DE3235871A1

DE3235871A1 - Ausloeschfluessigkeit fuer druckplatten und verfahren zum ausloeschen von druckplatten

Info

Publication number: DE3235871A1
Application number: DE19823235871
Authority: DE
Inventors: Eiji Kanada; Eiji Nagaokakyo Mathubara; Shoji Yamada
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1981-12-18
Filing date: 1982-09-28
Publication date: 1983-07-07
Also published as: US4443531A; DE3235871C2

Description

JiIITIJE dfc PARTNER

PAT E N TAN WALT E

DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1975) · Dl PL.-ING. W. EITLE . D R.RER. NAT. K. H O FFMAN N · Dl PL.-I N G. W. LEH N

DIPL.-ING. K.FÖCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 - D-8000 MÖNCHEN 81 · TELEFON (089) 911087 · TE LEX 05-29619 (PATHE)

— 7 —

Auslöschflüssigkeit für Druckplatten und Verfahren zum Auslöschen von Druckplatten

Die Erfindung betrifft ein Auslöschmittel für Bilder auf Offsetdruckplatten/ bei denen Silberbilder auf den Offsetdruckplatten als Farbstoff-aufnehmende Flächen ausgebildet werden und durch welches die Farbstoffaufnahmefähigkeit der Silberbilder dadurch zerstört wird, daß man die unerwünschten Teile des Silberbildes hydrophil macht. Die Erfindung betrifft insbesondere die Entfernung der Druckfarbenaufnahmefähigkeit von unerwünschten Teilen des Silberbildes, das photographisch oder physikalisch auf Offsetdruckplatten ausgebildet wurde, indem man den Teil der Silberbilder vollständig hydrophil macht, ohne daß nachteilige Wirkungen auf die Druckeigenschaften und die Eigenschaften des Substrates eintreten, indem man die Oberfläche mit spezifischen Behandlungsmitteln während einer gewünschten Stufe des Druckverfahrens behandelt. Üblicherweise nennt man eine solche Behandlung "Auslöschung" auf dem Druckgebiet, und deshalb wird diese Terminologie auch in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendet. Das Behandlungsmittel zum Auslöschen wird hier "Auslöschungsmittel" genannt.

Im allgemeinen gehören zu den auszulöschenden Teilen von fotomechanisch hergestellten Druckplatten solche Teile, die bereits auf den zu kopierenden Originalen vorliegen und die während der Belichtung oder aufgrund einer ungleichmäßigen Entwicklung ausgebildet wurden.

So können ζ. B. Originale unerwünschte Schatten oder Staub oder schmutzige Pulver, Fingerabdrücke und andere Flecken enthalten und weiterhin kann bei Verwendung von laminierten Originalen ein Schatten durch die Entwicklung ausgebildet werden. Um gute Drucke zu erhalten, muß man solche Teile während der Druckplattenherstellung und des Druckes auslöschen. Im allgemeinen ist das Auslöschen eine wesentliche Behandlung, und vorzugsweise erfolgt die erforderliche Auslöschung bei einer gewünschten Stufe der Plattenherstellung oder des Druckverfahrens.

Zahlreiche Vorschläge sind schon gemacht worden, um unerwünschte Bilder bei Offsetdruckplatten, die Silberbilder als Druckfarben-aufnehmende Flächen verwenden, auszulösehen. Beispielsweise sind die folgenden Methoden bekannt: ein Verfahren, bei dem man ein hydrophiles Metallsalz, Kautschuk, Latex, Gelatine oder andere hydrophile Polymere oder Pigmente auf dem Silberbild ausfällt; ein Verfahren, bei dem man mechanisch das Silb.erbild mit Radiermitteln, Messern etc. entfernt; ein Verfahren, bei dem man metallisches Silber von den zu behandelnden Flächen mittels einer Bleich-Fixierlösung für Silberbilder, die ein Oxidationsmittel wie Bichromat oder Ferricyanid und ein Sulfit oder Thiosulfat enthält, entfernt. Bei diesen Verfahren ist es jedoch schwierig, die Auslöschung vollständig zu erzielen. Diese Verfahren haben die nachfolgenden Nachteile: oleophi-Ie Bilder werden während des Druckes ausgebildet und es können Flecken oder andere Probleme auftreten oder die Behandlung erfordert mehr Zeit als die Arbeitseffizienz zuläßt, oder die Stabilität der Auslöschflüssigkeit reicht nicht aus, so daß die Auslöschfähigkeit während der Lagerung vermindert wird. Außerdem ist es in der Praxis schwierig, Bilder, nachdem der Druckvorgang einmal begonnen wurde,

d. h., daß ein Druckfarbenfilm auf dem Silberbild gebildet wurde, auszulöschen.

Das in der JP-OS 92101/73 beschriebene Auslöschungsmittel umfaßt eine Verbindung mit einer Mercapto- oder Thiongruppe und einer hydrophilen Gruppe (z. B. einer Hydroxylgruppe, Carboxylgruppe, Sulfonsäuregruppe etc.) im gleichen Molekül,und die noch verbesserten Auslöschungsmittel gemäß der JP-OS 21901/76 und 53002/79 haben die bisherigen Nachteile weitgehend vermieden und man kann mit ihnen die Silberbilder durch eine nahezu sofort ablaufende Reaktion entfernen .

Obwohl diese Auslöschmittel hervorragende Auslöschfähigkeiten aufweisen, haben sie dennoch noch die nachfolgenden Nachteile: Aufgrund der Mercaptoverbindungen haben sie einen schlechten Geruch, sie werden leicht, wie Cystin, oxidiert, und sie sind manchmal bei ihrer Verwendung als Auslöschflüssigkeiten instabil. Außerdem haben sie eine nachteilige Wirkung auf den menschlichen Körper, weil sie in stark sauren Lösungen verwendet werden und dies schränkt auch ihre Handhabbarkeit und Verwendungsmöglichkeit ein.

Infolgedessen besteht ein Bedürfnis nach einem ■ geruchlosen Auslöschmittel.

Aufgabe der Erfindung ist es, geruchlose Auslöschmittel zur Verfügung zu stellen, die keine der vorerwähnten Nachteile aufweisen, die schnell und vollständig Bilder auslöschen, und die keine Wiederbelichtung der einmal ausgelöschten Teile nach dem Druck von zahlreichen Kopien verursachen, und die darüber hinaus auch nach längerer Lagerung keine Verminderung der Auslöschfähigkeit aufweisen.

- 10 -

Diese erfindungsgemäßen Ziele werden durch die Verwendung einer S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel

SH

J.

N ^XN

R₁ R₂

(worin R. und R₃ -SH oder -OH bedeuten und, wenn einer der Reste R. oder R₃ -SH bedeutet, der andere NHR bedeuten kann, worin R H oder -R¹-COOH bedeutet und worin R¹ eine Alkylengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet) als Auslöschmittel erreicht.

Die vorerwähnte allgemeinen Formel kann noch durch die nachfolgenden allgemeinen Formel (I) und (II) dargestellt werden:
NHR

HS SH

(worin R H oder -R¹-COOH bedeutet und worin R' eine Alky lengruppe oder eine Arylengruppe ist)

SH

(ID

R₁

R₁ R

(worin R. und R„ -SH oder -OH bedeuten).

Typische S-Triazinverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden, werden nachfolgend aufgezählt, jedoch ist die 5 Erfindung nicht auf diese spezifischen Verbindungen beschränkt.

(D

NH.

N N

HS

NHCH₂COOH

(3)

15 _N HS

NHCH₂CH₂COOH (4)

NH-</ V-COOH

N " N

(5)

NH

N N COOH

SH

NH

N N

COOH

HS^ \ N

25 (7)

SH

(9)

N N HS-^^N^^SH

SH

N N OH -"""^ N^^SH

N N HO ^^^^^^ OH

Nachfolgend wird die Herstellung dieser Verbindungen beschrieben.

Herstellungsbeispiel 1

Herstellung den Verbindung (1)

1/65 g 2-Amino-4_/5-dichloro-S-triazin_/· erhalten nach dem Verfahren gemäß Chem. Ber. 32 695 (1899) wurden in 10 ml DMF gelöst. Die Lösung wurde bei 0 bis 5°C (Innentemperatur) durch Außenkühlung mit Eis gehalten und dazu wurden 1,6 g 70 %iges Natriumhydrogensulfid gegeben. Nach 3-stündigem Rühren wurden 10 ml Wasser zugegeben und dann wurde mit 1N Salzsäure angesäuert. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Wasser umkristallisiert/ wobei man 0/27 g der Verbindung (1) mit einem F. von 316 bis 318⁰C und M bei 160 als Massenspektrum erhielt.

Herstellungsbeispiel 2

Herstellung der Verbindung (2)

Zu 10 g Eiswasser wurden 1,84 g Cyanurchlorid, gelöst in 50 ml Aceton, gegeben. Zu dieser Lösung, die bei einer Innentemperatur von 0 bis 5⁰C unter Rühren gehalten wurde, wurden 1,68 g Natriumbicarbonat und 1,40 g Glycinethylesterhydrochlorid gegeben, und die Mischung wurde bei der erwähnten Temperatur 30 min gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde mit Ethylacetat extrahiert und über Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde Ethylacetat abdestilliert, und die ausgefallenen Kristalle wurden aus Cyclohexan umkristallisiert, wobei man 1,3 g 4,6-Dichloro-2-ethoxycarbonylmethylamino-S-triazin mit einem F. von 89 bis 90,5⁰C erhielt.

1/11 g des so erhaltenen 4,6-Dichloro-2-ethoxycarbonylmethyiamino-S-triazins wurden in 5 ml DMF gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0/8 g 70 %iges Natriumhydrogensulfid gegeben und dann wurde 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Dazu wurden 5 ml Wasser gegeben und dann wurde mit 1N Salzsäure angesäuert. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert/ mit Wasser über einem Glasfilter gewaschen, dann in 20 ml 1N Natriumhydroxid gelöst und 10 min bei 120⁰C hydrolysiert und dann mit 1N Salzsäure neutralisiert. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Wasser umkristallisiert/ wobei man 0,62 g der Verbindung (2) mit einem F. von mehr als 310⁰C und ein M von 218 als Massenspektrum erhielt.

Herstellungsbeispiel 3

Herstellung der Verbindung (4)

Die Verbindung (4) wurde nach dem gleichen Verfahren wie beim Herstellungsbeispiel· 2 erhalten, mit der Ausnahme, daß Glycinethylesterhydrochlorid durch p-Ethylaminobenzoat ersetzt wurde. Diese Verbindung hat einen F. von mehr als 320⁰C und ein M von 280 beim Massenspektrum. Verbindung (3), Verbindung (5), Verbindung (6) können in gleicher Weise wie gemäß dem Herstellungsbeispiel 2 hergestellt werden.

Die Herstellung und die Eigenschaften von Verbindung (7), (8) und (9) werden ausführlich von E.M. Smolin und L. Rapo "S-Triazines und Derivate"-■ (S. 105 - 111) in "The Chemistry of Heterocyclic Compound Series", veröffentlicht von Inter Science Publishers/ beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Äuslöschmittel der allgemeinen Formeln (I) und (II) können allein oder in Kombination verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Auslöschmittel können unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln, Wasser oder von Mischlösungsmitteln daraus als Auslöschflüssigkeiten verwendet werden. Der Konzentratxonsbereich für das Auslöschmittel liegt bei 0,1 bis 20 Gew.-%, die für die Erfindung ausreichen und vorzugsweise bei 1,0 bis 10 Gew.-%.

Weiterhin kann die erfindungsgemäße Auslöschflüssigkeit Mittel enthalten zum Verdicken der Lösung wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Glycerin etc. und zum Färben der Lösung kann man Farbstoffe oder organische oder anorganische Pigmente verwenden, wobei dies aber nicht wesentlich ist. Die Auslöschflüssigkeit kann außerdem auch ein feines Pulver enthalten, gemäß der JP-OS 21901/76.

Das erfindungsgemäße Auslöschmittel ist nicht flüchtig, stabil und geruchlos. Weiterhin erzielt man damit eine schnelle und vollständige Auslöschung und der einmal ausgelöschte Teil nimmt niemals wieder Druckfarbe auf, selbst wenn man den ausgelöschten Teil stark reibt. Infolgedessen kann man eine große Anzahl an Kopien drucken.

Verfahren zur Herstellung von Offsetdruckplatten unter Verwendung von Silberbildern als Druckfarben-aufnehmende Flächen können grob wie folgt eingeteilt werden: 30

(1) Ein Verfahren, bei dem. man eine Gerbentwicklung anwendet, bei welcher man die bildhaft belichtete hydro- · phile Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht einer Gerbentwicklung unterwirft, um die Gelatine auf den

Bildflächen zu härten, wodurch die Bildflächen in ein oleophiles Druckfarben-aufnehmendes Muster umgewandelt werden (US-PS 3 146 104).

(2) Ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten, bei dem ein metallisches Silberbild, das auf der Außenoberfläche durch Silberdiffusionsübertragungstechnik ausgebildet wurde, in ein oleophiles Druckfarben-aufnehmendes Muster umgewandelt wird (US-PS'en 3 721 559, 4 160 670 und 3 490 905; japanische Patentveröffentlichung Nr. 30562/ 73; A. Rott und L. Dehaes, Journal of Photographic Science, 8, 26-32 (I960)).

(3) Ein Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckplatten unter Verwendung einer Ätzbleiche, bei dem die entwickelten Silberbildflächen oder Flächen eines durch Übertragungsentwicklung gebildeten Silberbildes mit einer Bleichlösung behandelt werden und gleichzeitig die Gelatine in den Silbermusterflächen zerstört wird unter Ausbildung der oleophilen Oberfläche (US-PS'en 3 385 701 und 3 814 603 und japanische Patentveröffentlichung Nr. 27242/69) .

(4) Ein Verfahren, bei dem die unentwickelten Silberhalogenidbildflachen in der entwickelten hydrophilen GeIa-

tine-Silberhalogenidemulsionsflache selektiv in ein oleophiles Druckfarben-aufnehmendes Muster umgewandelt wird (US-PS'en 3 454 398, 4 230 772, 3 764 323 und 3 099 209; JP-OS 9603/781).
30

Die Auslöschmittel gemäß der Erfindung werden für solche Druckplatten verwendet, die nach den Verfahren (2) und (4) erhalten wurden und insbesondere für solche, die'nach dem Verfahren (2) erhalten wurden.

••••-'■■" '··' ' '■·'■' 323587Ί

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Ein Polyethylenterephthalatfilm (100 μΐη) wurde mit einer Grundschicht aus einer bekannten wäßrigen Lösung, die hauptsächlich aus Gelatine, Nitrocellulose und p-Chlorphenol ausgebildet war, beschichtet. Darauf wurde eine Deckschicht aus einer Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung aufgebracht, die dann unter Ausbildung von Offsetdruckplatten getrocknet wurde.

0,2 %ige wäßrige Silbernitratlösung 10 cm³

1 %ige wäßrige Kaliumbromidlösung 1 cm³

2 %ige Formalinlösung 10 cm³ 0,03N Natriumhydroxidlösung 100 cm³ ι Wasser auf 200 cm³

Diese Offsetdruckplatten wurden mit einem Negativbild eines lichtempfindlichen Negativs,das zuvor durch bekannte SiI-berkomplexdiffusionsübertragung ausgebildet worden war, in Berührung gebracht und dann erfolgte eine Behandlung mit einer alkalischen Reduktionsmittellösung (übertragungsentwicklungslösung) unter Ausbildung eines positiven Bildes auf der Offsetdruckplatte. Auslöschflüssigkeiten wurden hergestellt unter Verwendung der in Tabelle I gezeigten Auslöschmittel in einer Menge, die gleichfalls in Tabelle I gezeigt wird zusammen mit 80 mMol Natriumhydroxid, und Wasser wurde zugemischt, bis man insgesamt 100 ml der Flüssigkeit erhielt. Die auszulöschenden Bildteile der erwähnten Offsetdruckplatte wurden-, mit einem Absorptionsbaumwolltuch, das mit der Auslöschflüssigkeit imprägniert war, abgewischt.

	Tabelle I	Menge (mMol/100 ml)
		40 (a) 40 (b) 40
Auslösch flüssigkeiten	Auslöschmittel
Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3	Verbindung (2) VergIeichsverbindung Vergleichsverbindung

Vergleichsverbindung (a) war Thioglykolsäure und Vergleichsverbindung (b) Thioapfeisäure.

Diese Offsetdruckplatten wurden in eine Druckmaschine eingesetzt, und dann wurde eine Flüssigkeit der nachfolgenden Zusammensetzung (um das Silberbild oleophil zu machen) über die Gesamtfläche der Druckplatte ausgebreitet, z. B. mittels einer mit der Flüssigkeit absorbierten Baumwolle.

3-Mercapto-4-acetamido-5-n-heptyl-

1,2,4-triazol 3,5 g

Isopropanol 150 ml

Wasser 250 ml

Unmittelbar darauf begann man mit dem Druck und der Teil der Druckkopien, der den ausgelöschten Teilen entsprach, wurde auf Druckfarben flecken untersucht. Man stellte fest, daß bei der Vergleichsverbindung (a) nach 200 0 Kopien Druckfarbenflecke vorlagen und bei der Vergleichsverbindung (b) nach 3000 Kopien Druckfarbenflecke vorlagen, während mittels der Verbindung (2) gemäß der Erfindung auch nach dem Druck von 5000 Kopien keine Druckfarbenflecken festgestellt werden konnten. Außerdem rochen die Auslöschflüssigkeiten 2 und 3 nach Mercaptan, während

- 18 -

die Auslöschflüssigkeit 1 gemäß der Erfindung geruchlos war.

Beispiel 2

Lithographische Druckplatten wurden hergestellt in gleicher Weise wie im Beispiel 1 von US-PS 4 160 670, mit der Ausnahme, daß 1,0 g/m² Hydrochinon in der physikalisehen Entwicklungskernschicht der Offsetdruckplatten vorhanden waren (Platte Nr. 3).

Die gebildete lithographische Druckplatte wurde bildweise belichtet und dann einer Übertragungsentwicklung unterworfen, indem man sie in eine Übertragungsentwicklungslösung der nachfolgenden Zusammensetzung 30 s bei 3O⁰C eintauchte, worauf man anschließend 30 s in eine Unterbrecherlösung ; der nachfolgenden Zusammensetzung (25⁰C) tauchte und dann die überschüssige Lösung abpreßte und 0 unter atmosphärischen Bedingungen trocknete unter Erhalt von Druckplatten.

Übertragungsentwicklungslösung
25

Wasser 700 ml

Kaliumhydroxid 20 g

Wasserfreies Natriumsulfit ' 60 g

Kaliumbromid 0,5 g

2-Mercaptobenzoesäure 1 g 3-Mercapto-4-acetamido-5-n-heptyl-1,2,4-triazol 0,15 g

2-Methyl-2-amino-1-propanol . 10 g Wasser bis zu 1 1

_ I Q _

Unterbrecherlösung

iWasser 2 1

'Zitronensäure 10 g

[Natriumeitrat 35 g

Auslöschflüssigkeiten wurden unter Verwendung der in Tabelle II gezeigten Verbindungen als Auslöschmittel und in den in Tabelle H gezeigten Mengen hergestellt. Dabei wurden 80 mMol Natriumhydroxid und Wasser zugegeben, bis man insgesamt 100 ml der Flüssigkeit erhielt und dazu wurden 10 g feinteiliges Siliziumdioxid (durchschnittlicher Teilchendurehmesser 7 μΐη) gegeben. Die auszulöschenden Bildteile der Offsetdruckplatten wurden mit Absorptionsbaumwolle, die mit jeder der erwähnten Auslöschmittel imprägniert worden war, gewischt.

	Auslösch	1	Tabelle II	(a)	Menge
•	flüssigkeit	2		(b)	(mMol/100 ml)
	Nr.	3			40
Nr.	4	Auslöschmittel		40
Nr.	5	Verbindung (2)		40
Nr.	Vergleichsverbindung		40
Nr.	Vergleichsverbindung	40
Verbindung (3)
Verbindung (4)

Die so erhaltenen Druckplatten wurden auf eine Offsetdruckmaschine montiert, und die Oberfläche der Druckplatten wurde mit der gleichen Flüssigkeit zur Herstellung von oleophilen Silberbildern, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, gewischt. Dann erfolgte der Druckvorgang unter Verwen-

dung von Druckerschwärze (Black ink AB-Dick 3-1012, Handelsname) . Die Temperatur im Druckraum betrug 22°C und die Feuchte 60 %. Nachdem man wenigstens 5 000 Kopien gedruckt hatte, stellte man bei der Verwendung der Vergleichsverbindungen (a) und (b) fest, daß Flecken auftraten und sich in Richtung zum Umfang erstreckten und daß auch das gewünschte Bild ausgelöscht war, während keine solchen Probleme mit den Verbindungen (2), (3) und (4) gemäß der Erfindung auftraten, sondern gute Ergebnisse erzielt wurden.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch eine Kombination aus Verbindung (2) (20 mMol) und Verbindung (8) (20 mMol) als Auslöschmittel in der Auslöschflüssigkeit verwendet wurden. Man erzielte die gleichen Ergebnisse wie bei Verwendung der Verbindungen (2), (3) und (4).

Beispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Verbindung (2) durch die Verbindung (8) Dithiocyanursäure ersetzt worden war, wurde eine Druckprobe durchgeführt unter Verwendung der gleichen Druckplatten, wie sie in Beispiel 1 erhalten wurden. Auch nachdem man mehr als 5 000 Kopien gedruck hatte, traten keine Druckfarbenflecken an den ausgelöschten Teilen auf. Darüber hinaus war die Auslöschflüssigkeit geruchlos.

Beispiel 5

Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 von US-PS 4 160 670, wobei jedoch 1,0 g/m² Hydrochinon in der physikalischen Entwicklungskernschicht der Offsetdruckplatten (Platte Nr. 3) enthalten waren-, wurden lithographische Druckplatten hergestellt.

Die erhaltenen lithographischen Druckplatten wurden bildhaft belichtet und dann erfolgte eine Übertragungsentwicklung, indem man sie in eine übertragungsentwicklungslösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung bei 3O⁰C während 30 h eintauchte, worauf man sie anschließend in eine Unterbrecherlösung während 30 s (25⁰C) der nachfolgenden Zusammensetzung eintauchte. Dann preßte man die überflüssige Flüssigkeit ab und trocknete unter Atmosphärendruck unter Erhalt von Druckplatten.

Übertragungsentwicklungslösung

Wasser 700 ml

Kaliumhydroxid 20 g

Wasserfreies Natriumsulfit 60 g

Kaliumbromid 0,5 g

2-Methyl-2-amino-1-propanol 10 g Wasser bis zu 1 1

Unterbrecherlösung

Wasser 2 1

Zitronensäure 10g

Natriumeitrat 35 g

Die so erhaltenen Druckplatten wurden auf eine Offsetdruckmaschine AB-Dick 350 CD (Handelsname) montiert und die Oberfläche der Druckplatten wurde mit einer Lösung der Zusammensetzung (E) abgewischt und anschließend wurde gedruckt. Die Temperatur im Druckraum betrug 22⁰C und die Feuchte 60 %.

10

Wasser

Z itronens äure Natriumeitrat

2-Mercapto-5-heptyl-1, 3_;5-oxadiazol Ethy1englyko1

400 ml

1 S 3,5 1

0,5 g 50 ml

Nach dem Druck von 100 Kopien wurde die Druckmaschine gestoppt und die auszulöschenden Bilder wurden mit der nachfolgenden Auslöschflüssigkeit ausgelöscht:

Erfindungsgemäße Verbindung (8) 6,4· g (40 mMöl) Natriumhydroxid 3,2 g (80 mMol) Natriumalginat 2 g Polyethylenglykol (Durchschnittsmolekulargewicht 6 000) 1g Feinteiliges Siliziumdioxid (durchschnittliche Teilchengröße 7 um) 10 g Wasser 100. ml

Anschließend wurde der Druck weitergeführt, wobei man mehr als 5 000 Druckkopien guter Qualität und ohne Druckfarbenflecken an den ausgelöschten Teilen erhielt.

Die gleichen Ergebnisse erzielte man auch,.wenn man die er-

wähnte Druckflüssigkeit schon zu Beginn des Drückens auftrug.

Beispiel 6

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Verbindungen (7) und (9) verwendet wurden. Man erzielte die gleichen Ergebnisse wie im Beispiel 1. 10

Beispiel 7

Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch die Verbindungen (7) und (9) verwendet wurden. Man erzielte die gleichen Ergebnisse wie im Beispiel 2.

Claims

HOFFMANN · EITLE & PARTNER PATENTANWÄLTE DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1970) . Dl PL.-l NG. W. EITLE · D R. RER. NAT. K. H OFFMAN N · Dl PL.-1 N G. W. LE H N DIPL.-ING. K. FDCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 . D-8000 M D N CH EN 81 . TELEFON (089) 911087 · TELEX 05-29619 (PATHE) 37 593 o/sm Mitsubishi Paper Mills, Ltd., TOKYO / JAPAN Auslöschflüssigkeit für Druckplatten und Verfahren zum Auslöschen von Druckpatten Patentansprüche

1., Auslöschflüssigkeit für Offsetdruckplatten, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel

SH.

N N R₁ R₂

(worin R. und R₂ -SH oder -OH und wenn einer der beiden Reste R₁ oder R₂ -SH bedeutet, der andere NHR bedeuten kann, worin R H oder -R'-COOH bedeutet, worin R¹ eine Alklyengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet) enthält.

k β ·

2. Auslöschflüssigkeit für Offsetdruckplatten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die S-Triazinverbindung die allgemeine Formel (I) hat

NHR

Λ . (ΐ,

HS ^XSH

worin R H oder -R'-COOH bedeutet, worin R¹ eine Alkylengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet.

3. Auslöschflüssigkeit für Offsetdruckplatten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die S-Triazinverbindung die allgemeine Formel (II)

SH

20 N

^Rl ^{N R}2

hat, worin R₁ und R„ -SH oder -OH bedeuten. 25

4. Auslöschflüssigkeit für Offsetdruckplatten, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination eine S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel (I)

NHR
30

N .N JJ

JJ J^

HS-"""^ N^^ SH

(worin R H oder -R'-COOH bedeutet und worin R¹ eine Alkylengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet) und eine S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel (II)

SH

^{N N} (ID

(worin R^ und R₂ -SH oder -OH bedeuten) enthält.

5. Auslöschflüssigkeit für Offsetdruckplatten gemäß den Ansprüchen 1,2,3 oder 4, dadurch gekennzeichnet , daß die Konzentration der S-Triazinverbindung 0,1 bis 2 0 Gew.-% beträgt.

6. Verfahren zum Auslöschen von auf Offsetdruckplatten gebildeten Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche von unerwünschten Teilen des Bildes mit einer Auslöschflüssigkeit behandelt, die eine S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel

SH
25

N N

(worin R₁ und R_ -SH oder -OH bedeuten und wenn eine der beiden Reste R. oder R- -SH ist, der andere NHR bedeuten kann, worin R H oder -R'-COOH bedeutet, worin R' eine Alkylengruppe oder eine Arylengruppe ist) enthält.

7. Auslöschverfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß die S-Triazinverbindung die allgemeine Formel (I)

NHR

^ (D

hat, (worin R H oder -R'-COOH bedeutet, worin R¹ eine Alkylengruppe oder eine Arylengruppe ist).

8. Auslöschmethode gemäß Anspruch 6, dadurch g e k e η η zeichnet , daß die S-Triazinverbindung die allgemeine Formel (II)

S-H

N N (II)

^Ri

(worin R. und R₂ -SH oder -OH bedeuten) enthält.

9. Verfahren zum Auslöschen von auf Offsetdruckplatten gebildeten Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche von unerwünschten Teilen des Bildes mit einer Druckflüssigkeit behandelt, die in Kombination eine S-Triazinverbindung der allgemeinen Formel (I)
30

NHR

(D

N - N

(worin R H oder -R¹-COOH, worin R¹ eine Alk^lengruppe oder eine Arylengruppe bedeutet) und eine S-Triazin-Verbindung der allgemeinen Formel (II)

SH

(ID

(worin R. und R₃ -SH oder -OH bedeuten) , enthält, behandelt.

10. Auslöschverfahren gemäß Ansprüchen 6, 7, 8 oder 9, da-0 durch gekennzeichnet , daß die Konzentration der S-Triazinverbindung-in der Lösung 0,1 bis 20 Gew.-% beträgt.

11. Auslöschverfahren gemäß Anspruch 6, dadurch g e k e η η zeichnet, daß die zu behandelnde Druckplatte eine Druckplatte ist, die hergestellt wurde durch Ausbildung eines Silberbildes darauf mittels eines Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahrens.

12. Auslöschflüssigkeit gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die S-Triazinverbindung ausgewählt ist aus

(1) NH

NN

N ^^ SH.

(3)

NHCH₂CH₂COOH (4)

NN

NHCH₂COOH

NN

N ^^ SH

NH

COOH

NN

(.5) NH

^ y

1 I ^C00H

NH </ \

J

(7) SH

N N

no

(9) SH

SH

HO

N N

A ,,A

N N

SH