwasserstoff (der bei der Hydrodesulfurierung gebildet wurde).
Bei der Hydrodesalkylierung werden die a-lkylaromatischen Kohlenwasserstoffe in Benzol umgewandelt und die nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe werden hydrogekrackt in niedere Kohlenwasserstoffe wie Methan und Ethan. Im Laufe der Hydrodesalkylierung steigt der Gehalt an organischen Schwefelverbindungen und insbesondere an Thiophen erneut auf Werte an, die mit den Forderungen der Industrie unvereinbar sind. Es wird daher eine Hydrierung durchgeführt, deren Hauptziel es ist, das von Benzol schwierig abzutrennende Thiophen in Schwefelverbindungen zu überführen, die
- ίο -
leichter von Benzol trennbar sind.
Diese Hydrierung wird unter Bedingungen durchgeführt, die sich von den oben angegebenen allgemeinen Bedingungen für die Hydrodesulfurierung nicht wesentlich unterscheiden. Allerdings sind, wie oben bereits erwähnt, zwei Varianten in bezug auf den Katalysator möglich, nämlich der Einsatz eines Palladium aufweisenden Katalysators oder eines NichtEdelmetalle enthaltenden Katalysators, der mindestens eines der folgenden Metalle oder mindestens eine Verbindung der folgenden Metalle aufweist: Co, Ni, Mo, W, wobei letzterer die oben aufgezeigten Vor- und Nachteile hat, z. B. ein Katalysator, der gleichzeitig Kobalt und Molybdän enthält.
Das bei dieser Hydrierung anfallende Rohprodukt enthält praktisch kein Thiophen mehr. Man isoliert daraus den Schwefel in Form von H2S, Thiophen und verschiedene Sulfide oder Thiole, die von Benzol leicht trennbar sind: Ein großer Teil dieser Schwefelverbindungen findet sich in der alkylaromatischen Kohlenwasserstofffraktion (Toluol und evtl. Xylole und andere alkylaromatische Kohlenwasserstoffe, darunter Tetrahydronaphthalin), die man der Hydrodesulfurierung zuführt, welche die erste Verfahrensstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt. Diese Rückführung organischer Schwefelverbindungen stört nicht weiter, da diese Verbindungen während der Hydrodesulfurierung eliminiert werden, im wesentlichen durch Umwandlung in H2S.
Das Rohprodukt der Hydrierung kann somit leicht fraktioniert werden in gasförmige Verbindungen (H„, H„S, niedermolekulare Kohlenwasserstoffe, die unterhalb Benzol sieden), in Benzol hoher Reinheit und in alkylaromatische Kohlenwasserstoffe, von denen mindestens ein Teil in die
Hydrodesulfurierungs-Verfahrensstufe rezyklisiert wird.
Beispiel 1 5
Als Kohlenwasserstoffcharge diente eine C ,--C0-Fraktion der Dampfkrackung, die zuvor selektiv hydriert (stabilisiert) worden war zur Eliminierung acetylenischer und diolefinischer Kohlenwasserstoffe. 10
Die Analyse der stabilisierten Kohlenwasserstoffcharge war wie folgt:
Paraffine und Cycloparaffine 15 Olefine und Cycloolefine
Benzol Toluol Alkylaromaten Cg + CQ
20 Bromindex (g Br.,/100 g)
Gesamtschwefel, ppm, bezogen auf das Gewicht) Thiophen und Homologe, ppm, bezogen auf das Gewicht (ASTM D 1685-T)
Maleinsäureanhydridindex (mg/g)
25
Diese Charge wurde gemischt mit Wasserstoff und der weiter unten näher erläuterten rezyklisierten alkylaromatischen C7-C1 ^.-Kohlenwasserstofffraktion im Verhältnis von 10,6 Gew.-Teilen dieser Fraktion pro 100 Gew.-Teile der Cg-Cg-Fraktion.
Das erhaltene Gemisch wurde über einen Katalysator geleitet, der 2,5 Gew.-% CoO und 14 Gew.-% MoO3, aufgebracht auf Aluminiumoxid, aufwies. Die angewandten Bedingungen
8,85 Gew.-%
7,90 Il
34,70 Il
18,95 Il
29,60
100,00 Gew.-%
15
500
1180
1
waren wie folgt:
T = 3200C; P = 35 bar; IHSV = 2; H2/KW = 2,5 Mol/Sfcl.
Bei beendeter Hydrodesulfurierung betrug der Bromindex 0,1 und der Schwefelgehalt 0,5 ppm, bezogen auf das Gewicht, und der Säurewasch-Farbwert (D 848-29) betrug 1.
Der Abfluß aus der Hydrodesulfurierung wurde ohne Fraktionierung der Hydrodesalkylierung zugeführt. Die Verfahrensbedingungen waren wie folgt: Thermische Hydrodesalkylierung T = 7050C, P = 25 bar, Verweilzeit (H2 + Kohlenwasserstoffe) = 30 s, molares Verhältnis H2/KW = 5.
Bezogen auf die Gesamt-Kohlenwasserstöffe betrug der Anteil an Benzol im Hydrodesalkylierungsprodukt 83 Gew.-%.
Der Gehalt an organischem Schwefel machte 7 ppm, 'bezogen auf das Gewicht, aus (Thiophengehalt: 4 Gew.-ppm) und der Säurewasch-Farbwert betrug 9 als Folge der Bildung von Spuren von Diolefinen und Olefinen.
Der Abfluß der Hydrodesalkylierung wurde ohne Fraktionierung in einen Hydrierreaktor eingebracht, dessen Katalysator aus 0,3 % Pd, aufgebracht auf Aluminiumoxid, bestand. Die Verfahrensbedingungen waren: T = 3150C, P = 43 bar, LHSV = 5, H9/ KW = 1 Mol/Mol.
Das erhaltene Hydrierprodukt wurde fraktioniert in: 30
- gasförmige Verbindungen und Kohlenwasserstoffe bis
- Benzolfraktion in einer Ausbeute von 91,7 Gew.-%, bezogen
auf die in der ursprünglichen Cfi-Cq-Charge vorliegenden Aromaten.
Gehalt an Cyclohexan: 0,06 Gew.-% (bestimmt durch
Gaschromatographie)
Säurewasch-Farbwert: 1 (D 848 - 29)
Gesamtschwefel: 4 Gew.-ppm (D 1320)
Thiophen: 0,4 Gew.^ppm (D 1685-T)
Es verdient hervorgehoben zu werden, daß der ausgezeichnete Säurewasch-Farbwert ohne die Behandlung mit Kieselgur, wie sie üblicherweise im Anschluß an eine Hydrodesalkylierung durchgeführt
wird, erhalten wurde;
15
- alkylaromatische C7-C1„-Fraktion, die zur Hydrodesulfurierung rezyklisiert wird.
Vergleichsbeispiel
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Rezyklisierung der C7-C1 ,.-«Fraktion unterblieb. Die Ausbeute an Benzol betrug
in diesem Falle nur 82,3 Gew.-%. Die Reinheit des Benzols war die gleiche wie im Beispiel 1.
Beispiel 2
30
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß als Katalysator für die Hydrierung anstelle eines solchen auf der Basis von Palladium
ein Katalysator aus 2,5 Gew.-% CoO und 14 Gew.-% MoO., , aufgebracht auf Aluminiumoxid, eingesetzt wurde. Die Verfahrensbedingungen der Hydrierung blieben unverändert.
Die Ausbeute an Benzolfraktion war 91,9 %, doch betrug der Cyclohexangehalt dieses Benzols 3 Gew.-%, was anzeigt, daß der in diesem Beispiel verwendete Katalysator weniger zufriedenstellend ist als der in Beispiel 1 eingesetzte Palladiumkatalysator.

Claims (6)

  1. Patentanwälte · European Patent Attorneys Dr. W. Müller-Bore *
    Dietrich Lewald
    Dipl.-Ing.
    Dr. Paul Deufel
    Dipl.-Chem., Dipl.-Wirtsdi.-Ing. Dr. MüUer-Bore und Partner · POB 860720 · D-8000 Mündien 86
    Dr. Alfred Schön
    Dipl.-Chem.
    A££··· 2 U0 Werner Hertel
    Dipl.-Phys.
    Dr.-Ing. Dieter Otto
    Dipl.-Ing.
    J 1598
    INSTITUT FRANCAIS DU PETROLE
    502 Rueil-Malmaison / Frankreich
    Verfahren zur Herstellung von Benzol durch Hydrodesalkylierung unter Verwendung einer alkylaromatische und olefinische Kohlenwasserstoffe sowie Schwefelverbindungen enthaltenden Kohlenwasserstofffraktion als Ausgangsmaterial
    Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von Benzol aus einer stabilisierten Kohlenwasserstofffraktion, die Toluol und/ oder Xylol, Schwefel und olefinische Kohlenwasserstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) ein Gemisch aus der stabilisierten Kohlenwasserstoff fraktion und einer aus Verfahrensstufei e) rezyklisierten Umlauf-Kohlenwasserstofffraktion zusammen mit Wasserstoff im Kontakt mit einem Hydrodesulfurierungs-Katalysator unter Hydrodesulfurierungsbedingungen bei einer Temperatur von 250 bis 4000C und unter einem Druck von 10 bis 150 bar in solcher Weise leitet, daß der Schwefelgehalt des Gemisches aus der stabilisierten Kohlenwasserstofffraktion u.der rezylclisierten Kohlenwasserstoff fraktion um rönd. 901 erniedrigt wird und der Gehalt dieses Gemisches an Monoolefinen
    D-8000 Mündien 86. Siebertstraße i ■ POB 860720 · Kabel: Muebobat · Telefon f089l 474005
    derart abnimmt, daß sein Bromindex kleiner als oder gleich 2 ( g Br2 pro 100 g) ist,
    (b) das erhaltene nicht-fraktionierte Rohprodukt der
    Hydrodesulfurxerung Hydrodesalkylierungsbedingungen bei einer Temperatur von 600 bis 8000C und einem Druck von 5 bis 70 bar unterwirft,
    (c) das erhaltene nicht-fraktionierte Produkt der Hydrodesalkylierung einer katalytisehen Hydrierung bei
    einer Temperatur von 250 bis 4 000C unter einem Druck von 10 bis 150 bar in solcher Weise unterwirft, daß Thiophen in andere Schwefelverbindungen umgewandelt wird,
    15
    (d) das bei der katalytischen Hydrierung anfallende Produkt in eine das Verfahrensprodukt darstellende Benzolfraktion und eine Toluol und/oder Xylol enthaltende
    Fraktion fraktioniert, und 20
    (e) die erhaltene Toluol und/oder Xylol enthaltende Fraktion in die Verfahrensstufe (a) rezyklisiert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Verfahrensstufe (c) einen Palladium aufweisenden Katalysator einsetzt.
  3. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Verfahrensstufe (a) den Gehalt des Gemisches an Schwefel um mindestens 99 % erniedrigt und den Bromindex auf einen Wert gleich oder niedriger als 0,5 herabsetzt -
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als stabilisierte Kohlenwasserstofffraktion eine bei der Dampfkrackung anfallende Erdölfraktion einsetzt, die zuvor einer selektiven Hydrierung zur Entfernung der acetylenischen und diolefinischen Kohlenwasserstoffe unterworfen wurde.
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine stabilisierte Kohlenwasserstofffraktion mit einem Schwefelgehalt von mindestens 100 ppm, bezogen auf das Gewicht, einem Bromindex von über 5, ausgedrückt in g Brom pro 100 g Fraktion, und einem Maleinsäureanhydridindex von unter 4, ausgedrückt in mg Maleinsäureanhydrid pro g Fraktion, einsetzt.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Verfahrensstufen (a) und (c) bei einer Temperatur von 300 bis 3500C und einem Druck von 20 bis 50 bar arbeitet.
DE19833300426 1982-01-07 1983-01-07 Verfahren zur herstellung von benzol durch hydrodesalkylierung unter verwendung einer alkylaromatische und olefinische kohlenwasserstoffe sowie schwefelverbindungen enthaltenden kohlenwasserstofffraktion als ausgangsmaterial Withdrawn DE3300426A1 (de)

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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SA05260056B1 (ar) 1991-03-08 2008-03-26 شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon
SA94150056B1 (ar) * 1993-01-04 2005-10-15 شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation
US5413700A (en) * 1993-01-04 1995-05-09 Chevron Research And Technology Company Treating oxidized steels in low-sulfur reforming processes
RU2174111C2 (ru) * 1993-01-04 2001-09-27 Шеврон Кемикал Компани Эл-Эл-Си Способ дегидрирования углеводородов
USRE38532E1 (en) 1993-01-04 2004-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrodealkylation processes
US6258256B1 (en) 1994-01-04 2001-07-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Cracking processes
US5575902A (en) * 1994-01-04 1996-11-19 Chevron Chemical Company Cracking processes
US6274113B1 (en) 1994-01-04 2001-08-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Increasing production in hydrocarbon conversion processes
US6419986B1 (en) 1997-01-10 2002-07-16 Chevron Phillips Chemical Company Ip Method for removing reactive metal from a reactor system
ATE507197T1 (de) * 2002-10-24 2011-05-15 Aleksandr Olegovich Naumenko Herstellungsverfahren für benzol aus alkylbenzolhaltigen mischungen mit hohem gehalt an schwefelhaltigen substanzen
US8395002B2 (en) * 2009-03-09 2013-03-12 Catalytic Distillation Technologies Use of catalytic distillation for benzene separation and purification
US20150119613A1 (en) * 2013-10-25 2015-04-30 Uop Llc Pyrolysis gasoline treatment process
WO2015189058A1 (en) 2014-06-13 2015-12-17 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing benzene from a c5-c12 hydrocarbon mixture
US10308733B2 (en) 2015-02-19 2019-06-04 Sabic Global Technologies B.V. Systems and methods related to the production of polyethylene
CN107635953A (zh) 2015-05-15 2018-01-26 赛贝克环球科技公司 与合成气制烯烃工艺相关的系统和方法
EP3294836A1 (de) 2015-05-15 2018-03-21 SABIC Global Technologies B.V. Systeme und verfahren im zusammenhang mit dem syngas-zu-olefin-prozess
CN104974006B (zh) * 2015-06-24 2019-04-05 武汉科林精细化工有限公司 一种全馏分粗苯加氢工艺
CN108431180B (zh) 2015-12-21 2021-09-03 沙特基础工业全球技术公司 由焦化石脑油生产烯烃和芳烃的方法和系统
RU2640207C1 (ru) * 2017-07-11 2017-12-27 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения бензола из ароматических углеводородов C6-C9
US10961470B1 (en) * 2020-04-23 2021-03-30 Saudi Arabian Oil Company Thermal hydrodealkylation of hydrocracking feedstock to mitigate HPNA formation

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3222410A (en) * 1962-02-15 1965-12-07 Universal Oil Prod Co Dealkylation of unsaturated sulfur-containing alkylaromatic hydrocarbons
GB1080586A (en) * 1964-04-23 1967-08-23 Mitsubishi Petrochemical Co Process for producing high purity benzene
GB1120022A (en) * 1965-11-29 1968-07-17 Universal Oil Prod Co Dealkylation process
GB1147706A (en) * 1966-07-15 1969-04-02 Harold Newby Treatment of alkyl-substituted aromatic compounds
GB1153650A (en) * 1967-04-11 1969-05-29 Power Gas Ltd Improvements in or relating to the Treatment of Hydrocarbon Oils
US3592757A (en) * 1969-03-17 1971-07-13 Union Oil Co Combination hydrocracking-hydrogenation process
US3625879A (en) * 1970-01-07 1971-12-07 Gulf Research Development Co Benzene from pyrolysis gasoline
FR2080014A5 (de) * 1970-02-19 1971-11-12 Inst Francais Du Petrole
US3720729A (en) * 1970-11-02 1973-03-13 Lummus Co Pyrolysis of hydrotreated feedstocks
US3844734A (en) * 1972-12-27 1974-10-29 Phillips Petroleum Co Conversion of hydrocarbon oil to a synthetic natural gas

Also Published As

Publication number Publication date
SU1349696A3 (ru) 1987-10-30
FR2519336B1 (de) 1985-03-15
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GB2113246A (en) 1983-08-03
US4463206A (en) 1984-07-31
GB2113246B (en) 1986-02-05
JPS58121223A (ja) 1983-07-19

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