DE3224660A1

DE3224660A1 - Aufzeichnungsfluessigkeit

Info

Publication number: DE3224660A1
Application number: DE19823224660
Authority: DE
Inventors: Tsuyoshi Ichikawa Chiba Eida; Tokuya Yokohama Kanagawa Ohta
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1981-07-01
Filing date: 1982-07-01
Publication date: 1983-02-03
Also published as: GB2108518B; JPH0219151B2; JPS585380A; DE3224660C2; US4426226A; GB2108518A

Description

Beschreibung Aufzeichnungsflüssigkeit

Die Erfindung betrifft eine Aufzeichnungsflüssigkeit für zum Aufzeichnen von Bildern geeignete Schreibvorrichtungen und insbesondere eine Aufzeichnungsflüssigkeit, die sich zur Durchführung eines Aufzeichnungsverfahrens eignet, bei dem Flüssigkeitströpfchen einer Aufzeichnungsflüssigkeit durch eine Abgabeöffnung eines Aufzeichnungskopfes befördert bzw. versprüht werden.

Für Schreibvorrichtungen, wie Füllhalter, Faserschreiber und dergleichen, zum Schreiben auf Papier oder anderen Aufzeichnungsmaterialien wurden bisher Tinten in Form von Lösungen verschiedener Farbstoffe in Wasser oder organischen Lösungsmitteln verwendet.

Derartige Lösungen werden auch für das sog. Tintenstrahl-Schreibverfahren verwendet, wobei die Flüssigkeitsabgabe durch Vibration mittels eines Piezo-Oszillators, durch elektrostatische Anziehung durch Anlegen einer starken elektrischen Spannung oder durch andere Antriebskräfte erfolgt. Für Tintenstrahl-Aufzeichnungsflüssigkeiten werden

jedoch im Vergleich zu üblichen für Füllhalter, Faserschreiber und dergleichen eingesetzten Schreibtinten höhere Anforderungen in bezug auf verschiedene Eigenschaften gestellt.

Das Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren erzeugt nur wenig Geräusch und erlaubt hohe Aufzeichnungsgeschwindigkeiten und farbige Aufzeichnungen auf einfaches Papier ohne die Notwendigkeit einer besonderen Fixierbehandlung. Aufgrund dieser Vorteile werden starke Anstrengungen zur näheren Untersuchung der verschiedenen Typen von Tintenstrahl-Schreibverfahren unternommen.

Bei allen dieser verschiedenen Typen von Aufzeichnungssystemen muss die Aufzeichnungsflüssigkeit u.a. folgende Eigenschaften aufweisen: Die physikalischen Eigenschaften, einschliesslich Viskosität und Oberflächenspannung, müssen innerhalb eines geeigneten Bereichs liegen; die Lösungsstabilität muss ausreichend gross sein, so dass keine Gefahr zur Verstopfung von feinen Abgabedüsen besteht; es müssen Bilder von ausreichender Dichte gebildet werden können; und es darf während der Lagerung keine Tendenz zur Veränderung von physikalischen Eigenschaften oder zur Bildung von unlöslichen Bestandteilen bestehen.

Ferner sind folgende Eigenschaften erforderlich: Vielseitige Anwendbarkeit, so dass eine Aufzeichnung ohne Beschränkung im Hinblick auf Aufzeichnungselemente möglich ist; eine hohe Fixierungsgeschwindigkeit; und die Fähigkeit zur Erzeugung von Bildern von ausgezeichneter Wasserfestigkeit, Lösungsmittelfestigkeit (insbesondere gegenüber Alkohol), Lichtechtheit, Abriebbeständigkeit und hohem Auflösungsvermögen.

Jedoch kommt es bei Verwendung von herkömmlichen Aufzeichnungsflüssigkeiten, insbesondere von solchen auf der Basis von Wasser, häufig durch Einwirkung von anhaftendem Wasser, mechanische Reibung oder Lichteinwirkung zu Flecken, Kratzern und Verblassen. Somit besteht ein Bedarf an Aufzei.ch-.nungsflüssigkeiten, die diese Nachteile nichfc aufweisen.

Bisher wurden zahlreiche Vorschläge für Aufzeichnungsflüssigkeiten gemacht, jedoch konnte keine dieser Aufzeichnungsflüssigkeiten in der Praxis sämtlichen vorgenannten Anforderungen genügen.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Aufzeichnungsflüssigkeit zur Verfügung zu stellen, die alle vorgenannten Bedingungen erfüllt, d.h. eine Aufzeichnungsflüssigkeit, die ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf Aufzeichnungsvermögen, Abgabestabilität und Abgabe-Ansprechverhalten aufweist, die nicht

zum "Verstopfen von Abgabedüsen führt und in der es während der Lagerung zu keinen Qualitätsveränderungen oder Ausfällungen kommt. Diese Aufzeichnungsflüssigkeit soll Bilder ergeben, die in bezug auf Farbton, Kontrast und Fixiereigenschaften ausgezeichnet sind und gegenüber Wasser, Lösungsmittel, Licht, Wettereinflüsse und Abrieb beständig sind.

Gegenstand der Erfindung ist eine Aufzeichnungsflüssigkeit, die ein Aufzeichnungsmittel und ein flüssiges Medium zum Lösen oder Dispergieren des Aufzeichnungsmittels enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass das Aufzeichnungsmittel mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (A) und mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (B) enthält:

R₁ R₂
Q₂-N=N-Q₁ -N=N --fif^ N=N-Q₁-N=N-Q₂ (A)

In dieser Formel bedeuten Q₁ und Q₂ einen gegebenenfalls durch Amino, Hydroxyl oder SuIfο substituierten Benzoloder Naphthalinrest, R. und R₂ jeweils Wasserstoff, Hydroxyl oder Amino und R- und R₂^ jeweils Wasserstoff oder Sulfo in Form eines Salzes mit einem Alkali aus der Gruppe Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium und Amine, wobei die Anzahl der Sulfogruppen im Molekül 2 bis 8 beträgt.

— g — ·> » β

X ^Ο₅-Ν=Νγ^^^|-Ν=Ν-Ο_β (B)

In dieser Formel bedeuten Q- und Qg jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Q^ und Qj. jeweils gegebenenfalls substituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen, R,- und Rg jeweils Wasserstoff, Hydroxyl oder Amino, R₇ und Ro jeweils Wasserstoff oder Sulfo in Form eines Salzes mit einem Bestandteil aus der Gruppe Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium und Amine, X einen der Reste -NH-, -N=N- oder
-CH=CH- und n=0 oder 1.

Durch die kombinierte Verwendung mindestens einer der Verbindungen (Farbstoffe) der allgemeinen Formel (A) und mindestens einer der Verbindungen (Farbstoffe) der allgemeinen Formel (B) ergibt sich eine beträchtlich verbesserte Lösungsstabilität der Bestandteile der Aufzeichnungsflüssigkeit
selbst, so dass die gebildete Aufzeichnungsflüssigkeit auch bei höheren Konzentrationen über lange Zeit hinweg stabil
ist und ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf Abgabestabilität, Abgabe-Ansprechverhalten und Eignung für kontinuierliche Aufzeichnungsverfahren zeigt. Die erfindungsgemässe Aufzeichnungsflüssigkeit ist für die Praxis auch
deswegen wertvoll, da sie zu Bildern führt, in denen eine
gute Beständigkeit gegen Wasser, Licht, Abrieb und Alkohol vereint ist.

Wie bereits erwähnt, enthält die erfindungsgemässe Aufzeichnungsflüssigkeit im Prinzip Verbindungen (Farbstoffe) der allgemeinen Formeln (A) und (B) sowie ein flüssiges Medium, wie Wasser oder ein organisches Lösungsmittel. Wie ebenfalls bereits erwähnt, wird durch die kombinierte Verwendung dieser Verbindungen der allgemeinen Formeln (A) und (B) die Stabilität der Lösungen in diesen flüssigen Medien, die Abgabestabilität und die Lagerungsstabilität deutlich verbessert, wobei auch nach langen Aufzeichnungspausen keine Verstopfungen in den Abgabedüsen auftreten.

Der Gehalt an dem Gemisch der Verbindungen der allgemeinen Formeln (A) und (B) wird entsprechend der gewünschten Aufzeichnungsdichte, der verwendeten Aufzeichnungsvorrichtung, der Art der übrigen zusätzlichen Bestandteile und den geforderten physikalischen Eigenschaften der Aufzeichnungsflüssigkeiten gewählt, beträgt aber im allgemeinen 0,5 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 15 und insbesondere 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Aufzeichnungsflüssigkeit.

Das Verhältnis der Verbindung der Formel (A) zu Verbindung der Formel (B) beträgt im allgemeinen 9:1 bis 1:9 und insbesondere 8:2 bis 2:8, bezogen auf das Gewicht.

·..· .:. ·..· : ••·*·^:··322466 - ίο -

Neben den wesentlichen Bestandteilen der Formeln (A) und (B) können die erfindungsgeraässen Aufzeichnungsflüssigkeiten auch zusätzlich andere bekannte Farbstoffe, einschliesslich verschiedene Direktfarbstoffe, saure Farbstoffe und dergleichen enthalten.

Nachstehend sind Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formeln (A) und fB) angegeben.

(1) Farbstoffe der allgemeinen Formel (A)

NH₂ OH

N = N

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

jfi 3

SO₃Na

NH₂ OH

NH₂

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

II" ! ■ ι ·« ·

NH₂ Λ

H₂N

NH₂ OH

_VN=N-fV-NH₂

N=N

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

^O₃Na SO₃Na

/Ά 7

NH₂ OH

SO₃Na

OH NH₂

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

jti 8 Η,Γ

OH

NH₂ OH

OH

-N=N-(Vn=N-ZYV ²

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₅Na NaO₃S

OH

NH₂ OH _0H

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

10 OH OH

SO₃Na SO₃Na

Ai 11

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na OH

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

ί>Η NH₂ OH

Ky- Ν=Ν-/~\- N=N-

'SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

α* ο

32246

13

OH

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

_0Η

SO₃Na

M 14

NaO₃S

OH

N=N

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

OH SO₃Na

N=N

SO₃Na

-* 15

NaO₃S-/ V-N=N

SO₃Na SO₃Na

vOH

N=N . SO₃Na

H OH,

-N=N-/~V N=N-/~V SO₃Na

SO₃Na \.

SO₃Na SO₃Na

M 16

NaO₃S-/ Vn=N

NH₂ OH

^^N=N~Cy ^S°^3Na

322A66C

Aa 17

QH NH₂ OH OH

,-N=N-A-N=NtMi-N=N-TVn=N

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

OsNa

NH₂ OH N=N-/ Vn=nVvS-N=N-/

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

Ai 19

N=N

-N=N

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

?H

%J?~ SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na NaO₃ST^ // SO₃Na SO₃N₃

ie· αβ>* «β ·

SO₃Na SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

M2 3

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

17 - ■··'. ·^:· '··■ ^: .'"'""322466C

Jf&2 5

NH₂ Oil

Of

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

126

NaO₃S-/⁷ \>-Ν=Ν

NH₂ OH

Ο!

SO₃Na

NH₂ OH

HO—

NH₂

SO₃Na SO₃Na SO₃NaSO₃Na . ^ //~0Η

SO₃Na SO₃Na

2 8

NaO₃S

NH₂ OH

\y SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

_β 0 O 19

18 -'322466

Jf&2 9

SO₃Na

OH

-N=N

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

OH

,SO₃Na

SO₃Na

OH
NaO₃S-^V-N=N

NH₂ CH

/ SO₃Na SQ₃Na

OH
N=N-C' V-SO₃Na

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

322466

3

NH₂ OH

SO₃Na

NH₂ pH

N=N

SO₃Na

OH NH₂

SO₃Na

A3 4

CH

N=N

SO₃Na

/K 3 5

OH

NH₂ OH

^-N=N -P^ ^v-N=N SO₃Na

OH

SO₃Na / SO₃Na

SO₃Na

6

NH₂ OH

NH₂ OH OH NH₂

SO₃Na

Sb₃Na

SO₃Na

SO₃Na St)₃Na

SO₃Na

ΛΚ3 7

NaOjS

NH₂ αϊ

SO₃Na

^3-SO₃Na

SOjNa

OH

N=N-

I
SO₃Na

SO₃Na

AiZ 9

NaO₃S

OH

NH₂ OH (Ή

SQjNa I SQ₃NaSO₃Na V^

SO₃Na

- SO₃Na

Μ4 0

NH₂ OH

NH₂

SO₃Na I ^S°3^Na ^^Na

OH

322A66C

OH

SOjNa

NH₂ OH OH

SO₃Na

SO₃Na

SO₃Na

/E42

OH OH

SO₃Na SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na OH OH V-N=N-SO₃Na SO₃^a SO₃Na

3

OH

V_y- SO₃Na
SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

SO₃Na OH

NaO₃S-Vs_-/

SO₃Na

NaO₃S

SO₃Na

NH₂ OH N=N-rVS~N=N

SO₃Na SO₃Na

N=N

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

"322466C

MA 5

NJI₂ OH

/
SO₃Na

SO₃Na

N=N

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

SO₃Na SO₃

Na

ΛΚ4 7

NH₂

NH₂ OH

NH₂

SO₃Na ι ^Sp3Na SO₃Na

SO₃Na

H₂N
SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na I SO₃Na SO₃Na

SO₃Na SQ₃Na

322466C

NH₂ OH

■ 4

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

Jt* 5 0

K₂N

OH

SO₃Na

NH₂ «I

SO₃Na

OH

MI,

SO₃Na

NH,

-N=N-

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

OH

NH₂ OH

SO₃Na

OH

SO₃Na

'* *""322466

NH₂ NJI₂ OH

Q-n=n

NH₂

SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na

SO₃Na

Jf&S S

SO₃Na

OH

/Ci⁵V^-N=N

SO₃Na ^ SO₃Na

SO₃Na

"322466

/65 7

NH₂

NH₂ OH

NH₂

SO₃NH₁ SO₃NH₄

NH₂ OH

NH₂

-NH₂

SO₃Li SO₃Li

9

SO₃H-R SO₃H-B

wobei

OT₂CH₂OH

R = N\ CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

NH₂ OH NH₂ ·

SO₃K SO₃K

_β · β β α

"322466C

OH OH

NH,

H,_N

SO₃Na SO₃Na

ΛΚ6 2

NH₂

OH OH

NH,

SQ₃Li SO₃Li

NH₂ OH

M6 4

OH

OH NH₂

\ SO₃NH₂R₂ SO₃NH₈R; SO₃NH₂R₂ SO₃NH₂R₂ SOj NH₂R₂ SO₃NH₂R₂

Wobei

NH₂ OH OH

(I

S-N=N-VV N=N

SO₃NHR¹R²R³ SO₃NHR¹R²R³ SO₃NHR¹R²R³ SO₃NhR¹R²R³

wobei

R —
R² =

CH₃

-CH₂CH₃ -CCH₂)₃CH₃

Μ.& 5

°Η

NH, OH I'

OH

SO₃NH₃R

<5S.

SO₃NHR₃

SO₃NH₃R SO₃NI^R

wobei R=-COt)₅CH₃ J OH NH₂ OH

^I~N=N-f Vn=N-AA-SO₃NHR₃ SO₃NHR₃ SO₃NHR₈ SO₃NHR₃

OH

wobei R^-CH₂CH₂OH

SO₃NH₂R₂ wobei R= -CH₂CH₃ |

NU OH

¹R² OH

SO₃NH₂R¹R² ¹R²

SO₃NH₂R¹R² SO₃NH₂R¹R²

wobei SO₃NH₂R¹R²

„2

R=-CH₂CH;

' "322466

M 69

RH₃NO₃S

NH₂ Oll

SO₃NH₃It SOjNH₃

SO₃NH₃R

SO₃NH₃R wobei R=-(CH₂ ^ CH₃ J

NH₂ OH

SO₃NHR₃
A& 71

SO₃NHR SO₃NHR₃

C wobei SO₃NHR₃ R=- CH₃

NH₂ OH NH₂

N=N-

-N =

SO₃NHR₃

SO₃NHR₃ HO₃NHH₃

C wobei

-OH

SO₃NHR₃
R=-(CH₂ ^CH₃

RH₃NO₃S

VSO₃NH₃R

SO₃NH₃R / \ SO₃NH₃R

SO₃NH₃R SO₃NH₃R

wobei R=-CH,-<S >

_ 29 **322466

7 3

SOjNHR₃

SO₃NHR₃ ISO₃ NHR₃J

SOjNHR₃ SO₃NHRj

( wobei SOjNHR₃ R=-CHj

M. 74 NH₂ OH

NH, OH

N=N-

SO₃NH₃R

OH NH₂

SO₃NH₃ R

SO₃NH₃R ( wobei R=-(CH₂)₂OHj )

yfi 75

R₃HNO₃S

SO₃NHR₃ \-

SO₃NHR;

( v;obei

NH₂

OH

¹R²

SO₃NH₂R¹R² SO₃NH₂IlMl'

wobei SO₃NH₂R¹H² R^z=-CH₂CHj

77

NH₂ O

R²R¹H₂NOjS-

O₃NH₂R¹

SO₃NH₂ R¹ R² ( wobei

R —"CH₂CH₂CHj ^ R ⁼~GH2 CH3

78

NH₂ OH

OH

SO₃NHRj yjr SOjNHRj SOjNHR₃

/K 79 NH₂ OH

NH₂ OH

SOjNHR₃

SOjNHRj

[wobei R=-(CH₂)jCHj J

OH NH₂

SOj NHj R J SOjNHjR

SOj NHj R SOjNHjR SOjNHjR

wobei

S^H

OH

_ NH₂ OH

(/Vn=n-A-n=nAVn=n-(/ Vn=N-/

SOjNHRj

wobei

SOjNHRj

R⁼"~ CHj 3

Unter den vorgenannten Verbindungen weisen diejenigen, bei denen die Sulfogruppen die Struktur von quaternären Ammoniumsalzen aufweisen, eine ausgezeichnete Lösungsstabilität auf, wenn die Aufzeichnungsflüssigkeit eine grosse Menge an einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel enthält, jwas nachstehend noch näher erläutert wird.

Ferner ist unter den vorgenannten Verbindungen die Verwendung von solchen Verbindungen erwünscht, die den Bedingungen genügen, dass

(a) R- und R^. jeweils Sulfogruppen in Form von Natriumsalzen oder quaternären Ammoniumsalzen bedeuten und R„ ein Wasserstoffatom ist,

(b) Q- eine gegebenenfalls durch Sulfo substituierte Phenylengruppe bedeutet,

(c) Qp eine gegebenenfalls durch Amino oder Hydroxyl substituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet,

(d) die Anzahl der Sulfogruppen im Molekül 2 bis 8 und insbesondere 2 bis 6 bedeutet. Beispiele für derartige Verbindungen sind die Verbindungen Nr. 1 bis 5, 9 bis 12, bis 24, 32, 53, 57 bis 59, 65, 66, 70 und 71. Diese Verbindungen stellen bevorzugte Bestandteile der erfindungsgemässen Aufzeichnungsflüssigkeit dar.

(II) Farbstoffe der allgemeinen Formel (B)

ί 8 1 OH

NH₂ OH

n=n-/~Vn=n

SO₅Na

N=N SO₅Na SOjNa

Jf& 82 OH

SO₃Na

SOjNa SO₃Na

Jf& 83

OH

N=N

SO,Na

_Ι=Μ-/Λ

SO₃Na \_J

SO₃Na

"322466

85 OH

-N=N

NH₂ OH

SO₃Na

Αά 86

N=N

NH₂ OH C.

SO₃Na

JfS. 87

NaO,

OH

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na %Λ

Ai 88 c:

J^0H NH₂ OH

-Ν=Ν-|ί'ΚΑ|-Ν=Γ> SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

/K 89

.0H

NaO₃S -V y-N=N

OH NH₂

Ν = Ν-/ΥΥΝ=Ν·

SO₃Na

/K 90

OH NH₂

^N=N

SO₃Na

N=N -jii^V- _N==N SO₃Na SO₃Na

9 1 Cl

_N=N

^0H OH NH₂

N=N -/~\~ N=N -r^ ^T ^- N=N -{ ^- S O₃ Na

& SO₃Na SO₃NaVj^

SO₃Na

N=N

SO₃Na

OH xNH₂

N=N -(^ ^cT ^- N=N -fV C^ SO₃Na SO₃Na \_^

"3224 66 C

93

SO₃Na SO₃Na

AL 94

OH

SO₃Na

^Y-N=N

SOt bJa

NH₂OH OH

N=N

SO₃Na

yfi 95 NH₂ OH S

N=N

SO₃Na

Ai 96

N=N

OH

N=N -/"\- N=N

NH₂OH

"NO₂

SO₃Na

97 OH

SO₃Na

N=N NH₂ OH

SO₃Na

OH

/fS98

)H

OH

^Ν=Ν \—/ ^Ν=Ν

SO₃Na SO₃Na %_j/

J& 99

NH₂ OH

SO₃Na

NH₂ OH OH

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

100

.0H

NH₂ OH

N=N

SO₃Na

_N=_N

SO₃Na

OH NH_Z

N=N-f^ Y"^- N=N SO₃Na SO₃Na

Ai 102

NaO₃S

OH

OH NH₂ ,NO₂

N=N -r^V^r- N=N-

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

ΛΚ 103

SO₃Na S O₃Na

104 OH

OH

N=N-TVn=N-^

SO₃Na OH NH₂

SO₃Na

M 1OS OH

N=N

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

106

SO₃Na

OH

^N=N

OCH₃

^0CH3

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

N=N

SO₃Na N=N

SO₃Na SO₃Na

Ao. 108

OH

322466

Λ 109

NaO₃S -Ζ' Vn=N

SO₃Na SO₃Na

OH N=N -/j/~ NH

SO₃Na SO₃Na

in

OH I

OH

NaO₃S NH₂

)H

N=N

Φ=Ν

N=N

SO₃Na SO₃Na

Jfi 112

CH₃

OHN=N-A-NH,

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

JfZ I

T N=

OCH,

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

1

OH

O₂N-A-N=N

OCH₃ OH N=N-Q-NH₂

\J SO₃Na

W //

SO₃Na

Ai 115 NaO₃S

OH

SO₃Na

OH OH N«N-<M>

\J SO₃Na

SO₃Na

Ü 116	OH	-N=N-	j)	OH V	OH	N=N-f	3~^NH2
	7	-SO₃Nj		4=N-f >=	-N=N-T^¹	O ν	M
				\	SO₃Na ,	OfV Na
	SO₃Na



	j)

'322466

- 41 -

Λί 117

NH₂

)H

^V-N=N y^-SOjN SO₃Na

^0Η N=

SO₃Na ³

C/

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

119

SO₃Na

SO₃Na NH₂

OH

NO,

SO₃Na

JiZ 120

NaO₃S

OH

SO₃Na

- 42 - :..: .:. ·..· :■ '-'-"3.22466C

yß 12 1

OH

SO₃Na

NH₂ OH N=N-^-NH₂

SO₃Na

M. 122 NH₂

OH N=

^Vn=N-Zv-N=N-/ Vn=N

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

123

ΌΗ

SO₃Na

124 OH

OH

OH Ν=

SO₃Na

SO₃Na

-

yfi 125 OH

OH

SO₃Na

SO₃Na ^ //

126

OH

N=N

SO₃Na

OH

SO₃Na

OH

N=N-" ^

SO₃Na

127

SO₃Na

OH -N=N-/ Vn=N-T^

SO₃Na

SO₃Na

128

SO₃Na SO₃Na

OH

£ SO₃Na SO₃Na \jf

AA · "

Jf& 129

⁰¹L

/-SO₃Na^) aj _S03Na

OH

SO₃Na

SO₃Na

130

^^N=N~v3~N:=N

\ // O yj SO₃Na

SO₃Na OH

HO

OH NH₂

Y^N=N-£J-N=N-£3-N=N

\_J SO₃Na SO₃Na OH₃

SO₃Na

/«132

NaO₃

. OH

SO₃Na

o:

V>/ SO₃Na

^N=N-^3~^NH2 SO₃Na

"3224661

Λ6 133

OH

SO₅Na

OH

SO₃Na

OH

N=N-f3-NH₂ ^ ff

134

OH

Vn=n

OH NH₂

SO₃Na

N=N-^jVNH₂ NO,

SO₃Na

/£135

OH

Ο-Ν=Ν-^Λ ^/"SO₃

SO₃Na OH

-NH,

136

NaO₃S

OH

£ Λ SO₃Na ^__^-SO₃Na

137

OH

^{0H 0H}

SO₃Na

f/ SO₃Na SO₃Na

138

OH OH

3~N=N SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

M. 139

OH

SO₃Na

OH OH

Vn=N-Q-N=N-I^A-N=

SO₃Na \J? \J SO₃Na SO₃Na

140

OH

NaO₃

OH OH

ff XJ \J SO₃Na SO₃Na \J

NH, Ct

CH,

NH, OH

^Ν=ΝΊ^ίίιΓτ'^Ν=Ι

SOjNa SOJMa

NH₁ C/ NH₁ OH

NO»

SOjNa SOjNa

143

NH, OH

N=N-f^i!r>^^;5|-N=N~/~^ SOjNa SOjNa

/Ά 144

Η,Ν-f VN=N-/'

NH, OH

N=N

SOjNa SOjNa

45 NH₂OH

NaO₃S

S0,Na SO₃Na SO₃Na

/£146 NH₂OH

SO₃Na SO₃Na

Ai 1 47

HoN-C VN=N

ÜU8 NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

NH, ce ce

H₂N-/ V^N=N-f Vf VN=N

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

oh ce

NH₂OH

SO₃Na SO₃Na

SO₃Na

C/ NH₂ OH

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂OH

H₂N

SO₃Na SO₃Na

CH₃ NH₂ OH

SOjNa SO₃Na

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂ OH HiN-f ^>)-N=N-f^-^^-N=N-^V^/V-N=N-^"

OCH₃

SO₃Na SO₃Na

154

OH CH₃ CH₃ NH₂ OH OCH₃

J/ SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

M. 155

OH CH₃ CH₃ NH₂ OH

N=N-/^

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

156

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂OH

H₂N-Zj^-N=N-

Ce SO₃Na SO₃Na

/Ά 157

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂OH

SO₃Na SO₃Na

158

CH₃ CH₃

H,N-(/ VN=N-Zl

CH₃ NH₂OH

CH*

SO₃Na SO₃Na

159

H, N

OH CH₃ CH₃ NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

JfS. 160

OH NH₂ CH₃ CH₃ NH₂OH

NaO₃S SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂ OH

CH₃

SO₃Na SO₃Na

NH₂

Η,Ν-/Λ-Ν=Ν

CH₃ NH₂ OH

Ν« Ν· CH₃

Vn=N-Z^

SO₃Na SO₃Na

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

OH

CH₃ NH₂ OH

CH₃

SO₃Na SO₃Na

165 NH₂OH

SO₃Na SO₃Na

/Κ 166

OCH₃

H₂N

OCH₃ NH₂OH
VN=N-^pVN=N-^^

SO₃Na SO₃Na

JtS. 167

NH₂ OCH₃ OCH₃ NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

Ai

NH₂ OCH₃

H, N

OCH₃

SO₃Na SO₃Na

Il ·

β « β · ■

1 69

OH OCH₃ OCH₃ NH₂OH

J SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

170

OH OCH₃ OCH₃ NH₂ OH

O₃Na

SO₃Na SO₃Na

M 17 1

NH₂ OCH₃ OCH₃ NH₂ OH

SO₃Na , SO₃Na

/Ά 172

NH₂ OCH₃ OCH₃ NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

CH₃ OCH₃ OCK₃ NH₂OH

CH₃

SO₃Na SO₃Na

174

H₈N

OH OCH₃ OCH₃ NH₂OH

SO₃Na SO₃Na

Jf& 175

OH OCH₃ OCH₃ NH₂OH

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

yfi 17 6

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂ OH C/ NaO₃SSO₃Na SO₃Na SO₃Na

177

NH, OH

NaO₃SSO₃Na SO₃Na SO₃Na

Jf& 178

CHj

CHj CH₃

H₂N

N=N

NH₂OH

N=N

N=N-^V

CH₃ NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

/t& 179

H₂N

OH CH₃ CH₃ NH₂ OH

_Ν_/~ν/Λ-Ν=N -|M|-N=N-Q

NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

180

CH₃ CH₃ NH₂ OH

NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

NH

CH₃ NH₂OH

CH₃ NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

NH₂ CH₃ CH₃ NH₂OH

NO₂

NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

nh₂ ch₃ ch₃ nh₂ oh Vn-n-^ V# Vn-n-ZvVn-n-/ ^

OCH₃ NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

oh ch₃ ch₃ nh₂ oh (/ Vn=N-// ^>>W Vn=N

ff NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

OH Cl

3 NH₂ OH

NaO₃S SO₃Na SO₃Na SO₃Na

NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

^ΝΗ2

NH₂ OH

₃ SO₃Na SO₃Na SO₃Na ^ SO₃Na

NH₂ OH

CH₃ SO₃Na SO₃Na SO₃NT ^SO₃Na

NH₂ QH

I/ SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

OH

NH₂ OH SO₃Na SO₃Na SO₃Na SO₃Na

|τ -T-N=N-^3~^^-^N=N-f^?'V^SV^{N = N}-

NH₂ CH₃ CH₃ OH NH₂

H₂N-^Vn=N-/ \i VN=N-/WN=N-f VnH₂

1-/_Vn=N-

SO₅Na

SO₃Na

CH₃

OCH₃ OCH₃ OCH₃ OH NH₂

N=N-TjA-N =N-/3~NH₂ OCH₃ SO₃Na SO₃Na Cl

193

NH₂

N= SO₃Na

NH₂ OH

^N=

SO₃Na SO₃Na

/£ 194

^HzN~C3~^N=N~C3~ ^NH"CJ

SO₃Na NH₂ OH

•NO,

SO₃Na SO₃Na

195

NH₂

CH₃

SO₃Na NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

196

NH₂

H,N

SO₃Nz

OH NH₂ C/

Vn=N-ZA-N=N-TVw

SO₃Na SO₃Na

197

NH₂ CH₃ CH₃ OH OH

H₂N -/V N=N-fV/v-N - N-iAr^V- N = N-<f3

SO₃Na SO₃Na

198

NH₂

OH OH

SO₃NH₄ SO₃NH₄

199

H₂ CH₃ CH₃ NH₂ OH

SO₃H-R	wobei	L	SO₃H	-R	/CHzCH₂OH
r		= N-CH₂CHzOH
R	\ CH₂CH₂OH

200

H₂N

NH2

NH₂ OH

SO₃Li SO₃Li

322A660

AU 201

H₂N

NH₂ OH OH

SO₃Na

SO₃Na SO₃Na

j& 202

OH OH N=Ν-£^-ΝΗ-^_^- N=N-^j'^V-N - N-f_V-C/

SO₃Na SO₃Na

203

SO₃Na

OH NH₂

-1-N=N

SO₃Na

CH₃

yfi 204

NH₂ OH SO₃Na SO₃Na

205

SO₃Na

JH. 206

NH₂ OH

N-N-

SO₃Na

207

H₂N

N=N

SO₃Na

/&. 208 NH₂

H₂N

OH N = N

N=N-

SO₃Na Vn=N-/

SO₃Na

CH₃

SO₃Na

Λ6 209

OH

N = N

SO₃Na

Λό. 210

NH₂

H₂N-ZjV-N= N-SO₃Na

-CH=CH NH₂ OH

SO₃Na SO₃Na

J&211

SO₃Na SO₃Na CH₃

SO₃Na

JfS. 212 NaO₃S

cH=CH- OH

SO₃Na

3 2 2 /f 6 6 O

Von den vorstehend erwähnten Verbindungen eignen sich Verbindungen der allgemeinen Formel (B)¹ insbesondere als Farbstoff in der erfindungsgemässen Aufzeichnungsflüssigkeit.

NH₂ OE Ol -N=N-Q' -N=N-f*ⁱⁱSr^l-N=N-Q' (B) '

1 Il I

SO₃Na SO₃Na

In. dieser Formel bedeuten Q'^ gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Q%c gegebenenfalls substituiertes 4,4^f-Diphenylen und Q'g gegebenenfalls substituiertes Phenyl.

Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (B)' sind solche besonders bevorzugt, in denen Q^f~ und Q'^c ^und Q'g Jeweils durch einen Rest aus der Gruppe Hydroxyl, Amino, Methoxy, Nitro, Chlor und -SO^Na substituiert sind. Beispiele dafür sind die Verbindungen Nr. 141, 143 bis 145, 147 bis 151, 153 bis 155, 157, 159 bis 162, 164 bis 166, 168 bis 170, 172, 174, 175, 177, 179 bis 181, I83 bis 187, 197 bis 200 und 204 bis 206.

Durch eine kombinierte Verwendung der Verbindungen der Formeln (A) und (B) ergibt sich im Vergleich zur getrennten Verwendung dieser Verbindungen eine Aufzeichnungsflüssigkeit, die in bezug auf die Stabilität der gelösten Bestandteile im flüssigen Medium deutlich verbessert ist. Ferner er-

zielt man bei einer kombinierten Verwendung dieser Verbindungen für Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren im Vergleich zur getrennten Anwendung eine überraschende Verbesserung in bezug auf die Abgabestabilität, insbesondere das Abgabeverhalten nach langen Standzeiten oder bei niederen Betriebstemperaturen, sowie in bezug auf das Frequenzverhalten,

Als flüssige Aufzeichnungsmedien sind Wasser oder Gemische aus Wasser und verschiedenartigen mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln besonders erwünscht.

Beispiele für mit Wasser mischbare Lösungsmittel sind Alkohole mit einem C.-Cj.-Alkylrest, wie Methanol, A'thanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol und Isobutanol, Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Ketone oder Ketoalkohole wie Aceton oder Diacetonalkohol, Äther wie. Tetrahydrofuran und Dioxan, stickstoffhaltige heterocyclische Ketone wie N-Methyl-2-pyrrolidon und 1 ,S-Dimethyl^-imidazolydinon, Polyalkylenglykole wie Polyäthylenglykol und Polypropylenglykol, Alkylenglykole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Triäthylenglykol, 1,2,6-Hexantriol, Thiodiglykol, Hexylenglykol und Diäthylenglykol, Glycerin sowie niedere Alkyläther von mehrwertigen Alkoholen wie Äthylenglykolmethyläther, Diäthylenglykolmethyl-(oder äthyl)-äther und Triäthylenglykolmonomethyl-(oder monoäthyD-äther.

Unter diesen verschiedenen mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind Diäthylenglykol, d.h. ein mehrwertiger Alkohol, und Triäthylenglykolmonomethyl-Coder monoäthyl)-äther, d.h. niedere Alkyläther eines mehrwertigen Alkohols, bevorzugt.

Der Gehalt an dem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel in der Aufzeichnungsflüssigkeit beträgt im allgemeinen 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 80 und insbesondere 20 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsflüssigkeit.

Die Aufzeichnungsflüssigkeit der erfindungsgemässen Zusammensetzung zeigt ausgezeichnete und ausgewogene Eigenschaften und" eignet sich sowohl als Aufzeichnungsflüssigkeit für übliche Schreibvorgänge sowie auch für das Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren. Folgende Eigenschaften erweisen sich als besonders günstig: Aufzeichnungseigenschaften, beispielsweise das Signalansprechverhalten, die Abgabestabilität und die Stabilität der Flüssigkeitströpfchenbildung insbesondere bei langdauernder kontinuierlicher Aufzeichnung ode.r bei Wiederbeginn nach langen Aufzeichnungspausen, Lösungsstabilität des Aufzeichnungsmittels und Lagerungsstabilität, Fixiereigenschaften für Aufzeichnungsmaterialien, wie Papier und Beständigkeit der aufgezeichneten Bilder gegen Licht, Wettereinflüsse, Wasser, Alkohol und dergleichen. Um diese Eigen-

schäften noch weiter zu verbessern, kann die erfindungsgemässe Aufzeichnungsflüssigkeit mit bekannten Zusätzen versehen werden. Beispiele für derartige Zusätze sind Mittel zur Viskositätsregulierung, wie Poly-(vinylalkohol), Cellulosederivate und wasserlösliche Harze, verschiedenartige kationische, anionische oder nicht-ionogene oberflächenaktive Mittel, Modifikatoren der Oberflächenspannung, wie Diäthanolamin und Triäthanölamin, sowie Pufferlösungen zur pH-Einstellung.

Zur Herstellung einer erfindungsgemässen Aufzeichnungsflüssigkeit zur Verwendung in einem Aufzeichnungsverfahren, bei dem die Aufzeichnungsflüssigkeit durch elektrische Ladung abgegeben wird, wird ein Mittel zur Einstellung des spezifischen Widerstands verwendet, beispielsweise anorganische Salze, wie Lithiumchlorid, Ammoniumchlorid und Natriumchlorid. Harnstoff oder Thioharnstoff werden vorzugsweise zur Verbesserung der Wasserremanenz an der Spitze der Abgabeöffnung verwendet. Bei einem Aufzeichnungsverfahren, bei dem die Aufzeichnungsflüssigkeit durch Einwirkung von thermischer Energie abgegeben wird, werden gegebenenfalls die thermischen Eigenschaften, wie spezifische Wärme, Wärmeausdehnungskoeffizient und Wärmeleitfähigkeit in entsprechender Weise eingestellt.

Bei Verwendung der erfindungsgemässen Aufzeichnungsflüssigkeit in herkömmlichen Schreibvorrichtungen werden die physikalischen Eigenschaften der Flüssigkeit

unter Berücksichtigung von Viskosität, Affinität zu verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien und anderen Faktoren eingestellt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1
AufzeichnungsflUssigkeit (I)

Verbindung Nr. 2 1
(Handelsprodukt Water Black P-200 der Orient Chem.Co.)

Verbindung Nr. 157
(Handelsprodukt Water Black P-I87 der Orient Chem. Co.)

Diäthylenglykol
entionisiertes Wasser

3 Gewichtsteile

2 Gewichtsteile

35 Gewichtsteile

60 Gewichtsteile

Die vorstehenden Bestandteile werden in einem Gefäss durch gründliches Mischen in Lösung gebracht und sodann durch ein Teflon-Filter der Porengrösse 1 unter Druck filtriert. Das Filtrat wird mittels einer Vakuumpumpe entgast. Man erhält die Aufzeichnungsflüssigkeit (I).

Auf die vorstehend geschilderte Weise werden die Aufzeichnungsflüssigkeiten (II) und (III) unter Verwendung der
nachstehend angegebenen Bestandteile als Vergleichsprodukte hergestellt.

Aufzeichnungsflüssigkeit (II) Verbindung Nr ♦ 2 1 Diäthylenglykol entionisiertes Wasser

5 Gewichtsteile 35 Gewichtsteile 60 Gewichtsteile

Aufzeichnungsflüssigkeit (III) Verbindung Nr. 157 Diäthylenglykol entionisiertes Wasser

5 Gewichtsteile 35 Gewichtsteile 60 Gewichtsteile

Die nachstehenden Parameter T₁ bis Ί\ werden mit den Aufzeichnungsflüssigkeiten (I), (II) und (III) unter Verwendung eines Schreibers mit einem auf Bedarf arbeitenden ("on-demand type") Aufzeichnungskopf (Durchmesser der Abgabeöffnung 50 ^m, Piezo-Oszillator mit einer Steuerspannung von 8o V, Frequenz 3 KHz) zur abgabe einer Aufzeichnungsflüssigkeit mittels eines Piezo-Oszillators verwendet.

Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.

T.) Lagerstabilität der Aufzeichnungsflüssigkeit: Die Proben werden 6 Monate bei -3O⁰C und 60°C gelagert.

Freisetzung von unlöslichen Bestandteilen

Viskositätsänderung

Aufzeichnungs-

flüssigkeit (I) keine

" (II) keine

" (III) in geringen Mengen

keine
erhöht
geringfügig erhöht

Die Aufzeichnungsflüssigkeit (I) führt nach 10-monatiger oder längerer Lagerung unter den vorerwähnten Bedingungen zu guten Aufzeichnungsergebnissen.

T₂) Abgabestabilität: Die Proben werden kontinuierlich 2 4 Stunden bei Raumtemperatur, O⁰C und 4O⁰C abgegeben.

Aufzeichnungsflüssigkeit (I): Die Abgabe ist bei sämtlichen

Temperaturen stabil.

Aufzeichnungsflüssigkeit (II): Die Abgabe bricht beim 0⁰C-

Betrieb gelegentlich ab.

Aufzeichnungsflüssigkeit (III): Gleiche Ergebnisse wie bei (II)

Τ-.) Abgabe-Ansprechverhalten: Verhalten bei intermittierender

Abgabe mit Pausen von 2 Sekunden und Abgabe nach 4-monatiger Stillstandzeit.

Abgabe nach 4-monatiger intermittierende Abgabe Stillstandzeit

flüssigkeit (I) die Abgabe ist stabil keine Verstopfung der

Düse

¹¹ (II) " Abgabe häufig unter

brochen

" (III) " Abgabe unmöglich we

gen Verstopfung

n) Qualität des aufgezeichneten Bildes:

Lichtechtheit: 100-stündige Belichtung unter Ver-

wendung eines Xenon-Verbleichungs-

raessgeräts

Wasserfestigkeit: 24-stündiges Eintauchen in Wasser Alkoholfestigkeit: 24-stündiges Eintauchen in Alkohol

Lichtechtheit

Wasser- Alkohol-

festigkeit festigkeit

sssssr?»

keine Veränderung

(II) leichte Bleichung

keine Veränderung (III) beträchtliche Bleichung fast keine

Veränderung chung der Farbe

keine Veränderung
leichte Blei-

Beispiel 2

Aufzeichnungsflüssigkeit (IV) Verbindung Nr. 23

Verbindung 20 4 (Handelsprodukt Direct Deep Black WX der Hamamoto Syestuff Co.)

Triäthylenglykoltnononethyläther

N-Methyl-2-pyrrolidon entionisiertes Wasser Gewichtsteile

Gewichtsteile

Gewjohtsteile Gewichtsteile Gewichtsteile

Die vorstehenden Bestandteile werden in einem Gefäss durch gründliches Mischen in Lösung gebracht und sodann durch ein Teflon-Filter der Porengrösse 0,45 ,um filtriert. Das Filtrat wird mittels einer Vakuumpumpe entgast. Man erhält die Aufzeichnungsflüssigkeit (IV).

Die Aufzeichnungsflüssigkeiten (V) und (VI) der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen werden auf die obige V/eise hergestellt.

Aufzeichnungsflüssigkeit (V)

Verbindung Nr. 23 4 Gewichtsteile

Triäthylenglykolmono-

methyläther 20 Gewichtsteile

N-Methyl-2-pyrrolidon 10 Gewichtsteile entionisiertes Wasser 66 Gewichtsteile

Aufzeichnungsflüssigkeit (VI)

Verbindung Nr. 204 4 Gewichtsteile

Triäthylenglykolmono-

methyläther 20 Gewichtsteile

N-Methyl-2-pyrrolidon 10 Gewichtsteile entionisiertes Wasser 66 Gewichtsteile

Die vorstehenden Aufzeichnungsflüssigkeiten werden auf ihr Frequenz-Ansprechverhalten unter Verwendung do a vor.stchund

erwähnten nach Bedarf arbeitenden Tintenstrahlschreiber untersucht. Das Frequenz-Ansprechverhalten wird bewertet, indem man die Spannungsgrenzwerte für stabile Abgabe bei verschiedenen Frequenzen des Piezo-Oszillators von 1,2, 3, 4 und 5 KHz misst (d.h. den Wert V - V.. , wobei V.,

s cn un

die Steuerspannung bei beginnender Tröpfchenabgabe und V die Steuerspannung bei beginnender unregelmässiger Abgäbe ist, wenn die Steuerspannung allmählich gesteigert wird). Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.

- V,. bei der Steuerfrequenz

	1 KHz	2 KHz	3 KHz	4 KHz	5 KHz
Aufzeichnungs flüssigkeit (IV)	37	26	18	12	5
(V)	15	11	4	1	0
¹¹ (VI)	18	13	6	2	O
Beispiel 3

Aufzeichnungsflüssigkeiten der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen werden hergestellt und gemäss Beispiel 1 auf die Parameter T₁ bis T^ untersucht. Sämtliche Proben zeigen eine stabile Abgabe und ergeben hochwertige Bilder,

Die in Beispiel 1 beschriebenen Tests werden ferner unter Verwendung eines Aufzeichnungsgeräts durchgeführt, das mit einem nach Bedarf arbeitenden Mehrfachkopf (Durchmesser der Abgabeöffnung 35 μια, Widerstandswert des Heiztransistors 150 , Steuerspannung 30 V, Frequenz 2 KHz) zur Erzeugung von Tröpfchen durch thermische Energie, die auf eine im Aufzeichnungskopf befindliche Aufzeichnungsflüssigkeit ausgeübt wird, ausgerüstet ist. In sämtlichen Fällen werden gute Ergebnisse erhalten.

Beispiel Nr. Bestandteil Gewichtsprozent

Verbindung Nr. 4	6
Verbindung 205	2
Äthylenglykol	10
Diäthylenglykol	10
Wasser	72
Verbindung Nr. 10	10
Verbindung Nr. 20 6	10
Diäthylenglykol	20
N-Methyl-2-pyrrolidon	10
Wasser	50

Beispiel Nr,

Bestandteil Gewichtsprozent

3-3

Verbindung Nr. Verbindung Nr. Verbindung Nr. Glycerin

Polyoxyäthylenlauryläther

Wasser

10

0,1 78

Verbindung Nr.

Propylenglykol

Dioxan

Wasser

5 30

0,1 58

3-5

Verbindung Nr. (Water Black 187-L)

Verbindung Nr. Propylenglykol Harnstoff Wasser 10 1

20 2

67

3-6

Verbindung Nr. Verbindung Nr. 1^7

Triäthylenglykolmonomethyläther

Lithiumchlorid

Harnstoff

Wasser 2 1

20 1 1

75

Beispiel Nr.

Bestandteil

Gewichtsprozent

3-7

Verbindung Nr. 141	5
Verbindung Nr. 21	5
Diäthylenglykol	20
Triäthylenglykolmono-
methyläther	10
Wasser	60
Verbindung Nr. 59	3
Verbindung Nr. 141	4
Polyäthylenglykol	10
Thiodiglykol	10
Wasser	73

3-8

3-9

Verbindung Nr. 21 (Direct Fast Black G (CI. Direct Black 19))

Verbindung Nr. Äthylenglykol

1,3-Dimethyl-2-imidazolydinon

Wasser

3 25

5 65

3-10

Verbindung Nr. (Water Black 187L)

Verbindung Nr. Verbindung Nr. 2 Diäthylenglykol Thiodiglykol Wasser

5 6 5

20 5

59

Beispiel Nr.

Bestandteil

Gewichtsprozent

3-11

Verbindung Nr. Verbindung Nr. 21 Diäthylenglykol N-Methyl-2-pyrrolidon Wasser

1 2

20 10 67

3-12

Verbindung Nr. 58

Verbindung Nr.

Diäthylglykol

Diacetonalkohol

Triäthanolamin

Wasser

1 1

30

15

48

3-13

Verbindung Nr. 21 Verbindung Nr. Diäthylglykol Wasser

2 3

30 65

3-14

Verbindung Nr. Verbindung Nr, 59 Triäthylenglykol Wasser

2 1

30 67

3-15

Verbindung Nr. 14 Verbindung Nr. 199 Propylenglykol Wasser

1 5

25 69

■- 79 -

Beispiel Nr. Bestandteil Gewichtsprozent

Verbindung Nr. 20 4

(Direct Fast Black Cone.

(CI. Direct Black 38)) 2

3-16 Verbindung Nr. 21 2

Triäthylenglykolmono-

äthyläther 40

Wasser 56

Verbindung Nr. 21 3

Verbindung Nr. 151 4

3-17 Triäthylenglykolmono-

äthyläther 20

Diäthylenglykol 20

Wasser 53

Verbindung Nr. 21 3

Verbindung Nr. 157 3

3-18 Triäthylenglykolmono-

methyläther 20

N-Methyl-2-pyrrolidon 10 Natriumdodecylsulfat 0,1

Wasser ' 64

Verbindung Nr. 154 2

Verbindung Nr. 59 2

3-19 1,2,3-Hexantriol 5

Kthylenglykol 35

Wasser 56

Beispiel Nr,

Bestandteil

Gewichtsprozent

3-20

Verbindung Nr. 10 Verbindung Nr. 160 Diäthylenglykol Triäthylenglykol Wasser

3 3

35 5

Beispiel 4

Gemäss Beispiel 1 werden Aufzeichnungsflüssigkeiten (I),
(II) und (III) hergestellt und in Zeichenfedern mit weicher Spitze gefüllt. Sodann wird auf Papier mittlerer Qualität (Handelsbezeichnung Hakubotan der Honshu Paper Co., Ltd.) geschrieben. Sodann werden Tests auf die Wasserfestigkeit der Schreibproben und auf die Schreibfunktion der 48 Stunden in den ohne Kappen versehenen Schreibgeräten belassenen
Schreibflüssigkeiten durchgeführt. Folgende Ergebnisse
werden erhalten:

Wasserfestigkeit der Schreibprobe (Eintauchen in Wasser 5 Minuten nach dem Schreiben)

Schreibfunktion (nach 48-stündigem Stehenlassen in einem ohne Kappe belassenen Schreibgerät)

Aufzeichnungsflüssigkeit (I)

(II)
(III)

gut, keine Fleckenbildung gut, keine Fleckenbildung leichte Fleckenbildung

glatt

verschmiert leicht verschmiert

Die erfindungsgemässe Aufzeichnungsflüssigkeit (I) erweist sich den anderen Aufzeichnungsflüssigkeiten in bezug auf die Wasserfestigkeit der Schreibproben und in bezug auf die Schreibfunktion nach Schreibpausen als überlegen.

Wie oben angegeben, sind die erfindungsgemässen Aufzeichnungsflüssigkeiten im Hinblick auf verschiedene Eigenschaften herkömmlichen aufzeichnungsflüssigkeiten überlegen.

Claims

BLUMBACH · WESER t ΒΕ^£?Ε*Ν:. KR-Ai^GR ZWIRNER · HOFFMANN ■* PATENTANWÄLTE IN MÜNCHEN UND WIESBADEN Patentconsult RadeckestraGe 43 8000 München 60 Telefon (069)883603/833604 Telex 05-212313 Telegramme Patentconsuit Palantconsult Sonnenberger Straße 43 6200 Wiesbaden Telefon (06121) 562943/561998 Telex 04-186237 Telegramme Palenlconsull Canon Kabushiki Kaisha Tokyo, Japan CF02557-GP 1306 Patentansprüche

1. Aufzeichnungsflüssigkeit, enthaltend ein Aufzeichnungsmittel und ein flüssiges Medium zum Lösen oder Dispergieren des Aufzeichnungsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmittel mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (A) und mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (B) enthält:

(A)

wobei Q₁ und Q„ jeweils einen gegebenenfalls durch Amin, Hydroxyl oder Sulfo substituierten Benzol- oder Naphthalinring 'bedeuten, R. und Rp jeweils Wasserstoff, Hydroxyl oder Amino bedeuten und R. und R^ jeweils Wasserstoff oder Sulfo in Form eines .Salzes mit einem Alkali aus der

München: R. Kromer Dipi.-mg. ■ W. Weser DIpl.-Phys. Dr. ro', no·. · Γ. ΗοΗπιοηη Dipl.-liig. Wiesbaden: P. G. Blumbocli Dtpl.-It.ii. · P. Horomi Prol. Dr. J-^r. Olr>l.-Uio-, Pni.-A"., , PnI -An/v. LiIb 1579 · O /wiir-r.r Wp!. Infi Dipl.'/.' !(■',)

Gruppe Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium und Amine bedeutet, wobei die Anzahl der Sulfogruppen im Molekül 2 bis 8 beträgt;

Q₃-N=N-Q₄-(X^-Q₅-N=N-^>fj^^|-N=N-Q₆ (B)

wobei (J-, und Qg jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, Q₁^ und Q₅ jeweils gegebenenfalls substituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen bedeuten, R^ und Rg jeweils Wasserstoff, Hydroxyl oder Amino bedeuten, R₇ und Rg jeweils Wasserstoff oder Sulfo in Form eines Salzes mit einem Alkali aus der Gruppe Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium und Amine bedeuten, X einen der Reste -NH-, -N=N- oder -CH=CH- bedeutet und N den Wert 0 oder 1 hat.

2. Aufzeichnungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsver'hältnis Verbindung der allgemeinen Formel (A) zur Verbindung der allgemeinen Formel (B) 9:1 bis 1:9 beträgt.

3. Aufzeichnungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt der

Verbindungen der allgemeinen Formeln (A) und (B) 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsflüssigkeit, beträgt.

4. Aufzeichnungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Medium Wasser in einer Menge von 5 bis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsflüssigkeit,enthält.